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本文作者:呂延曉 單位:中國感光學(xué)會輻射固化專委會
1979年,Guthrie[2-3]采用纖維素∕二甲基亞砜∕甲醛體系通過初始羥甲基化,將苯乙烯光接枝到棉花纖維上。接枝程度隨著主體單體濃度的增加而達到最大化,最大化的位置在某種程度上取決于照射時間。Jang等人采用水溶性光引發(fā)劑二苯酮,進行了將多縮乙二醇二丙烯酸酯低聚物連續(xù)光接枝∕光交聯(lián)到棉花纖維上的研究。Hong和Chan倆人采用纖維素和纖維素衍生物中產(chǎn)生的光引發(fā)自由基,對接枝反應(yīng)進行了研究。Reine等人借助于光引發(fā)聚合反應(yīng),對聚丙烯酸酰胺單體與棉花纖維的接枝共聚進行了研究。他們觀察到,改性后的棉花與棉花纖維參照樣品相比,其再吸濕性(moisture regain)提高很多[4]。Dong Y和Jang J近期發(fā)表了一篇題為“棉花纖維通過UV輻照實現(xiàn)光反應(yīng)著色(Photo-reactive coloration of cotton fabrics by UVirradiation)”的文章[5],報道了他們采用UV引發(fā)接枝共聚的方法,改善纖維與聚合物表面性能。實驗證明,丙烯酸單體∕染料(雙乙烯基砜)二元體系對棉花表面光接枝具有協(xié)同作用。
在織物拒水、拒油和防污整理方面,最感興趣的是含有聚二甲基硅氧烷(PDMS)UV固化聚氨酯低聚物。這一類型低聚物用于織物進行表面處理,如對聚酯(PET)纖維和尼龍纖維(Nylon)織物進行表面處理,使其具有長期而持續(xù)的疏水性能。然而值得指出的是,目前大部分常用的低聚物一般黏度都很高,因而難以操作。這些低聚物必須 采用一種反應(yīng)性稀釋劑加以稀釋。稀釋劑官能度的提高,會增大固化后涂層的交聯(lián)度,因而使涂層變得堅硬。另一方面,經(jīng)表面處理織物的耐磨性能又與交聯(lián)度直接相關(guān)。因此必須找到一種適當(dāng)?shù)钠胶?。從近期發(fā)表的論文看,Miao等人采用γ-射線引發(fā)全氟烴基磷酸丙烯酸酯(perfluoroalkylphosphate acrylate)輻射接枝,使棉花拒水和拒油性都大幅提高,對水和對油的接觸角分別超過150°和140°。然而應(yīng)當(dāng)指出的是,工業(yè)規(guī)模的γ-射線裝置一般成本都很高,因而將上述方法用于紡織品整理作業(yè)目前還不現(xiàn)實。
最近,J.Branquinho等人發(fā)表了一篇題為“UV固化紡織品整理:服裝用棉、居家用棉、技術(shù)用棉和體育用棉,超疏水和疏油、側(cè)面功能的雙重整理”文章,報道了他們在棉花表面上完成一項光接枝∕光交聯(lián)并形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的成功開發(fā)。借助于工業(yè)上廣泛使用的UV光源裝置和市場上可以采購到的光反應(yīng)化合物(包括全氟碳鏈化合物),運用一種超聲噴射(ultrasonic spraying)技術(shù),得到了在棉花表面上超疏水(superhydrophobicity)和高疏油(high oleophobicity)的理想性能,對水和對油的接觸角分別為150°和120~130°,并且具有優(yōu)良的耐洗牢度(wash fastness)。棉織物正面和背面的排拒性能高低,可根據(jù)整理所需的化學(xué)成分加以調(diào)節(jié)。