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關(guān)鍵詞:煤化工;水處理工藝;設(shè)計(jì)優(yōu)化
隨著全世界能源與資源的快速減少,為了人類社會的長遠(yuǎn)發(fā)展,為了煤化工企業(yè)提供良好的發(fā)展空間,推行清潔能源與替代產(chǎn)品逐漸被社會所廣泛關(guān)注。隨著社會的向前發(fā)展,傳統(tǒng)式的煤化工廢水處理技術(shù)已經(jīng)難以適應(yīng)現(xiàn)代社會的發(fā)展,由于煤化工企業(yè)生產(chǎn)發(fā)展所帶來的污染,給我國自然資源帶來巨大威脅,對環(huán)境造成較大影響。煤化工企業(yè)為謀求發(fā)展,優(yōu)化煤化工企業(yè)廢水處理工藝,引進(jìn)更多先進(jìn)處理技術(shù)與處理材料成為重點(diǎn),為傳統(tǒng)煤化工企業(yè)向新型煤化工企業(yè)轉(zhuǎn)變做貢獻(xiàn)。
1項(xiàng)目基本情況
新型煤化工企業(yè)主要是指以煤氣化為主,生產(chǎn)清潔燃料與一些基礎(chǔ)化工產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè),具備著保護(hù)環(huán)境、節(jié)約資源等效果。本次項(xiàng)目位于江蘇省,項(xiàng)目的占地面積大約有7×105㎡,企業(yè)為此項(xiàng)目總投資為34.0×108元,本工程建設(shè)于2012年,項(xiàng)目建設(shè)期間企業(yè)為更好的進(jìn)行廢水處理而引進(jìn)了國外通用集團(tuán)的德士古技術(shù),提高了企業(yè)在廢水處理的效果,提高了水的二次利用率,避免了水資源的浪費(fèi),在此項(xiàng)目建成后期,因其本身的優(yōu)勢使得工程項(xiàng)目成為了當(dāng)?shù)氐南冗M(jìn)單位,為當(dāng)?shù)氐墓I(yè)生產(chǎn)發(fā)展奠定了良好的基礎(chǔ)[1]。
2煤化工廢水處理工藝的現(xiàn)狀
近年來,隨著國家對可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的深入,我國煤化工企業(yè)的水處理技術(shù)獲得了長效的發(fā)展,相應(yīng)的,煤化工企業(yè)與生產(chǎn)清潔能源的化工企業(yè)也獲得了較大進(jìn)步。然而,在煤化工企業(yè)的廢水處理中,仍然存在著許多問題有待提高,其主要表現(xiàn)在以下幾方面:
2.1廢水的生化處理方法
在煤化工企業(yè)中的廢水處理方法中,生化處理法常用的工藝有組合工藝法、活性污泥法等。當(dāng)企業(yè)采用活性污泥法這一廢水處理方法時(shí),其具備著降低污染物指標(biāo),降低后續(xù)工藝的處理負(fù)擔(dān)、保障廢水處理的效果等優(yōu)勢。在當(dāng)前各種煤化工企業(yè)中,活性污泥法這一廢水處理法被廣泛采用,然而,此種方法在流程的選擇與實(shí)際應(yīng)用中卻缺乏較好的適應(yīng)性。另外,雖然煤化工企業(yè)內(nèi)部的廢水經(jīng)過有機(jī)深化處理,內(nèi)部卻仍然存在著一定的有機(jī)難降解的物質(zhì),造成了生化廢水處理方法的處理結(jié)果不達(dá)標(biāo),只有更深入的處理手段才能更有效的達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)的廢水排放需求。
2.2廢水的物化處理方法
在煤化工企業(yè)廢水的物化處理方法中,共包含有三種處理方法,萃取法、化學(xué)氧化法與膜分離法等。在廢水物化處理法中,萃取法所萃取的主要是廢水中含有的高濃度酚類,而化學(xué)氧化法則是處理廢水中含有的高濃度酚所常用的廢水處理方法,氧化法能對氧化后水中含有的活性污泥進(jìn)行處理,對廢水中酚類的處理高達(dá)99%,效果極為明顯,在化學(xué)氧化法中,由國外引進(jìn)的德士古煤氣化廢水處理法是較為成熟高效的一種方法,在運(yùn)用中具有較高優(yōu)勢。而膜分離法則是分離廢水常用的重要方法,運(yùn)用此種方法能有效降低水中的有機(jī)化合物,甚至使用此方法后,水資源能夠進(jìn)行二次利用,提高水資源利用率的同時(shí)節(jié)約了水資源[2]。
3煤化工企業(yè)廢水處理工藝的方案研究
3.1相關(guān)人員應(yīng)加強(qiáng)對物化處理與生化處理耦合的研究
在煤化工企業(yè)的廢水處理中,如何消除廢水中的有機(jī)化合物氨氮以及酚類成為廢水處理的重、難點(diǎn)。目前,我國國內(nèi)正在應(yīng)用的廢水處理技術(shù)仍然存在一定的缺陷,對煤化工企業(yè)的研究也多停留在小型實(shí)驗(yàn)階段,對廢水處理技術(shù)的研究過于單一。除此外,廢水處理工藝的出水效果與成本投入的不相符,使得國家更加重視廢水處理工藝的發(fā)展與更新。為降低廢水處理問題,降低廢水處理的成本投入,提高廢水處理質(zhì)量,我國加強(qiáng)了對廢水處理工藝相結(jié)合的方案研究,并加強(qiáng)了對物化處理法與生化處理法相耦合的研究,通過兩種工藝的互補(bǔ)性,來彌補(bǔ)廢水處理工藝的不足之處。
3.2循環(huán)冷卻水濃縮倍數(shù)縮水處理技術(shù)
隨著人們對資源的需求越加廣泛,日益緊張的水資源的可持續(xù)發(fā)展問題受到廣泛關(guān)注,水資源的合理利用被提上發(fā)展日程。在我國的節(jié)水綱要中,曾提出這樣一項(xiàng)要求,在開放式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)新型技術(shù)中,推行濃縮倍數(shù)大于4倍以上的水處理技術(shù),而將濃縮倍數(shù)在3倍以下的水處理淘汰,以此開發(fā)更有效的水處理技術(shù)。在本項(xiàng)目中,該煤化工公司通過各種靜態(tài)阻垢、動態(tài)模擬等試驗(yàn),最終研發(fā)出了效果較好的緩蝕阻垢劑,并被運(yùn)用在廢水處理中。在煤化工企業(yè)廢水處理中,通過加入緩蝕阻垢劑與濃硫酸,將循環(huán)水濃縮倍數(shù)提高四倍以上,能夠有效的解決廢水中的有機(jī)物,保障循環(huán)水系統(tǒng)的安全可靠性,實(shí)現(xiàn)節(jié)約水能源的目標(biāo)。
3.3氨氮甲醇廢水處理技術(shù)
在廢水處理工藝之中的氨氮甲醇處理中,相應(yīng)人員應(yīng)著重了解以下兩方面,以此提高廢水內(nèi)部含有的有機(jī)物處理。(1)廢水處理流程。與一般的氣化工藝相比,德士古工藝是由國外引進(jìn)的先進(jìn)工藝,運(yùn)用此種工藝使廢水處理難度降低,且二次利用的程度也相較其他處理工藝高效。在運(yùn)用此工藝處理廢水的主要過程中,控制廢水中的氨氮含量成為重點(diǎn)。在煤化工企業(yè)產(chǎn)生的廢水中,有機(jī)化合物氨氮的含量是相對較高的,面對國家廢水排放所規(guī)定的較低標(biāo)準(zhǔn),僅僅利用普通處理工藝很難達(dá)到國家對污水規(guī)定的排放量標(biāo)準(zhǔn),因此,具備新科技的排放工藝被研發(fā)應(yīng)用,如SBR。(2)廢水回收。對循環(huán)水排放與廢水處理的二次利用來講,其目前的規(guī)模之大能達(dá)到300m3/公頃以上。在飛速處理之后的回收中,回收水常出現(xiàn)如硬度高、堿度大、雜質(zhì)多等特點(diǎn)。針對此種情況,企業(yè)通過對回收水進(jìn)行的軟化、澄清、過濾等處理,可消除回收水中較大的沉淀物與雜質(zhì)。另外,對回收水的利用前期仍需要進(jìn)行超過濾,以實(shí)現(xiàn)對膜系統(tǒng)的有害雜質(zhì)的消除[3]。
4總結(jié)
社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展帶動著我國能源業(yè)的飛速發(fā)展,新型煤化工企業(yè)也在數(shù)字和科技化、現(xiàn)代化的深入,實(shí)現(xiàn)資源的可持續(xù)發(fā)展,并成為企業(yè)發(fā)展的重點(diǎn)。本文簡單敘述了煤化工廢水處理技術(shù),望對相關(guān)企業(yè)與工作者提供幫助。
參考文獻(xiàn):
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關(guān)鍵詞:德士古;煤氣化;高氨氮;廢水處理
中國在國際上的發(fā)展速度都是有目共睹的,但是伴隨著對于環(huán)境的污染和能源的消耗,因此為了我國能夠長期穩(wěn)定的發(fā)展下去,可持續(xù)發(fā)展成為了我國發(fā)展的新模式,對于化石能源中的煤炭資源由于其污染較為嚴(yán)重,經(jīng)常作為環(huán)保批判的對象,主要由于煤炭在開采和使用過程中都會對環(huán)境產(chǎn)生污染,現(xiàn)階段的煤化工廢物也需要滿足新的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),處理技術(shù)有待提高。
1關(guān)于煤氣化高氨氮廢水的概述
煤化工企業(yè)是由于石油資源緊缺而發(fā)展起來的,其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水含有大量有毒物質(zhì),其中的氨氮含量較高,包含的有機(jī)物也很難被降解處理,因此煤化工企業(yè)的廢水處理成為了環(huán)境保護(hù)的重要研究內(nèi)容?;诿夯τ诮?jīng)濟(jì)發(fā)展的重要性,如何在堅(jiān)持可持續(xù)發(fā)展的道路上正確處理煤氣化高氨氮廢水成為了一項(xiàng)重要的研究課題。德士古煤氣化合成化工產(chǎn)品的技術(shù)是當(dāng)前煤化工企業(yè)中的創(chuàng)新型技術(shù),在我國北方使用較為廣泛,但是這些區(qū)域也恰恰是水資源匱乏的區(qū)域,對于水資源的保護(hù)尤為重要。煤氣化高氨氮廢水的主要特點(diǎn)是排放量大,處理難度和處理成本始終無法降低,從經(jīng)濟(jì)性考慮很多煤化工企業(yè)寧愿選擇污染環(huán)境接受處罰,也不愿意投入高額資金進(jìn)行廢物處理工作。
