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[摘要]為了能更好的對(duì)鉻污染環(huán)境治理,綜述了近年李氏禾(LeersiahexandraSwartz.)對(duì)鉻的富集特性、耐性機(jī)理、解毒機(jī)制、富集效率提高的相關(guān)研究。得出結(jié)論李氏禾在修復(fù)污染環(huán)境,特別是大面積低濃度的污染水體方面有著可觀的潛力,并對(duì)其今后的研究方向進(jìn)行展望。
[關(guān)鍵詞]李氏禾;鉻;重金屬;污染水體
通常重金屬污染是指Pb、Hg、Cd、As、Cr等重金屬對(duì)自然環(huán)境造成危害,從而對(duì)動(dòng)植物和人類造成生命威脅[1],鉻是一種顏色銀白的金屬,不溶于硝酸和水,能溶于硫酸等生成鹽類,鉻是一種環(huán)境污染危害極大的源[2]。另外,鉻物質(zhì)是重要的工業(yè)原料,廣泛應(yīng)用于電鍍業(yè)、染料業(yè)等行業(yè),這些行業(yè)都會(huì)產(chǎn)生大量鉻廢水排放,造成嚴(yán)重的鉻水體污染[3],比如2009年湖南婁底雙峰縣的鉻污染飲用井水事件、2011年云南曲靖鉻污染大面積水體事件,都極大的影響了當(dāng)?shù)氐娘嬘盟畣?wèn)題。而且,鉻還是公認(rèn)的致畸形和致癌物質(zhì)[4-6],在中國(guó),根據(jù)第一個(gè)“十二五”專項(xiàng)規(guī)劃《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》,鉻被列入了五個(gè)重點(diǎn)治理的重金屬污染元素之一;美國(guó)環(huán)境保護(hù)署把鉻(Ⅵ)列為對(duì)人體危害極大的17中化學(xué)物質(zhì)之一[7]。鉻污染治理是一項(xiàng)艱巨的過(guò)程,但是傳統(tǒng)的鉻污染方法:吸附法、化學(xué)還原法、離子交換法治理手段普遍都有處理成本高,能耗大,工藝復(fù)雜,容易二次污染問(wèn)題而限制了其應(yīng)用[8-10]。探討如何采用經(jīng)濟(jì)低、環(huán)保綠色的植物修復(fù)技術(shù)成為了熱門(mén)研究[11],植物修復(fù)技術(shù)是指采用具有超積累能力的植物把污染環(huán)境的重金屬轉(zhuǎn)移到植物的根莖葉,然后收割植物,減少污染物對(duì)環(huán)境的污染,取得修復(fù)目的[2]。但是對(duì)于鉻的超富集植物卻很少,而我國(guó)目前唯一發(fā)現(xiàn)的并報(bào)道的濕生植物李氏禾(LeersiahexandraSwartz.)就是鉻超積累植物[12]。植物修復(fù)的綜述不少[13-15],但是單純的利用植物修復(fù)重金屬污染問(wèn)題依然存在很多限制,譬如修復(fù)植物的生長(zhǎng)速度和生長(zhǎng)量低,重金屬轉(zhuǎn)移率低以及重金屬污染濃度高低等都會(huì)影響植物修復(fù)效率,這就限制了植物修復(fù)的實(shí)際應(yīng)用[16]。有研究表明,李氏禾人工濕地對(duì)鉻(Ⅵ)超標(biāo)150倍(7.50mg/L)的水體修復(fù)依然有很好的效果[17],但是李氏禾直接吸收去除鉻的貢獻(xiàn)率不到10%[18],如何提高李氏禾對(duì)鉻環(huán)境污染的富集效率是應(yīng)用李氏禾治理環(huán)境的重點(diǎn)。
1李氏禾的發(fā)現(xiàn)