這項開發(fā)相對于目前文獻中所公布的現(xiàn)有UV固化過程,其優(yōu)勢是十分明顯的:各種原材料和必備的裝置都可從市場購得,化學(xué)配方的用量最低,無廢料產(chǎn)生,可以只處理織物基材一面(由于運用了超聲噴射),被處理織物基材具有良好的手感、柔韌性和耐洗滌性。這些優(yōu)勢,再加上UV固化過程的上述優(yōu)點(節(jié)省能量、減少材料消耗、占地面積小、加工時間短等),都為替代傳統(tǒng)的熱聚合反應(yīng)工藝提出了挑戰(zhàn)。Su-Jin Kim和Jinho Jang(韓國)在其最近發(fā)表的“利用UV輻照對聚酯(PET)纖維進行拒水和拒油整理(Water-and oil-repellent of PET fab-rics using UV irradiation)”文章中稱,他們借助于一種化學(xué)配方(含有一種UV-活性的氟碳試劑和一種水溶性的光引發(fā)劑),對聚酯纖維單面進行UV固化拒水和拒油整理實驗研究。未受UV固化的一面則通過UV/臭氧長時間輻照,纖維織物的吸濕性因表面改性而得到改善??椢飪擅妫ㄕ婧捅趁妫┑木芩阅懿顒e十分明顯。
Pieter Castelein等人最近發(fā)表了一篇題為“加速開發(fā)紡織品涂層整理產(chǎn)品(Speeding up the de-velopment of coated textile products)”文章[6],著重闡述如何加快UV固化涂層整理產(chǎn)品的開發(fā),縮短產(chǎn)品進入市場的周期。眾所周知,涂料的化學(xué)體系一般是由10~15種成分構(gòu)成,各種成分之間既相互獨立又彼此關(guān)聯(lián)。這些成分的性質(zhì)和濃度必須根據(jù)最終的使用要求仔細(xì)加以優(yōu)化。因此,涂料化學(xué)體系可調(diào)的因素眾多,篩選和優(yōu)化時需要進行大量的實驗工作。為此,他們借助于現(xiàn)代藥物篩選研究和開發(fā)新催化劑的經(jīng)驗,通過快速分析測量,充分利用數(shù)據(jù)庫資源,運用統(tǒng)計學(xué)方法和目測手段,甚至利用機器人,實現(xiàn)數(shù)據(jù)獲取的自動化,試驗樣品的微型化(miniaturization)和試驗操作的并行化(parallelization),對涂層多參數(shù)體系同時進行篩選和優(yōu)化。這套方法完全改變了過去那種傳統(tǒng)按步就班的老辦法,從而大大提高了效率,縮短了時間,并加快產(chǎn)品的開發(fā)進度。文章的作者運用這套高效方法,還對幾種織物基材(棉花、聚酯和尼龍)的柔軟和阻燃性能進行改進,進行了UV固化涂層整理所需化學(xué)體系成分的篩選和優(yōu)化。
光固化體系至今在織物整理方面應(yīng)用甚少,最近輻射固化體系和應(yīng)用工程方面的研究進展,使世界經(jīng)濟發(fā)達國家的紡織工業(yè)重新激發(fā)起對光固化技術(shù)在本領(lǐng)域應(yīng)用的興趣。UV固化體系長期以來在其他領(lǐng)域大量的應(yīng)用實例,以及近期UV固化的研發(fā)成果表明其具有的潛在優(yōu)勢,可能為今后紡織品的涂層整理加工提供一種嶄新的選擇。據(jù)了解,國內(nèi)光固化在紡織工業(yè)方面的應(yīng)用研究工作至今尚未開展。不過,國外經(jīng)濟發(fā)達國家目前所進行的開發(fā)工作,也尚未進展到商業(yè)化的地步。由此可見,根據(jù)國內(nèi)光固化在其他領(lǐng)域應(yīng)用的現(xiàn)有水平,只要抓緊光固化技術(shù)的應(yīng)用研究,縮短該技術(shù)與國外在紡織工業(yè)方面應(yīng)用的差距、甚至迎頭趕上,似乎并不是什么大的困難問題。