2現(xiàn)階段我國煤化工廢水處理工藝方法簡介
在我國的煤化工領(lǐng)域廢水處理基本按照以下幾個(gè)步驟進(jìn)行,即物化預(yù)處理后開展生化處理,最后再實(shí)施物化深度處理。第一步物化預(yù)處理。在這一步驟中,主要為了去除廢水中所含的大量油脂,為下一步的生化處理奠定基礎(chǔ)。目前最常用的方法是隔油池與氣浮法相結(jié)合,這種方法還可以將油脂進(jìn)行回收利用,具有很好的經(jīng)濟(jì)性,其余集中如均質(zhì)調(diào)節(jié)、通過初沉除去大顆粒固體等形式在處理效果上略差。表1進(jìn)水指標(biāo)第二步生化處理。在經(jīng)歷了物化預(yù)處理后的廢水進(jìn)入到生化處理環(huán)節(jié),常用的方法有缺氧生物法和好氧生物法相結(jié)合的處理工藝但是傳統(tǒng)的生化處理后有些參數(shù)指標(biāo)處于不穩(wěn)定狀態(tài),經(jīng)常無法通過檢測,說明處理效果不佳,為此有些技術(shù)人員開發(fā)了新的好氧生物處理方法,其中的典型代表是PACT法、厭氧生物法、流動床生物膜法(CBR)和曝氣生物濾池BAF法等。具體來講PACT法是增加了一些活性炭粉末來幫助微生物提高生存率,增強(qiáng)處理能力。厭氧生物法則主要采用上流式厭氧污泥床(UASB)工藝。最后一步是深度處理。當(dāng)煤氣化后的高氨氮廢水經(jīng)過前面兩個(gè)步驟的處理后,水中的一部分污染物指標(biāo)已經(jīng)極大的降低,但是離環(huán)保排放的標(biāo)準(zhǔn)還有距離,仍需要進(jìn)行最后一步的深度處理。當(dāng)前的深度處理主要有固定化生物技術(shù)、混凝沉淀法、吸附法和超濾以及反滲透等膜處理法。實(shí)際上固定化生物技術(shù)是一種新興技術(shù),主要通過選擇優(yōu)勢菌種有針對性的處理德士古煤氣化的高氨氮廢水?;炷恋矸▌t是利用混凝劑來實(shí)現(xiàn)更好的沉淀,有助于物理過濾效果的提升,混凝劑還能夠改變廢水的PH值,促進(jìn)其中的懸浮物沉淀,后期再進(jìn)行簡單的固液分離就能夠達(dá)到良好的清除效果。
3不同廢水處理方法的優(yōu)劣比較
PACT處理方法效率低,但是其處理效果好,且環(huán)保性高,適用于含沉淀物固體顆粒較多的廢水。厭氧生物法對設(shè)備和環(huán)境要求較高,需要滿足一定壓力和溫度,因此適合處理有機(jī)物含量較高的廢水。曝氣生物濾池法目前仍處于推廣階段,處理效果好但相對價(jià)格較高。固定化生物技術(shù)依賴于菌種選擇的水平,且針對性較強(qiáng)。
4結(jié)語
通過本文上述分析可以看出,現(xiàn)階段我國德士古煤氣化廢水具有高氨氮含量、降解難度大等特點(diǎn),為了能夠降低對環(huán)境的污染,現(xiàn)有的廢水處理技術(shù)能夠通過三個(gè)步驟來實(shí)現(xiàn)廢水高效處理,具體的工藝優(yōu)劣不同,仍有待后續(xù)研究來推動行業(yè)的發(fā)展。
參考文獻(xiàn):
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關(guān)鍵詞:煤化工;煤氣水;廢水;處理技術(shù)
中圖分類號:X703 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A
煤化工生產(chǎn)是以煤為原料進(jìn)行的一系列的化學(xué)加工,所以在生產(chǎn)的過程中會產(chǎn)生大量的化學(xué)物質(zhì),在煤氣化廢水中的污染物濃度較高,成分比較復(fù)雜,所以加大了處理的難度。我國的煤化工企業(yè)大部分分布在煤炭資源比較豐富的中西部地區(qū),但是這些地區(qū)的水資源相對比較匱乏,并且生態(tài)環(huán)境比較脆弱,一旦煤氣水廢水外排,不僅會造成水資源的嚴(yán)重浪費(fèi),同時(shí)還會對生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的影響。針對這種現(xiàn)象,我國對煤化工企業(yè)下達(dá)了相應(yīng)的政策,對于煤氣水廢水的排放需要達(dá)到規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn),盡量減少對生態(tài)環(huán)境的破壞。但是由于中西部地區(qū)的生態(tài)環(huán)境比較脆弱,自我恢復(fù)能力較低,所以即使是經(jīng)過處理的煤氣水廢水外排,也不利于當(dāng)?shù)氐纳鷳B(tài)環(huán)境保護(hù)。所以無論是從節(jié)約水資源的角度出發(fā),還是從保護(hù)生態(tài)環(huán)境的角度出發(fā),一般都要求煤化工企業(yè)對煤氣水廢水進(jìn)行深度處理并且回收利用,爭取達(dá)到“零排放”的標(biāo)準(zhǔn),從而實(shí)現(xiàn)我國煤化工行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的目的。
1.煤氣化廢水的特點(diǎn)
煤氣化廢水主要來源于氣化過程的洗滌、冷凝和分餾工段。在氣化過程中產(chǎn)生的有害物質(zhì)大部分溶解于洗氣水、洗滌水、貯罐排水和蒸汽分流后的分離水中,形成了煤氣化廢水。
煤氣化廢水的成分比較復(fù)雜,在外觀上一般呈現(xiàn)為深褐色,是一種比較典型的難以進(jìn)行生物降解的廢水。水質(zhì)的黏度較大,有很多的泡沫,并且伴有強(qiáng)烈的刺激性氣味。在煤氣水廢水中含有大量的有毒有害固體懸浮顆粒和溶解性化學(xué)物,比如氰化物、硫化物、重金屬等,這些物質(zhì)的可生化性較差,種類繁多,所以化學(xué)成分比較復(fù)雜。此外,廢水中還有很多無機(jī)污染物,比如氨氮、硫化物、無機(jī)鹽等。煤氣化廢水中的物質(zhì)成分會隨著原料煤種以及煤氣化工藝的不同,而存在較大的差異。所以為煤氣水廢水處理技術(shù)的選擇提出了較大的難度,面對不同的煤種以及生產(chǎn)工藝而產(chǎn)生的差異較大的水質(zhì),需要提出一種適應(yīng)于大多數(shù)煤氣水廢水處理的技術(shù)方案,從而提高煤氣水廢水處理效率,這是我國煤化工企業(yè)面臨的重要難題。
2.煤氣水廢水處理技術(shù)
由于煤氣水廢水中的成分比較復(fù)雜,其中含有大量的油類、酚類以及氨等物質(zhì),無法直接進(jìn)行深度處理,所以需要經(jīng)過預(yù)處理和生化處理工藝環(huán)節(jié),初步去除其中高濃度的污染物,對水質(zhì)進(jìn)行初步凈化,從而為后期的深度處理做好充分的準(zhǔn)備工作。所以煤氣水廢水處理一般會經(jīng)過3個(gè)環(huán)節(jié),預(yù)處理、生化處理以及深度處理,其中的預(yù)處理和生化處理是進(jìn)行深度處理的必要環(huán)節(jié),直接經(jīng)過預(yù)處理和生化處理,才能夠使用深度處理技術(shù)對廢水進(jìn)行凈化,最終提高水質(zhì)質(zhì)量,確保水質(zhì)滿足排放或者回收利用的標(biāo)準(zhǔn)要求,下面對這3個(gè)環(huán)節(jié)的處理技術(shù)進(jìn)行分析。
2.1 預(yù)處理
預(yù)處理也是煤氣水廢水處理的首要環(huán)節(jié),也稱為一級處理,主要是通過除油、蒸氨、脫酚等過程,去除廢水中的油類、酚類和氨,為下一環(huán)節(jié)的生化處理創(chuàng)造有利的條件,提高可生化性,從而減輕生化處理的負(fù)荷。
在煤氣水廢水中的油類物質(zhì)因?yàn)轲ざ容^大,所以比較容易吸附在生產(chǎn)裝置的內(nèi)壁上,不僅會降低傳熱的效率,同時(shí)還對后續(xù)的脫酚脫氨環(huán)節(jié)造成一定的影響。去除廢水中的油類物質(zhì)主要是通過油水分離的方式進(jìn)行除油,一般有隔油和氣浮兩種方式。隔油是煤化工企業(yè)中比較常用的除油方式,其主要是利用重力分離的原理,占地面積小,除油效率高。但是如果煤氣水廢水中的乳化油含量較高的情況下,因?yàn)橛退缑娌磺逦?,所以單純地使用隔油技術(shù),除油效果不高,不利于后續(xù)的生化處理。氣浮除油主要是利用曝氣或者溶氣的方法,在廢水中形成比較分散的微小氣泡,會將廢水中的油類物質(zhì)聚集到一起,然后懸浮在廢水表面,將浮渣刮除即可達(dá)到除油的目的。如果在氣浮除油工藝中,加入混凝劑,將廢水中的油類物質(zhì)凝集成絮狀網(wǎng)絡(luò),則會提高與氣泡的結(jié)合程度,從而提高除油的效率。
在煤氣水廢水的脫酚技術(shù)方面,目前已經(jīng)有了比較成熟的處理技術(shù),并且逐漸向低成本、高效率方向發(fā)展。目前在脫酚處理技術(shù)方面主要采用萃取工藝,利用萃取劑進(jìn)行脫酚并且回收利用。萃取劑可以循環(huán)利用,并且在處理的過程中,不會產(chǎn)生二次污染。現(xiàn)階段,利用萃取脫酚處理技術(shù)中,存在的問題主要是溶劑對酚類化合物的反應(yīng)種類受限,中油夾帶量較大,對于多種酚類物質(zhì)的萃取處理效率較低。而有些萃取劑具有很強(qiáng)的溶水性,所以在進(jìn)行萃取處理技術(shù)時(shí),會消耗大量的水資源。所以目前對于脫酚萃取處理技術(shù)而言,主要是對萃取劑的選擇與改進(jìn)方面,以提高萃取的效率。