李氏禾是多年生禾本科的濕生植物,也是我國(guó)發(fā)現(xiàn)并且報(bào)道的唯一一種鉻超富集植物[19]。在濕生的環(huán)境中,李氏禾繁殖迅速、能高密集生長(zhǎng)使得單位面積內(nèi)生物量大,提高了其對(duì)重金屬污染環(huán)境的修復(fù)效率。一開(kāi)始,李氏禾是作為一種危害稻田雜草而受到關(guān)注,相關(guān)的農(nóng)業(yè)學(xué)者便開(kāi)始對(duì)其進(jìn)行研究[20-21];后發(fā)現(xiàn)李氏禾具有耐旱耐澇的生物學(xué)特點(diǎn),便有學(xué)者對(duì)其在水土保持和植被恢復(fù)領(lǐng)域進(jìn)行潛力探索研究[22-23];因?yàn)槔钍虾踢€對(duì)其他的重金屬有相當(dāng)好的吸收效果,所以不少學(xué)者也將李氏禾用于重金屬污染土壤、人工濕地修復(fù)重金屬污染水體、多種重金屬混合生活污水水體的研究[3,24-25]。本文探討了近年來(lái)李氏禾對(duì)鉻富集能力,以及影響李氏禾富集鉻等方面的相關(guān)研究,以期能為李氏禾修復(fù)大面積、低濃度的污染水體提供理論依據(jù)。
2李氏禾對(duì)鉻的超富集特征
在廣西北部某電鍍廠附近的濕生植物研究發(fā)現(xiàn),植物李氏禾對(duì)鉻的吸收有超積累效應(yīng)。葉部吸收的鉻平均含量達(dá)1787mg/L,葉部鉻含量與根莖鉻含量之比為12,與土壤中鉻含量之比為57,與水中鉻含量之比518[12]。李氏禾對(duì)鉻、銅、鎳的混合污染水體也有很高的去除率,表1是李氏禾10天內(nèi)對(duì)不同濃度鉻、銅、鎳的去除效果統(tǒng)計(jì)[26]。在修復(fù)鉻、銅、鎳的重金屬污染水體上,明顯李氏禾具有很好的效果,根據(jù)實(shí)驗(yàn)顯示,鉻、銅、鎳最高的去除率分別達(dá)到了100%、93.8%、89.3%。李氏禾也能對(duì)重金屬污染土壤中的鉻、銅、鎳有很好的富集特征,在鉻、銅、鎳含量為8516、3442、2992mg/kg的土壤中,李氏禾依然能正常生長(zhǎng),對(duì)高濃度重金屬污染的土壤有很強(qiáng)的耐性[27],這表明李氏禾是具有在修復(fù)重金屬污染土壤或者水體領(lǐng)域研究?jī)r(jià)值的。
3李氏禾的耐性機(jī)理和解毒機(jī)制
不同的金屬具有不同的生物活性,活性的高低決定了植物對(duì)其的富集效率。前文說(shuō)到植物修復(fù)技術(shù)是利用超富集植物把污染環(huán)境的重金屬轉(zhuǎn)移到植物的根莖葉,然后收割植物達(dá)到修復(fù)目的。而鉻是屬于低生物活性,所以一些植物吸收之后無(wú)法對(duì)其進(jìn)行轉(zhuǎn)運(yùn)至地上部分或者轉(zhuǎn)運(yùn)系數(shù)很低,所以無(wú)法達(dá)到植物修復(fù)技術(shù)的目的。譬如,西紅柿吸收的鉻有大約80%分布在根部,只有很少一部分能被轉(zhuǎn)運(yùn)至地上部分[28]。李氏禾對(duì)鉻的富集能力可以表現(xiàn)在各部分組織中鉻的吸收含量,表2是李氏禾吸收不同濃度鉻后在各部的平均含量情況[29]。 從生物富集系數(shù)(各部分吸收含量與營(yíng)養(yǎng)液之比)來(lái)看,經(jīng)計(jì)算根、莖、葉的平均值分別是474.86、123.52、40.97,可見(jiàn)李氏禾對(duì)鉻有很大的富集生物特性。在5、30、60mg/L的鉻濃度下,鉻轉(zhuǎn)移系數(shù)(葉含量與根含量之比)分別是90、21.24、9,可見(jiàn)隨著鉻濃度的增大,對(duì)鉻的轉(zhuǎn)移系數(shù)也在大幅度降低,所以利用李氏禾治理修復(fù)大面積,低濃度的鉻污染水體值得研究。