在脫氨脫酸方面,國內(nèi)傳統(tǒng)工藝一般采用雙塔加壓汽提脫氨脫酸,先脫除酸性氣體,最后進(jìn)行脫氨,然而廢水中濃度較高的二氧化碳會與氨反應(yīng)生成銨鹽結(jié)晶,造成設(shè)備結(jié)垢、堵塞。單塔加壓側(cè)線抽提工藝,實(shí)現(xiàn)了煤氣化廢水中酸性氣、游離氨和固定氨在汽提單塔中的同時(shí)脫除,不易結(jié)垢,該技術(shù)已經(jīng)成功應(yīng)用在多家煤氣化廢水處理過程。
2.2 生化處理
生化處理是煤氣水廢水處理環(huán)節(jié)中的二級處理,主要是通過人工曝氣為微生物供氧,利用微生物去除廢水中的可溶性有機(jī)物以及部分不溶性有機(jī)物,是廢水處理的常用技術(shù)之一,從而為深度處理基礎(chǔ)提供有利的條件。但是由于煤氣水廢水中的成分比較復(fù)雜,有些污染物的生物可降解性較差,所以如果使用傳統(tǒng)的厭氧和好氧工藝都無法達(dá)到有效的處理標(biāo)準(zhǔn)。傳統(tǒng)的厭氧-好氧處理技術(shù)中,設(shè)備的占地面積較大,處理效率較低、生物死亡率較高,所以處理效率較差,不利于后續(xù)的深度處理。針對這種情況,需要對厭氧和好氧工藝進(jìn)行優(yōu)化處理,以提高生化處理的效率。
2.3 深度處理
經(jīng)過預(yù)處理以及生化處理環(huán)節(jié)后,煤氣水廢水還無法達(dá)到排放的標(biāo)準(zhǔn)要求,因?yàn)槠渲羞€存在大量的難降解有機(jī)物,并且這兩種處理工藝都沒有對無機(jī)鹽進(jìn)行處理,所以在經(jīng)過生化處理后,廢水的色度仍然較高,鹽含量、COD以及氨氮的含量都無法達(dá)到規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)要求。所以說在經(jīng)過預(yù)處理以及生化處理后,還應(yīng)該對煤氣水廢水進(jìn)行深度處理,最終達(dá)到排放或者回收再利用的標(biāo)準(zhǔn)。
傳統(tǒng)深度處理單元一般針對生化出水中的氨氮及難降解有機(jī)物,采用混凝沉淀、高級氧化等技術(shù),最終使出水達(dá)標(biāo)排放?;炷恋砑夹g(shù)能夠捕獲水體中的膠體懸浮物、有機(jī)物、重金屬離子等有害物質(zhì),形成絮體而分離,從而有效去除水中的懸浮物、色度以及COD,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于煤氣化廢水的深度處理。
2.4 脫鹽深度處理與回用
煤氣化廢水中除了氨氮、有機(jī)物之外,還含有一定量的無機(jī)鹽。傳統(tǒng)的深度處理工藝(混凝、高級氧化等)對于無機(jī)鹽沒有去除作用,產(chǎn)水直接回用會造成無機(jī)鹽在系統(tǒng)中的累積,對設(shè)備造成損害。因此,一般采用脫鹽技術(shù)進(jìn)行深度處理,才能滿足工業(yè)循環(huán)冷卻水回用要求。目前常用的脫鹽技術(shù)包括離子交換、膜分離技術(shù)、蒸發(fā)技術(shù)等。離子交換技術(shù)在脫鹽方面的應(yīng)用已經(jīng)相對成熟,但是水中殘留的有機(jī)物會污染離子交換樹脂,而且樹脂再生過程會產(chǎn)生酸、堿廢水。而蒸發(fā)技術(shù)設(shè)備占地面積大、能耗高,不適合直接大規(guī)模處理生化出水。相對而言,以反滲透(RO)為核心的膜分離技術(shù)具有分離效率高、能耗相對較低、設(shè)備緊湊、操作簡便、綠色無污染等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)廣泛應(yīng)用于海水淡化、苦咸水淡化及各類含鹽污水回用系統(tǒng)。
結(jié)語
煤化工行業(yè)為我國的經(jīng)濟(jì)發(fā)展提供了重要的能源保障,但是在我國建設(shè)社會主義和諧社會的時(shí)代背景下,對于煤化工行業(yè)的生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)有了更高的要求。因?yàn)槊夯て髽I(yè)生產(chǎn)的特殊性,在生產(chǎn)的過程中會產(chǎn)生大量的煤氣水廢水,如果不經(jīng)過處理就排放到外界,會對生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的破壞,所以對煤氣水廢水進(jìn)行處理是煤化工企業(yè)的重要任務(wù)。在我國水資源日益匱乏的形勢下,在煤氣水廢水處理技術(shù)中,逐漸向廢水回收再利用的方向發(fā)展,不僅能夠避免對生態(tài)環(huán)境造成污染,同時(shí)還能夠有效的降低生產(chǎn)成本,節(jié)約水資源,提高煤化工企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益、社會效益以及生態(tài)效益。隨著我國科學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展,在對煤氣水廢水處理技術(shù)方面會不斷的發(fā)展以及完善,為實(shí)現(xiàn)煤化工企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展創(chuàng)造有利的條件。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:煤化工 廢水處理 泡沫 控制
廢水處理技術(shù)已有百年歷史,隨著社會的發(fā)展,人們對于環(huán)境保護(hù)越來越重視,所以廢水的處理也越來越重要,尤其是生物處理法(常見的活性污泥法和生物膜法)應(yīng)用很廣泛。近幾十年科學(xué)的發(fā)展,產(chǎn)生了很多難降解的廢水,煤化工廢水就是其中之一,這也對水處理技術(shù)提出了更高的要求。煤化工行業(yè)活性污泥法應(yīng)用比較普遍,但是都存在一定程度泡沫問題。對廢水處理裝置的操作、運(yùn)行和控制都造成了影響,泡沫問題已成為近年來活性污泥法運(yùn)行操作中較為突出的問題[1]。
一、廢水的特性
近年國內(nèi)煤化工行業(yè)發(fā)展很快,但是煤化工企業(yè)所產(chǎn)生的廢水是公認(rèn)的難處理廢水之一,所產(chǎn)生的廢水是一種含有大量有毒有害物質(zhì)的廢水,該廢水經(jīng)過焦油分離裝置、酚氨回收等處理工序后進(jìn)入生化處理。廢水CODcr在5000mg/l左右、氨氮在200~500mg/l,廢水所含有機(jī)污染物包括酚類、油、多環(huán)芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物等有毒、有害物質(zhì),生化處理過程中難以實(shí)現(xiàn)對有機(jī)污染物的完全降解,對環(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重污染,是一種典型的難降解的工業(yè)廢水。對于該類廢水盡管在設(shè)計(jì)都考慮到泡沫的問題,但是泡沫問題還是存在的,為了防止對環(huán)境的污染,更加有效地利用煤炭資源,對該類廢水必須進(jìn)行處理,所以煤化工廢水處理的關(guān)鍵之一就是泡沫的控制。
二、泡沫的危害性
相對于其他廢水,煤化工廢水產(chǎn)生的泡沫更加復(fù)雜和難以控制,并且嚴(yán)重影響污泥的活性,導(dǎo)致污泥與空氣以及營養(yǎng)物質(zhì)的接觸困難,使污泥大量死亡上浮,造成污泥流失嚴(yán)重,嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致廢水處理系統(tǒng)無法運(yùn)行,而且污染環(huán)境。泡沫還會導(dǎo)致以下問題發(fā)生[2]:(1)調(diào)試階段,雖說泡沫產(chǎn)生是正?,F(xiàn)象,但是泡沫多時(shí)會造成接種污泥的流失,增加投資成本,影響調(diào)試;(2)刮風(fēng)時(shí)到處飛揚(yáng),對廢水處理裝置造成污染和腐蝕,不僅影響環(huán)境,還存在安全問題;(3)泡沫具有粘性,它會粘附污泥絮體等固體物質(zhì)進(jìn)入泡沫層,降低曝氣池的充氧效率;(4)泡沫風(fēng)干后形成的物質(zhì),易著火,存在安全隱患;(5)含有泡沫的廢水進(jìn)入二沉池后,堵塞溢流堰,造成出水不均,影響沉淀效果;(6)影響刮渣系統(tǒng)的運(yùn)行,天氣寒冷池面易結(jié)冰造成裝置的損壞;(7)使出水懸浮物增多,影響出水水質(zhì);(8)有些特殊的泡沫,存在異味,影響環(huán)境;(9)影響污泥的正常性能,污泥細(xì)碎,造成沉降困難,最終引發(fā)污泥膨脹;(10)泡沫的存在,干擾液面計(jì)的測量準(zhǔn)確,造成測量失誤,還會造成測量儀表的腐蝕和損壞。
三、泡沫產(chǎn)生的機(jī)理及控制
1.泡沫的產(chǎn)生機(jī)理及影響因素
泡沫的形成一般有化學(xué)泡沫和生物泡沫兩種形式[3]。(1)化學(xué)泡沫是由污水中的洗滌劑以及一些表面活性物質(zhì)在曝氣的攪拌和吹脫作用下形成的,這些泡沫一般呈白色且質(zhì)輕,在系統(tǒng)運(yùn)行初期,化學(xué)泡沫較多,隨著活性污泥的增多,大量洗滌劑或表面物質(zhì)會被微生物吸收分解掉,化學(xué)泡沫也會逐漸減少。(2)生物泡沫的形成主要與微生物的生長和種類有關(guān),某些環(huán)境因素的改變造成絲狀菌和放線菌等微生物異樣生長,再加上這類微生物呈絲狀或枝狀,吸附曝氣作用產(chǎn)生的氣泡,由于氣浮作用以及其本身比水輕,易漂浮到水面,最終導(dǎo)致泡沫的產(chǎn)生。當(dāng)水中存在油脂類物質(zhì)時(shí),增加了泡沫表面的張力,使其更加穩(wěn)定,不易破碎。所以造成生物泡沫粘度大,呈黃褐色,具有穩(wěn)定、持續(xù)、較難控制的特點(diǎn)。
泡沫的產(chǎn)生與很多因素有關(guān)[4],以下對其進(jìn)行說明:(1)溫度:每一種微生物都有其最適宜的溫度區(qū)間,當(dāng)環(huán)境溫度適合時(shí)就會大量繁殖,不適合時(shí)就會得到抑制。泡沫微生物也一樣,一般認(rèn)為,溫度較高時(shí)生物泡沫主要由放線菌引起,而溫度較低是主要由Rhodococcus(紅微菌屬)絲狀細(xì)菌引起。而對于引起污泥膨脹和泡沫產(chǎn)生的放線菌,在適宜的溫度范圍內(nèi)生長速率隨溫度上升而增加;(2)PH值: 通過研究,對于單一底物而言,Nocardia和Rhodococcu菌種的最佳pH為7.0~8.5, 當(dāng)pH降低時(shí), 能有效地減少泡沫的形成。但是PH值降低會使出水水質(zhì)惡化,污泥上浮嚴(yán)重;(3)DO與曝氣方式:一般所說的泡沫是指好氧池泡沫,如果降低DO,可以有效的抑制泡沫的形成。但有些泡沫微生物能適應(yīng)缺氧條件,繁殖生長。如果采用的曝氣方式不同,泡沫的形成程度也不同,一般微小氣泡或小氣泡比大氣泡里更易產(chǎn)生泡沫。并且泡沫層厚,曝氣量大的地方泡沫多于曝氣量小的地方;(4)污泥停留時(shí)間:由于泡沫的微生物生長周期長,生長速率較低的特點(diǎn),所以減少污泥停留時(shí)間可以減少泡沫的產(chǎn)生;(5)F/M與底物種類:較高的F/M與底物濃度,有些放線菌會占絕對優(yōu)勢,大量增殖,泡沫也會迅速出現(xiàn)。
2.泡沫的控制[4]
對于煤化工廢水,在設(shè)計(jì)施工時(shí)可能已經(jīng)考慮到了這些問題,雖然能減少泡沫的產(chǎn)生,但并不能完全消除,目前,對于煤化工廢水產(chǎn)生的的泡沫,國內(nèi)還沒有較成功的案例。以下對泡沫的消除和控制進(jìn)行介紹:(1)水噴灑法:在曝氣池上設(shè)置消泡系統(tǒng),利用自來水或處理過的回用水噴灑泡沫,打碎泡沫,使泡沫減少。這種方法不能從根本上消除泡沫,但是該法是目前最常用的一種消泡方法;(2)投加殺菌劑或消泡劑:對于難以控制的生物泡沫,可以投加一些殺菌劑或消泡劑,調(diào)整配比后噴灑,可以達(dá)到消泡的目的。(3)降低污泥停留時(shí)間:一般,泡沫微生物生長周期長,降低污泥停留時(shí)間,可以達(dá)到抑制泡沫產(chǎn)生的目的;(4)投加絮凝劑:該法可以使泡沫失去穩(wěn)定性,泡沫破碎,絮體沉降性增加,達(dá)到消除表面泡沫的目的;(5)調(diào)節(jié)PH值:最適宜微絲菌生長的PH值為7.7~8.0,最適宜放線菌生長的PH值為7.8,因此當(dāng)PH值降低時(shí),能有效控制這些微生物的生長,減少泡沫的形成;(6)溶解氧的控制:適當(dāng)降低DO能減少泡沫的產(chǎn)生,生產(chǎn)中要控制曝氣量均勻,合理調(diào)節(jié)曝氣量。但是這種方法硝化作用受到抑制,出水濁度也會升高;(7)回流厭氧消化上清液:厭氧消化池上清液能抑制泡沫微生物,如果回流至曝氣池可以控制曝氣池泡沫的形成.(8)生物選擇器:曝氣池前設(shè)置生物選擇器,使回流污泥與進(jìn)水充分混合、接觸,就可以抑制泡沫微生物,使優(yōu)勢菌群得到增殖。
四、結(jié)論
煤化工廢水是一種新型的難降解廢水,缺少實(shí)際的控制經(jīng)驗(yàn),對于這種廢水泡沫問題,應(yīng)根據(jù)泡沫產(chǎn)生的機(jī)理和現(xiàn)有的泡沫控制經(jīng)驗(yàn),結(jié)合工藝特點(diǎn)進(jìn)行全面分析,并考慮控制措施的經(jīng)濟(jì)性、可行性、可靠性等因素,制定相應(yīng)措施,才能解決泡沫問題。泡沫產(chǎn)生的機(jī)理和影響因素是復(fù)雜的,并且經(jīng)常與污泥膨脹等異常情況同時(shí)出現(xiàn)[6,7]。雖然目前泡沫研究取得了一定的成果。但是對于煤化工這個(gè)新型行業(yè),對于這種廢水泡沫的控制缺乏經(jīng)驗(yàn)和有效的手段,很多方面還需要進(jìn)一步的研究 。
參考文獻(xiàn)
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氣化爐生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污水需要進(jìn)行酚氨回收和生化處理達(dá)標(biāo)后排放,煤氣水分離裝置是酚氨回收的預(yù)處理環(huán)節(jié),主要任務(wù)是脫除煤氣水中的溶解氣、含塵焦油、焦油、中油等。煤氣水裝置主要負(fù)責(zé)除油的設(shè)備有油分離器、初焦油分離器、最終油分離器、雙介質(zhì)過濾器。煤氣水儲槽是廢水預(yù)處理后的酚水儲存裝置,容積11032m³,直徑31000mm,高度18657mm。加壓氣化、洗滌冷卻排入煤氣水分離的廢水中含油量較高,煤氣水分離裝置內(nèi)設(shè)備除油能力未達(dá)到設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)品煤氣水中時(shí)常串油,對酚氨回收工藝有較大的影響,造成酚水渾濁、萃取塔萃取效果差、醚消耗量大、塔器操作不穩(wěn)、稀酚水指標(biāo)不合格等直接影響后續(xù)生化處理環(huán)節(jié)。因此,煤氣水儲槽中產(chǎn)品煤氣水的含油量指標(biāo)至關(guān)重要,直接影響著廢水的處理效果。已經(jīng)成為碎煤加壓氣化廢水處理工藝技術(shù)發(fā)展的一個(gè)重要制約因素,甚至已經(jīng)成為制約煤化工廢水處理技術(shù)發(fā)展的一個(gè)瓶頸。
2煤氣水儲槽脫油新方法
煤氣水分離設(shè)備除油效果不好,油隨廢水進(jìn)入煤氣水儲槽,在儲槽中停留時(shí)間較長,靜置后油水分離,儲槽液面上形成油層,原設(shè)計(jì)儲槽上部沒有排油管線,如果長時(shí)間不排出這部分輕油,油能順?biāo)鬟M(jìn)入后續(xù)系統(tǒng)。設(shè)備內(nèi)部在距離設(shè)備底部7m、10m位置設(shè)計(jì)兩處排油管線,管線入口設(shè)有溢流堰,出油管線引入油分離罐,罐底設(shè)計(jì)管線引至現(xiàn)有中油泵入口,中油泵把油送人油槽。油分離罐頂部與儲槽相連接用以平衡壓力,底部設(shè)有排水管線,也可用于排污。罐體設(shè)計(jì)有液位計(jì),方便查看液位。油緩沖槽直徑約3m,高3m,容積約21m³,占地面積約7㎡。
3新方法工藝分析
以某公司廢水處理工藝為例,選取連續(xù)運(yùn)行1個(gè)月的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,煤氣水儲槽入口取樣點(diǎn)水中油含量平均值967.46mg/L,出口取樣點(diǎn)水中油含量平均值743.14mg/L。其差值為224.32g/m³。以系統(tǒng)運(yùn)行負(fù)荷為175m³/h計(jì)算,底部沉積焦油忽略不計(jì),則每小時(shí)產(chǎn)生中油39256g/h,每天產(chǎn)生中油0.94t,每年產(chǎn)生中油343.88t。相比原設(shè)計(jì),增設(shè)煤氣水儲槽排油系統(tǒng),解決儲槽長時(shí)間排不出頂部中油的困擾,減輕中油串入酚氨回收對其工藝設(shè)備造成的影響。投入成本低,實(shí)際應(yīng)用意義大,增強(qiáng)水處理環(huán)節(jié)除油效果,收集的中油可用于生產(chǎn)出售,提升產(chǎn)品煤氣水水質(zhì),在工藝上是簡單易行可靠的排油方法。
4結(jié)論
(1)新工藝方法順利實(shí)現(xiàn)的廢水中油的順利脫除,工藝流程簡單易行,是一種新型便捷的脫油方法。
(2)煤氣水儲槽中水的順利脫油對后續(xù)廢水處理工段有重要的意義,解決了煤氣化廢水處理工藝中煤氣水帶油、COD高的問題。促進(jìn)了廢水處理工藝和煤化工技術(shù)的發(fā)展。
關(guān)鍵詞:新型煤化工;零排放技術(shù);廢水;改進(jìn)策略
中圖分類號:X784 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1671-2064(2017)07-0011-01
新煤化學(xué)工業(yè)是基于我國“多煤少油”的能源結(jié)構(gòu)特點(diǎn),作為一種化工原料和清潔能源的生產(chǎn)目標(biāo)煤氣化行業(yè)。實(shí)現(xiàn)新的煤化學(xué)工業(yè)發(fā)展的煤炭和煤層氣,也能夠在一定程度上替代石油化工產(chǎn)品,有助于減輕對石油的依賴,天然氣,為了更好地滿足未來經(jīng)濟(jì)發(fā)展的要求。實(shí)施政策來緩解水資源短缺和環(huán)境污染具有一定的積極意義,但在實(shí)施的過程中某些技術(shù)或流程問題,影響和限制污水零排放的影響。因此,有必要對當(dāng)前新的煤化學(xué)工業(yè)廢水零排放技術(shù)及其存在的問題進(jìn)行系統(tǒng)分析和探索,并提出相應(yīng)的改進(jìn)策略。
1 煤化工廢水的分類及特點(diǎn)
新煤化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品的目標(biāo)是更多的固體染料、化學(xué)物質(zhì)形式的氣體,液體等,根據(jù)不同的化工產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)品形式,其煤炭化工廢水也分為不同的類別,如可分為氣化廢水和污水污泥液化和下游產(chǎn)品等[1]。
1.1 氣化廢水
國內(nèi)外煤氣化技術(shù)的操作主要有三種,分別是氣流床法,固定床工藝和流化床工藝。固定床工藝由于氣化溫度低,氨氮的廢水成分的主要特征和CODcr、高污染水平。氣流床水煤漿氣化過程的高溫過程,所以相對高濃度的氮和污染程度較低,水質(zhì)相對干凈。粉煤灰的流化床氣化技術(shù),有機(jī)污染程度較低,與此同時(shí),氰化物濃度較高。因此,相對而言,固定床工藝排水成分最復(fù)雜,加工困難。
1.2 液化廢水
煤炭液化可分櫓苯右夯和間接液化兩種不同的工藝路線。在高溫高壓的條件下,實(shí)現(xiàn)有機(jī)聚合物直接轉(zhuǎn)換稱為直接液化。煤的液化形成過程的低相對分子質(zhì)量的液體燃料排放的廢水是當(dāng)前關(guān)注的行業(yè)。這種類型的硫化物和氨氮濃度高的廢水,廢水毒性非常大。與此同時(shí),CODCr濃度較高。其他成分如油等成分,黨衛(wèi)軍,硫化很低。此外,有機(jī)廢水的直接液化pH值為7.0~7.0。相對、間接液化是指通過催化劑的作用,使氣體在一定條件下生產(chǎn)合成天然氣和化工產(chǎn)品。由于操作過程中形成的廢水處理技術(shù)是產(chǎn)品分離,所以研究其復(fù)雜性的質(zhì)量相對較少。
2 煤化工廢水處理技術(shù)的發(fā)展前景
高級氧化技術(shù)(AOT)技術(shù)是一種新型的污水處理技術(shù),通過特殊工藝生產(chǎn)羧基自由基,氧化能力強(qiáng)的高壓高溫廢水處理鏈,如催化劑的條件下共同反映,使大分子污染物降解廢水或轉(zhuǎn)化為小分子。現(xiàn)在國內(nèi)的AOT技術(shù)主要運(yùn)用于殺菌凈水,因?yàn)門iO2在光照等條件下能生成壽命極短的OH基團(tuán),這些基團(tuán)破滅會產(chǎn)生大量的能量,具有一定的氧化性[2]。
(1)超聲波物理振蕩。超聲波技術(shù)初步振動引起的在這個(gè)過程中,給出了系統(tǒng)某一機(jī)械干擾,分散度,泡沫破裂程度越大,越快的能量釋放更嚴(yán)重,氧化性能更好。其擴(kuò)散能力本質(zhì)上是一種傳質(zhì)和傳熱過程,當(dāng)湍流度越大,換熱更加順利。(2)氧化劑化學(xué)氧化。抗氧化劑可以采用單一抗氧化劑,聯(lián)合抗氧化劑可能被采納。目前主要采用在國際臭氧作為氧化劑,作者認(rèn)為的影響綜合使用各種氧化劑的氧化能力主要有兩點(diǎn):1)結(jié)合氧化為高于單一的氧化電位,這讓氧化反應(yīng)更強(qiáng)烈,更容易。添加過氧化氫芬頓反應(yīng),類似機(jī)制產(chǎn)生一定的H2O2,雖然臭氧的潛力很高,氧自由基O2達(dá)到1.3V,但H2高于2.73V.臭氧氧化時(shí),如果在酸性環(huán)境中,然后采用直接氧化法,主要攻擊α碳,一些小的官能團(tuán)。但如果加入過氧化氫,使系統(tǒng)在弱堿性,并有一定量的過氧化氫引發(fā)連鎖反應(yīng),臭氧可以進(jìn)行間接氧化,因?yàn)镺2的電極電位較高,因此氧化開環(huán)的趨勢,氧化成小分子,氧化效果更好。李進(jìn)采取了甲醛中間體的實(shí)踐研究,證明了羥基自由基的濃度增加到水楊酸開環(huán)反應(yīng),和C=C是臭氧加成反應(yīng)更有利。2)苯衍生物的氧化反應(yīng)是自由基反應(yīng),終止反應(yīng)在有機(jī)物質(zhì)和氧化劑氧活性氧。當(dāng)各種氧化物的加入系統(tǒng),相當(dāng)于多級氧化,每個(gè)相當(dāng)于一個(gè)平衡的連鎖反應(yīng),每次生成羥基自由基可以平衡打破,產(chǎn)生更多的小分子有機(jī)化合物,有利于氧化反應(yīng)。(3)電化學(xué)法精脫離。電化學(xué)方法可以采用的方法改變電壓和電極材料滿足不同行業(yè)的需求。高壓脈沖放電和臭氧氧化技術(shù),研究了氯苯酚為研究對象,來到了一個(gè)類似的機(jī)制的臭氧和過氧化氫的結(jié)合。但這種技術(shù)并不建議三種方式組合在同一時(shí)間,因?yàn)殡姺愃朴谧贤饩€,只是一個(gè)臭氧的動機(jī),產(chǎn)生連鎖反應(yīng)。
3 結(jié)語
總之,新的煤化學(xué)工業(yè)廢水零排放項(xiàng)目實(shí)施具有積極的理論意義,但由于這種技術(shù)是一個(gè)相對復(fù)雜的綜合系統(tǒng),在實(shí)際的操作中,有一定的操作風(fēng)險(xiǎn)和問題,很難真正“零排放”。因此,我們應(yīng)該加強(qiáng)相關(guān)技術(shù)規(guī)范的設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn),多個(gè)鏈接的改善和改進(jìn)系統(tǒng),與此同時(shí),加強(qiáng)相關(guān)的研究和開發(fā)。只有這樣才能保證的有效性新的煤化學(xué)工業(yè)廢水零排放技術(shù),實(shí)現(xiàn)新的煤化學(xué)工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
參考文獻(xiàn)
Abstract:As the complexity of coal chemical industry wastewater components, the direct discharge of waste water will cause serious environmental pollution, so water treatment is very important. This article comprehensively analyzes the reasons of stable operation of device when Lurgi gasification plant wastewater pretreatment encountered effects in a coal chemical enterprise, puts forward using activated coke in the wastewater pretreatment, and improved methods that treat production of solid-state pollution, by forming a closed cycle treatment process to achieve coal-chemical wastewater zero emission standards.
關(guān)鍵詞: 煤化工廢水;單塔汽提脫酸脫氨;活性焦預(yù)處理;循環(huán)流化床焚燒處理;閉式循環(huán)處理;零排放理念
Key words: coal chemical industry wastewater;single tower stripping off acid deaminase;activated coke pretreatment;circulating fluidized bed incineration;closed loop;zero discharge concept
中圖分類號:TQ53 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1006-4311(2010)22-0115-03
0引言
目前,節(jié)能環(huán)保已成為社會經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的必然要求,零排放理念已成為整個(gè)社會公認(rèn)的環(huán)保理念。隨著國家對污染物排放的控制力度日益加強(qiáng),加之我國大型煤化工基地普遍處于缺水地區(qū),所以強(qiáng)化污水治理,實(shí)現(xiàn)廢水的循環(huán)利用和零排放,節(jié)約水資源,現(xiàn)已成為煤化工企業(yè)技術(shù)發(fā)展的必然趨勢和社會義務(wù)。某公司造氣裝置采用魯奇加壓氣化工藝和設(shè)備,氣化劑為純氧和中壓蒸汽。氣化過程中,一些干餾附產(chǎn)物及未能氣化分解的水蒸汽和煤炭的內(nèi)在水分,構(gòu)成了煤制氣廢水。煤制氣產(chǎn)生的廢水經(jīng)過汽提和分離提取副產(chǎn)物(中油、焦油),含油量降低后的含酚廢水經(jīng)萃取劑脫酚后送到生化處理裝置并經(jīng)生化處理后,煤制氣廢水再被送到電廠進(jìn)行沖渣處理,然后排入貯灰場,經(jīng)過灰渣吸附達(dá)到國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)后排放。由于城市煤氣用量的不斷增大以及工廠使用的原料煤煤質(zhì)指標(biāo)遠(yuǎn)劣于原設(shè)計(jì)用煤的煤質(zhì)指標(biāo)(原設(shè)計(jì)造氣用煤灰份為26%,現(xiàn)實(shí)際用煤平均灰份為38%,甚至有時(shí)灰份超過50%),造成造氣廢水水量、水質(zhì)都已經(jīng)超出了原設(shè)計(jì)指標(biāo)范圍。并且原設(shè)計(jì)的造氣廢水排放指標(biāo)是按《廢水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中二級標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì)的(COD為200mg/L,BOD為60mg/L)。而目前原設(shè)計(jì)的技術(shù)及規(guī)模已不能滿足現(xiàn)在工廠造氣廢水的處理要求,從而導(dǎo)致排放的造氣廢水中主要污染物COD、NH3-N和揮發(fā)酚超出國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)。雖然目前采用了新的污水預(yù)處理工藝,同時(shí)放大和改進(jìn)原有污水處理裝置,來實(shí)現(xiàn)生化處理裝置入水指標(biāo)的合格,但實(shí)際上此新工藝在運(yùn)行中也存在諸多非常突出的問題。
1目前工藝條件情況簡介
煤化工廢水是在煤的氣化、干餾、凈化及化工產(chǎn)品合成過程中產(chǎn)生的廢水。煤化工廢水的污染物濃度高,成分復(fù)雜。除含有氨、氰、硫氰根等無機(jī)污染物外,還含有酚類、萘、吡啶、喹啉、蒽等雜環(huán)及多環(huán)芳香族化合物(PAHs),是一種最難以治理的工業(yè)廢水,處理難度大,處理成本高。我們知道,要想得到符合排放標(biāo)準(zhǔn)要求的工業(yè)廢水,對廢水的前期預(yù)處理以及副產(chǎn)物分離是至關(guān)重要的兩個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié),其處理結(jié)果將直接影響后期的生化處理法和物理法裝置系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行,所以要求前期預(yù)處理裝置必須運(yùn)行穩(wěn)定。(表1某煤化工廠污水水質(zhì)分析)
2副產(chǎn)品分離工藝說明(除油、脫酸、脫氨)
煤化工氣化洗滌等原料污水先進(jìn)入1#、2#污水槽,自然沉淀分離除油及部分機(jī)械雜質(zhì)后,經(jīng)原料污水泵升壓后分兩路,進(jìn)入塔進(jìn)行脫酸、脫氨。一路經(jīng)換熱器與循環(huán)水換熱冷卻至35℃左右,作為脫酸脫氨塔填料上段冷進(jìn)料,以控制塔頂溫度;另一路經(jīng)三次換熱至150℃左右作為汽提塔的熱進(jìn)料,進(jìn)入汽提塔的相應(yīng)塔板上。塔頂出來的酸性氣體CO2,H2S等經(jīng)冷卻器冷卻,經(jīng)分液罐分液,分液后的氣體送入氣柜或火炬,分凝液相返回酚水罐。當(dāng)塔頂采出的氣相中含水量和含氨量較低時(shí),也可不經(jīng)冷卻直接進(jìn)氣柜或火炬。
側(cè)線粗氨氣經(jīng)一級冷凝器與原料水換熱至125-140℃左右后,進(jìn)入一級分凝器進(jìn)行氣液分離,氣氨從上部出去,經(jīng)二級冷卻器與循環(huán)水換熱冷卻至85-95℃后進(jìn)入二級分凝器。自二級分凝器出來的粗氨氣經(jīng)三級冷卻器與循環(huán)水換熱冷卻之后進(jìn)入三級分凝器,富氨氣進(jìn)入氨精制系統(tǒng)進(jìn)行精制,塔底凈化水經(jīng)換熱器換熱冷卻后,進(jìn)入后續(xù)裝置。見工藝流程(圖1)
3存在問題的分析
經(jīng)過一段時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)裝置運(yùn)行不穩(wěn)定,換熱器嚴(yán)重結(jié)垢,達(dá)不到設(shè)計(jì)溫度,蒸汽耗量也隨之上升,同時(shí)脫酸脫氨塔內(nèi)由于嚴(yán)重結(jié)垢致使浮閥塔件經(jīng)常堵塞,直接影響了初期的水質(zhì)處理。裝置連續(xù)運(yùn)行周期不足一月,后期的運(yùn)行周期逐漸縮短。原因分析:主要是由于采用的煤質(zhì)質(zhì)量不可逆的普遍下降原因?qū)е碌摹S捎诿嘿|(zhì)灰分的逐漸上升,煤氣夾帶飛灰量增高,導(dǎo)致污水中含塵、有機(jī)懸浮雜質(zhì)增高多,在升溫過程中的析出沉積在換熱設(shè)備表面形成堅(jiān)硬的復(fù)合水垢導(dǎo)致?lián)Q熱器堵塞,塔板塔件被密實(shí),從而影響裝置運(yùn)行。
4解決問題
4.1 研究處理辦法消除部分懸浮類物質(zhì),同時(shí)加大塔件內(nèi)流通面積,改變加熱方式。直接方法:脫酸脫氨塔的塔件更換;對換熱器進(jìn)行物理、化學(xué)清洗。間接方法:加強(qiáng)預(yù)處理,采用強(qiáng)制過濾裝置(活性焦過濾器)降低結(jié)垢物質(zhì)含量;部分直接加熱改為間接加熱根據(jù)季節(jié)和水質(zhì)進(jìn)行調(diào)節(jié)切換。
4.2 可實(shí)施的解決方法采用新型塔內(nèi)件代替原有塔內(nèi)件,對換熱器經(jīng)行集中清理,判別主要結(jié)垢溫度條件。采用深度預(yù)處理強(qiáng)制過濾裝置降低水中無機(jī)鹽類及懸浮物類結(jié)垢物質(zhì),改變部分間接加熱為直接加熱。
5理論基礎(chǔ)原因說明
5.1 塔內(nèi)件對比圖片(圖2、圖3)
5.2 徑向側(cè)導(dǎo)噴射塔盤(CJST)工作原理及技術(shù)特點(diǎn)
5.2.1 徑向側(cè)導(dǎo)噴射塔盤(CJST)工作原理由下一層塔板上升的氣體從板孔進(jìn)入帽罩,由于氣體通過板孔時(shí)被加速,能量轉(zhuǎn)化,板孔附近的靜壓強(qiáng)降低,致使帽罩內(nèi)外兩側(cè)產(chǎn)生壓差,使板上液體由帽罩底部縫隙被壓入帽罩內(nèi),并與上升的高速氣流接觸后,改變方向被提升拉成環(huán)狀膜,向上運(yùn)動。在此過程中, 極不穩(wěn)定的液膜被高速氣流拉動撞擊分離板后被破碎成直徑不等的液滴。氣液兩相在帽罩內(nèi)進(jìn)行充分的接觸、混合,然后經(jīng)罩體篩孔垂直噴射,氣液開始分離,氣體上升進(jìn)入上一層塔板,液滴落回原塔板。
5.2.2 徑向側(cè)導(dǎo)噴射塔盤技術(shù)特點(diǎn):①處理能力大。CJST塔板,由于帽罩的特殊結(jié)構(gòu),氣體離開罩呈水平或向下方向噴出,這拉大了氣液分離空間和時(shí)間,使氣體霧沫夾帶的可能性大為降低,這使塔板氣體通道的板孔開孔率可大幅提高,一般可達(dá)20%~30%。而在開孔率相同時(shí)可允許操作氣速比一般塔板高出1.5-2.0倍,仍能將氣體霧沫夾帶限定在允許范圍以內(nèi)。其次,氣體攜帶液體并流進(jìn)入帽罩,而不是像浮閥等塔板氣體穿過板上液層,因而使塔板流動的液體基本上為不含氣體的清液,故降液管液泛的可能性大為降低,即同樣截面積的降液管,液體通過能力也可提高近一倍,所以對于擴(kuò)產(chǎn)改造項(xiàng)目,保留原塔體,只需更換成新型塔板就可將塔的處理量提高100%以上。②傳質(zhì)效率高。CJST塔板,由于帽罩的存在,罩內(nèi)液氣比大,液相在氣相中分散較好,特別是氣液混合物撞擊分離板后改變方向或折返,使液膜不斷破碎、更新,氣液接觸混合非常激烈,對于噴射段由于液體經(jīng)噴射分散度更高,顆粒更小,使氣液接觸面積增大。研究證明這一階段不僅是液滴的沉降,傳質(zhì)作用仍在進(jìn)行,罩內(nèi)外基本上都是有效傳質(zhì)區(qū)域,塔板空間都得到充分利用。因此傳質(zhì)、傳熱過程比浮閥內(nèi)進(jìn)行的充分、完全,所以可達(dá)到總的塔板傳質(zhì)效率比浮閥高出15%以上的效果。③抗堵塞能力強(qiáng)。由于塔板板孔較大且無活動部件,一般不易被較臟或粘性物料堵塞。另外,氣液是在噴射狀態(tài)下離開帽罩的,氣速較高,對罩孔本身有較強(qiáng)的自沖洗能力。物流中含有的顆粒、聚合物、污垢等雜質(zhì)難以在罩孔聚集并堵塞罩孔。④阻力降低。CJST塔板氣體并不穿過板上液層,只需克服被氣體提升的那部分液體的重力,所以造成的壓降要小,塔板壓降在低負(fù)荷時(shí)與F1型浮閥相當(dāng),高負(fù)荷時(shí)比F1浮閥低20%~30%,負(fù)荷愈大,壓降低的愈多。⑤操作彈性好。與普通塔板相比,這類塔板的板孔動能因子F0更大,不易出現(xiàn)降液管液泛和過量液沫夾帶等不正?,F(xiàn)象,即操作上限動能因子大,其操作彈性下限與浮閥相當(dāng)上限要比浮閥稍高一些。⑥通過導(dǎo)向噴射,大大降低塔盤上的液面梯度,使得塔盤氣體分布較為均勻,它非常適合大塔徑單溢流塔板。⑦噴出的液體方向與塔盤液體流動方向一致,從而降低了液相返混程度。⑧導(dǎo)向噴射減小了液面梯度和液層厚度,使得塔板的總體壓降降低。⑨操作條件適應(yīng)性強(qiáng),適用于高壓強(qiáng)與較低真空以及高液氣比與低液氣比下操作。⑩操作簡便可靠,這類塔板從開工啟動到穩(wěn)定運(yùn)行時(shí)間很短,并能持續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn),這與它具有很好的傳質(zhì)效率有關(guān)。
根據(jù)以上的特殊優(yōu)越性能實(shí)現(xiàn)主裝置自身的長周期運(yùn)行。
5.3 深度預(yù)處理強(qiáng)制過濾裝置(活性焦過濾器)采用此裝置,科降低水中無機(jī)鹽類及懸浮物類結(jié)垢物質(zhì),改變部分間接加熱為直接加熱。
5.3.1 活性焦過濾器優(yōu)點(diǎn)說明目前,因國內(nèi)難處理工業(yè)廢水治理市場需求較小,活性焦多活躍在焦化廢水、造紙廢水、制藥廢水等領(lǐng)域,主要應(yīng)用于其工藝廢水中有機(jī)物脫除和脫色。隨著環(huán)保形勢日趨緊張的現(xiàn)實(shí)要求,加之其逐漸展現(xiàn)出來的處理能力,活性焦將會在煤化工綜合廢水處理中得到更廣泛的應(yīng)用。
5.3.2 與我們目前所使用的活性炭(煤質(zhì)破碎炭為主的系列品種)的性能相比較活性焦因結(jié)構(gòu)上中孔發(fā)達(dá),其性能指標(biāo)表現(xiàn)在――碘值有所降低,但亞甲藍(lán)值、糖蜜值大為增高,從而在應(yīng)用上表現(xiàn)出能吸附大分子、長鏈有機(jī)物的特性。由于資源優(yōu)勢的存在,生產(chǎn)成本及生產(chǎn)得率均比破碎炭有一定的優(yōu)勢,其售價(jià)還不到活性炭的50%,單純從原料成本一個(gè)角度就大大降低了工藝的運(yùn)行成本。
5.3.3 活性焦產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)為:
①強(qiáng)度Hardness (w%) 91
②亞甲藍(lán)Methylene blue(mg/g)60
③灰分Ash (w%)12.5
④裝填密度Apparent Density(g/l)540
⑤碘值Lodine No.(mg/g)620
⑥比表面積(N2吸附)Specific surface area(m2/g) 490
⑦糖蜜值 Sugar Phickness(mg/g)>200
⑧粒度 Particle size distribution(w%)
0~3.15mm:其中>1.25 92%
5.3.4 吸附原理及主要性能參數(shù)(吸附容量和吸附速率)
5.3.5 吸附原理活性焦不斷吸附水中溶質(zhì),直到吸附平衡即溶質(zhì)濃度不再改變時(shí)為止。一定溫度下,達(dá)到吸附平衡時(shí),單位重量活性焦所吸附的溶質(zhì)重量和水中溶質(zhì)濃度的關(guān)系曲線,稱為吸附等溫線。其曲線常用弗羅因德利希公式表示:X/M=kC1/n
式中:X為活性炭吸附的溶質(zhì)量;M為所加活性焦重量;C為達(dá)到吸附平衡時(shí),水中溶質(zhì)濃度;k和n為試驗(yàn)得出的常數(shù)。
5.3.6 主要性能參數(shù)(吸附容量和吸附速率)①吸附容量。吸附容量是單位重量活性焦達(dá)到吸附飽和時(shí)能吸附的溶質(zhì)量,和原料、制造過程及再生方法有關(guān)。吸附容量越大,所用活性焦量越省。②吸附速率。吸附速率是指單位重量活性焦在單位時(shí)間內(nèi)能吸附的溶質(zhì)量。因吸附有選擇性,性能參數(shù)應(yīng)由實(shí)驗(yàn)測定。顆粒活性焦要有一定的機(jī)械強(qiáng)度和粒徑規(guī)格。
5.4 活性焦在水處理中的應(yīng)用
5.4.1 非煤化工廢水應(yīng)用概述活性焦最早用于去除生活用水的臭味。沼澤水常帶土味,湖泊和水庫水常帶藻類形成的臭味,用活性焦處理最為有效,并且只需在出現(xiàn)臭味時(shí)使用。大多用粉狀活性焦,直接投入混凝沉淀池或曝氣池內(nèi),隨污泥排除,不再回收利用?;钚越鼓苋コ挟a(chǎn)生臭味的物質(zhì)和有機(jī)物,如酚、苯、氯、農(nóng)藥、洗滌劑、三鹵甲烷等。此外,對銀、鎘、鉻酸根、氰、銻、砷、鉍、錫、汞、鉛、鎳等離子也有吸附能力。在給水處理廠中,活性焦吸附法又起完善水質(zhì)的作用。
5.4.2 煤化工工藝活性焦應(yīng)用說明本工藝采用的設(shè)備是以粒狀活性焦為濾料的過濾器,運(yùn)行過程中須定期反復(fù)沖洗,以除去焦層中的懸游物,防止水頭損失過大(見過濾)。活性焦濾器也可采用流化床或移動床。與快濾池不同,水流均從下而上。流化床的流速會使炭層膨脹,不易阻塞。移動床內(nèi)失效的炭會從池底連續(xù)排出,而新活性焦會從池頂連續(xù)補(bǔ)充。活性焦的再生。粒狀活性焦吸附容量耗盡后再生,常用的方法是加熱法,廢焦烘干后在850°C左右的再生爐內(nèi)焙燒。顆粒活性焦每次再生約損耗5~10%,且吸附容量逐次減少。再生效率對活性焦濾池的運(yùn)行費(fèi)用(也就是對水處理成本)影響極大。由于活性焦吸附水中有機(jī)物的能力特強(qiáng),而微生物降解有機(jī)物的能力將起到再生活性焦的作用。同時(shí)活性焦的關(guān)鍵作用會大大降低進(jìn)入換熱器和脫氨脫酚的懸浮物、大顆粒飛灰和有機(jī)物含量,從而起到預(yù)處理保護(hù)作用,實(shí)現(xiàn)了污水處理主要裝置的長周期的正常穩(wěn)定運(yùn)行。另外,轉(zhuǎn)化為固態(tài)污染物的活性焦還是良好的循環(huán)流化床燃料,可充分消除對環(huán)境污染。
6工藝改造
①脫酸脫氨塔件的改造,由原來的浮閥塔板,改造更換為徑向側(cè)導(dǎo)噴射塔板。②入脫酸脫氨塔前增加深度預(yù)處理強(qiáng)制過濾裝置(活性焦過濾器)。③適當(dāng)?shù)膶λ赘淖兗訜岱绞?對含懸浮較少的塔底液進(jìn)行加熱,改變來料預(yù)熱方式。改造后工藝裝置見圖4。
7取得的效果
7.1 原料水的改變煤化工制氣廢水經(jīng)活性焦過濾后出水水質(zhì)(mg/L)分析見表2。
7.2 運(yùn)行周期變化煤化工制氣廢水預(yù)處理裝置改造前后運(yùn)行后周期等對比見表3。
7.3 煤化工制氣廢水經(jīng)萃取后出水水質(zhì)分析見表4。
8小結(jié)
①通過以上改造后裝置達(dá)到了穩(wěn)定運(yùn)行,成本投資不大。
②預(yù)處理運(yùn)行穩(wěn)定后,出水水質(zhì)連續(xù)穩(wěn)定,完全滿足后續(xù)生化處理法的要求,為達(dá)標(biāo)排放提供關(guān)鍵前提條件。
③對后續(xù)生化法、物理法處理裝置的穩(wěn)定運(yùn)行起到了重要保障,特別是采用單塔蒸汽汽提脫酸脫氨后有機(jī)溶劑萃取法提取副產(chǎn)物,對北方冬季煤化工污水處理裝置的連續(xù)達(dá)標(biāo)穩(wěn)定運(yùn)行具有重要的指導(dǎo)意義。
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[關(guān)鍵詞]高鹽水;三效蒸發(fā);反滲透;零排放
中圖分類號:X784 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1009-914X(2016)06-0144-01
1 緒論
高含鹽廢水是指含至少總?cè)芙夤腆wTDS(Total Dis-solved Solid)和有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于等于3.5%的廢水,高鹽水電導(dǎo)率可以達(dá)到15000us/cm。包括高鹽生活廢水和高鹽工業(yè)廢水。主要來源于直接利用海水的工業(yè)生產(chǎn)、生活污水和食品加工廠、制藥廠、化工廠及石油和天然氣的采集加工等。這些廢水中除了含有有機(jī)污染物外,還含有大量的無機(jī)鹽,如Cl-、SO42-、Na+、Ca2+等離子。這些高鹽、高有機(jī)物廢水,若未經(jīng)處理直接排放,勢必會對水體生物、生活飲用水和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)用水產(chǎn)生極大危害。該類濃廢水的共同特點(diǎn)是:不能簡單地用生化處理,且物化處理過程較復(fù)雜,處理費(fèi)用較高,是污水處理行業(yè)公認(rèn)的高難度處理廢水[1]。我廠主要通過反滲透一級處理完成后,濃水至多效蒸發(fā)調(diào)節(jié)池經(jīng)過三效蒸發(fā)濃縮后,產(chǎn)水作為循環(huán)水補(bǔ)水回用,產(chǎn)生的鹽餅外送。
2 我廠高鹽水處理技術(shù)
我廠高鹽水主要來自于陰陽床再生廢液以及污水中水回用(RO)濃水,進(jìn)入蒸發(fā)界區(qū)后經(jīng)過兩級反滲透裝置進(jìn)一步濃縮,濃縮液進(jìn)入多效蒸發(fā)。
2.1反滲透(RO)
反滲透裝置在當(dāng)今處理高濃度污水中的應(yīng)用非常廣泛,其較高的截留能力,使得濃水經(jīng)過進(jìn)一步濃縮,達(dá)到蒸發(fā)進(jìn)水要求。本廠接收的動力化學(xué)水,進(jìn)水電導(dǎo)可達(dá)10000us/cm,經(jīng)過濃縮之后蒸發(fā)進(jìn)水電導(dǎo)最高為30000us/cm。
2.2三效外加熱式強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)器
針對高鹽度有機(jī)廢水的特點(diǎn),三效低溫減壓蒸發(fā)結(jié)晶器采用列管式循環(huán)外加熱工作原理,物理受熱時(shí)間短、蒸發(fā)速度快、濃縮比大、節(jié)能效果顯著、 強(qiáng)制循環(huán)提高溶液流速;對于黏度較大或容易結(jié)晶結(jié)垢的物料適應(yīng)性較好, 三效低溫減壓蒸發(fā)結(jié)晶器采用強(qiáng)制循環(huán)與真空負(fù)壓(真空度 0.08 MPa)的蒸發(fā)方式以確保物料在較低溫度下65 -80℃沸騰蒸發(fā)。該設(shè)備具有物料受熱時(shí)間短 蒸發(fā)速度快 濃縮比大的特點(diǎn) 三效蒸發(fā)器采用三效同時(shí)蒸發(fā)二次蒸汽得到反復(fù)使用 與普通單效蒸發(fā)器相比節(jié)約能耗約70%。根據(jù)能量守恒,每蒸發(fā)1t水所消耗的蒸汽量比率為:單效1.1,雙效0.57,三效0.4,四效0.3,五效0.27。綜合比較設(shè)備投資和運(yùn)行費(fèi)用,通常采用三效蒸發(fā)技術(shù)處理高濃度廢水,每蒸發(fā)處理 1t廢水約消耗 0.38t的蒸汽[2]。
2.2.1工作原理
高鹽水經(jīng)過提升泵分別加入到一、二、三效中;廠區(qū)產(chǎn)生的低壓飽和蒸汽(0.5MPa,150℃)進(jìn)入蒸發(fā)工藝,經(jīng)過熱泵減壓進(jìn)入一效加熱室,一效濃鹽水沸騰后的二次蒸汽作為二效的加熱蒸汽,二效濃鹽水沸騰后產(chǎn)生的蒸汽作為三效的加熱蒸汽,三效的二次蒸汽直接被循環(huán)冷卻水吸收;低壓蒸汽以及各效的二次蒸汽在加熱室冷凝后產(chǎn)水直接回用;濃鹽水在經(jīng)過濃縮后經(jīng)三效排料口排至離心脫鹽機(jī),甩出液回緩沖水池,產(chǎn)生泥餅外運(yùn)。
2.2.3工藝運(yùn)行參數(shù)
1. 主要參數(shù)
2.進(jìn)水水質(zhì)
3.產(chǎn)水水質(zhì)
進(jìn)氣量為29―35m3,在真空度為8―20KPa,實(shí)際系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行的情況下,系統(tǒng)處理水量以及產(chǎn)水水質(zhì)能夠完全達(dá)到循環(huán)水回用水標(biāo)準(zhǔn)。
3 運(yùn)行過程中存在的問題以及解決方法
蒸發(fā)作為處理化工單元產(chǎn)生的高鹽水,系統(tǒng)在運(yùn)行過程中難免產(chǎn)生不穩(wěn)定的情況;運(yùn)行過程中易產(chǎn)生的各種不穩(wěn)定工況:①.蒸發(fā)各效“飛料”;②.蒸發(fā)各效霧沫夾帶;③.真空度不穩(wěn)定;④.各效加熱室溫度升高;處理方法:①.合理控制真空度,適當(dāng)調(diào)節(jié)各效不凝氣閥門開度;②.控制各效液位;③.檢查循環(huán)水壓力是否穩(wěn)定,以及真空噴射裝置是否穩(wěn)定;④.合理轉(zhuǎn)料,控制各效固液比在20%左右。
4 結(jié)論
作為國內(nèi)大型煤化工項(xiàng)目,高鹽水處理經(jīng)過膜處理進(jìn)一步濃縮之后,經(jīng)過多效蒸發(fā)處理后,各項(xiàng)產(chǎn)水指標(biāo)都符合回用標(biāo)準(zhǔn)。高鹽水處理減少了高鹽水排放,避免了高鹽水排放造成的土壤嚴(yán)重鹽堿化。為高鹽水的“零排放”起了積極的作用,為國內(nèi)化工企業(yè)高鹽水處理樹立了很好的標(biāo)桿形象。
參考文獻(xiàn)
關(guān)鍵詞:含酚廢水;處理工藝;研究綜述
含酚廢水的來源非常廣泛,主要來自煤化工、制藥企業(yè)、石油化工和酚醛樹脂生產(chǎn)廠家等。酚類化合物能使蛋白質(zhì)凝固,對幾乎所有生物都有毒害性,長期暴露在高濃度蒸汽下或飲用被酚污染了的水,可引起慢性積累中毒,對人體造成癌變、突變和畸變效應(yīng),危害極大,是國家水污染控制中列為重點(diǎn)解決的有毒有害廢水之一。我國《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定工廠排水苯酚含量<2.0mg/L,國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)為苯酚含量<0.5mg/L。治理含酚廢水的一個(gè)最重要的途徑是研究酚類物質(zhì)的回收工藝,以實(shí)現(xiàn)資源的再利用。含酚廢水的處理方法多種多樣,一般分為物理法、化學(xué)法、生物化學(xué)法等,現(xiàn)對各種方法分述如下。
1.物理法
1.1吸附法
吸附法是傳統(tǒng)的含酚廢水處理方法,也是應(yīng)用較多的方法。張萌等人將褐煤制成特種活性炭,用以處理含酚廢水。實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)控制一定條件,采用這種特種活性炭每10g便可處理150ml的含酚廢水。且去除率可達(dá)99%以上。王津男等人合成對苯酚具有吸附、脫附性能的新型JN-2樹脂,以此來處理含酚廢水,通過實(shí)驗(yàn)得出,當(dāng)溫度不高于30℃,流量小于3BV/h的情況下,廢水的酚類物質(zhì)的去除率可大于98%。黃旭光等人研究水葫蘆莖處理苯酚廢水,通過實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)每5g干制水葫蘆莖可處理質(zhì)量濃度為42.2mg/L的含酚廢水,去除率極高。且水葫蘆為外來入侵物種,成本低,原料來源廣泛。此種方法為含酚廢水的處理提供了新的思路。
1.2萃取法
萃取法處理含酚廢水具有過程簡單,萃取劑經(jīng)過再生可重復(fù)使用的優(yōu)點(diǎn)。陳嘉昂等以磷酸三丁酯為絡(luò)合萃取劑,通過實(shí)驗(yàn)指出,磷酸三丁酯對含酚廢水中的酚類物質(zhì)的萃取能力較強(qiáng)。甲苯稀釋劑的添加有利于萃取過程的進(jìn)行。這種含酚廢水的處理方法具有非常大的應(yīng)用前景。戴猷元等提出的絡(luò)合萃取法處處理含酚廢水技術(shù),實(shí)驗(yàn)表明,采用此種方法具有分層迅速、接觸級少的特點(diǎn)。QH型萃取劑有良好的應(yīng)用前景。胡俊杰等以新型水楊酸為萃取劑,處理含酚量為6000-12000mg/L的廢水,結(jié)果表明,使用這種新型萃取劑可使萃取率高達(dá)99%以上,且此種含酚廢水處理方法具有溶解度小,分層速度快等特點(diǎn)。
1.3液膜法
液膜法處理含酚廢水的優(yōu)點(diǎn)在于其能耗低而處理效率高,它的關(guān)鍵在于萃取劑的選擇。汪叢等人研究了以磷酸三丁酯為載體的Span-80/甲苯/NaOH乳狀液膜體系,通過實(shí)驗(yàn)研究得出油水比,乳水比,pH,接觸時(shí)間等都對結(jié)果有影響。指出了最佳的反應(yīng)條件。鄧桂春等利用乳狀液膜法對含酚廢水進(jìn)行處理,以煤油/Span80/液體石蠟/NaOH為體系,控制油內(nèi)比和乳水比,當(dāng)制膜速度為1790r/min,制膜時(shí)間30min,乳水混合速度190r/min,反應(yīng)一段時(shí)間,去除率可高達(dá)98%以上。
2.化學(xué)法
2.1氧化法
氧化法對酚類凈化率相當(dāng)高,一般不會對環(huán)境產(chǎn)生二次污染,常見的氧化法有二氧化氯氧化法,超臨界水氧化法,光催化氧化法等。王文明等利用二氧化氯有強(qiáng)氧化性的特點(diǎn),通過二氧化氯氧化法去嘗試處理黑龍江省齊齊哈爾市一廠生產(chǎn)酚醛樹脂后所產(chǎn)生的廢水,其除去率可達(dá)到99.5%,這個(gè)去除率相當(dāng)高。由此可見,利用二氧化氯氧化法除去含酚廢水中酚類具有效率高,操作方便,反應(yīng)產(chǎn)物中無三致物質(zhì)和其他有害物質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)。王玉珍等在超臨界水環(huán)境,過量氧的條件下,有機(jī)物以自由基為主導(dǎo)發(fā)生氧化反應(yīng),使廢水中含碳有機(jī)物(酚類)迅速徹底的氧化為CO2和H2O。此方法具有工藝簡單,設(shè)備容易安裝,效率高,無二次污染的優(yōu)點(diǎn)。楊國棟等人通過以適量H2O2和TiO2為催化劑在紫外光的照射下對在PH=4的低濃度(10mg/L)的含酚廢水水樣去除率2h可達(dá)100%。趙朝成等人在臭氧氧化廢水中酚類時(shí)加入超聲波輻射,從而促進(jìn)臭氧氧化,經(jīng)此方法處理后,濃度為100mg/L的含酚廢水去除率可達(dá)99.6%.這種方法操作簡單,效率高,成本低值得去深入研究。
2.2沉淀法
沉淀法的原理就是通過在含酚廢水中加入金屬離子,讓金屬離子與廢水中酚類反應(yīng)形成沉淀。葛宜掌等人用Ba2+作為沉淀劑,6mol/L的H2SO4或HCl作為沉淀轉(zhuǎn)溶劑,2~4mol/LNaOH或NH3•H2O溶液為pH調(diào)節(jié)劑來脫除焦化含酚廢水中酚類,其脫酚率大于95%.沉淀法具有操作方便,處理范圍廣,設(shè)備簡單,比較經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)。
2.3電解法
胡敬等人利用鐵屑與含酚廢水混合后形成無數(shù)微小原電池,利用電解法來處理含酚廢水。在電極反應(yīng)中,陽極反應(yīng)物使廢水中某些氧化性組分還原,同時(shí)與水中的OH+反應(yīng)生成Fe(OH)2、Fe(OH)3等具有吸附性的物質(zhì)來吸附廢水中的懸浮物和雜質(zhì)來降低廢水毒性,經(jīng)此方法處理的含酚廢水脫除率達(dá)90%以上。劉楚寧利用微電解法在鐵碳質(zhì)量比為10:1,鐵碳總質(zhì)量為23g•(100mL廢水)-1,pH為3,溫度30℃,反應(yīng)時(shí)間為40min的條件下預(yù)處理高濃度含酚廢水時(shí)CODCr的去除率可達(dá)70.8%。電解法具有成本低,見效快,效果好,操作簡單等優(yōu)點(diǎn),有很好的研究發(fā)展前景。
3.生物法
3.1生物流化床法
張金利等人利用固定化生物與新型的噴射鼓泡環(huán)流三相生物反應(yīng)器結(jié)合,以粉煤灰當(dāng)生物載體,確定最佳含酚廢水處理?xiàng)l件,通過實(shí)驗(yàn)后,控制條件為:溫度為28℃,含酚廢水PH值為:7.5,流量為20L/h,可使水中含量低到0.5mg/L。丁成利用生物流化床法固定光分細(xì)菌技術(shù)法,來處理含酚廢水,探究培養(yǎng)溫度,PH,接種量等對處理結(jié)果的影響,通過實(shí)驗(yàn)指出,pH為7.0,控制反應(yīng)溫度30℃,接種量為15000,處理效果最好。
3.2真菌法
樊鵬躍等人培養(yǎng)了能有效降解含酚廢水的白腐菌,通過實(shí)驗(yàn),以木屑為載體,在濃度為250mg/L以下,pH為6.5,溫度為30℃的含酚廢水中,去除率可達(dá)89.97%。
3.3微生物法
李勇等人利用經(jīng)長時(shí)間馴化后具有降解苯酚的微生物,并進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),經(jīng)研究,在處理濃度為2148.0mg/L的高濃度廢水經(jīng)24小時(shí),去除率為89.1%。劉和等人利用的活性污泥是被苯酚的,來制成的固定化微生物小球,來處理了兩種不同的含酚廢水:①苯酚濃度為2148.0mg/L,COD為10828.8mg/L的高濃度廢水經(jīng)24h處理后去除率分別為50.1%和38.7%.②苯酚濃度為180.7mg/L,COD為947mg/L的一般濃度廢水經(jīng)6h處理后去除率為76.6%和75%。
4.結(jié)語
物理法是目前較成熟的處理辦法,應(yīng)用較為廣泛,它具有操作范圍廣,再生容易,處理效果好的優(yōu)點(diǎn)。新型吸附劑和絡(luò)合萃取技術(shù)的發(fā)展,不僅提高了含酚廢水的處理效率,還降低了處理成本,如黃旭光等人提出的利用干制水葫蘆莖處理含酚廢水的方法,不僅去除效率高,更提供了一種水葫蘆這種入侵物種的解決方法。在處理高濃度(1000mg/L以上含酚量)含酚廢水時(shí),可采用生物流化床法、微生物降解法、真菌法等生物技術(shù)處理,經(jīng)生物法處理的廢水其酚類的去除率可達(dá)90%以上,且此方法具有操作簡單,能實(shí)現(xiàn)自動化,節(jié)省人力物力,成本低的優(yōu)點(diǎn),值得深入研究。在處理低濃度(40-200mg/L含酚量)含酚廢水時(shí),可采用氧化法,沉淀法,電解法等化學(xué)方法處理,處理后的廢水含酚量可降到國家排放標(biāo)準(zhǔn)以下直接排放。
總之,企業(yè)要根據(jù)自身情況,在技術(shù)可行的前提下,找到處理成本最低,最適合自己的處理方法。隨著社會的發(fā)展,科學(xué)的進(jìn)步,相信會開發(fā)出更多更好的含酚廢水處理技術(shù)。
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