許多植物能在重金屬污染的環(huán)境生存,很重要的一點(diǎn)是體內(nèi)重金屬的分布,植物將富集的重金屬隔離在高耐性的區(qū)域,避免有毒重金屬損害到重要的組織和細(xì)胞器[30]。一方面李氏禾的根部細(xì)胞壁和葉部的液泡是鉻的主要富集處,在鉻濃度增加的情況下,李氏禾根部對(duì)鉻吸收后轉(zhuǎn)運(yùn)至葉部,從根部隔離至葉部隔離的過(guò)程是李氏禾對(duì)鉻解毒的重要機(jī)制。另一方面,在重金屬脅迫下,植物產(chǎn)生大量的活性氧對(duì)細(xì)胞膜進(jìn)行破壞,不利于植物的生存。而植物的抗氧化酶SOD、POD、CAT能對(duì)活性氧進(jìn)行清除,有研究表明李氏禾在鉻脅迫下,SOD、POD、CAT三種酶含量會(huì)升高,有效的緩解了鉻對(duì)李氏禾的迫害[31],所以抗氧化酶系統(tǒng)在李氏禾對(duì)鉻的耐性和解毒起著重要的作用。
4外源物質(zhì)添加對(duì)李氏禾富集鉻的影響
目前發(fā)現(xiàn)的超富集植物在富集重金屬過(guò)程中受到復(fù)雜環(huán)境中土壤、水體的影響,在實(shí)際應(yīng)用中只能去除少量的重金屬。因此,如何提高植物修復(fù)重金屬污染環(huán)境的效率是環(huán)境修復(fù)研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。氮、硫是植物必需的營(yíng)養(yǎng)元素,對(duì)龍葵施加氮肥,促進(jìn)了龍葵生長(zhǎng)量,提高了龍葵對(duì)Cd的積累量[32];對(duì)李氏禾投加適量的亞硫酸鈉,也促進(jìn)了李氏禾對(duì)鉻的富集積累量,并且提高了轉(zhuǎn)運(yùn)系數(shù)[33]。針對(duì)植物的必需營(yíng)養(yǎng)元素添加外源物質(zhì),可能是提高植物富集效率的手段。李氏禾在對(duì)含重金屬污水處理時(shí),對(duì)總氮的去除表現(xiàn)出很好的能力[34],可以認(rèn)為對(duì)李氏禾在修復(fù)環(huán)境時(shí)添加適量的氮肥是能提高李氏禾對(duì)重金屬的富集。植物通過(guò)MT、PCs、GSH、有機(jī)酸等方式結(jié)合重金屬,但是研究發(fā)現(xiàn)李氏禾對(duì)鉻的吸收不是通過(guò)前三種方式,而是與有機(jī)酸有關(guān),而且可能是有機(jī)酸里的草酸與鉻配位形成鈍化將鉻固定在體內(nèi),草酸可能是李氏禾葉片中鉻的主要螯合劑[35]。植物草酸一直被認(rèn)為是一種未明確生理作用的代謝產(chǎn)物,但是越來(lái)越多的研究證明草酸在植物適應(yīng)環(huán)境脅迫下有著重要作用,譬如E.crassipes葉片中的鉻可能與草酸形成草酸鹽沉淀[36],T.careulescens根部Zn與蘋(píng)果酸和草酸密切相關(guān)[37]。乙醛酸作為草酸的合成前體物質(zhì),在李氏禾鉻脅迫下,添加適量的乙醛酸,不僅促進(jìn)了植物的生長(zhǎng)量和鉻積累量,還有效的促進(jìn)了草酸的合成[38]。所以,草酸可能是李氏禾能夠富集和耐受高濃度鉻的有效機(jī)制。生物量偏少和生長(zhǎng)周期較短是李氏禾資源化限制的因素,在我們能有效的促進(jìn)李氏禾生物量和重金屬積累量的同時(shí),還要能促進(jìn)其轉(zhuǎn)運(yùn)系數(shù)的提高,然后收割李氏禾才能達(dá)到修復(fù)污染土壤、水體的目的。其中添加外源物質(zhì)EDTA有機(jī)化合物,能夠強(qiáng)化李氏禾的抗氧化酶系統(tǒng),促進(jìn)鉻從根部向地上部分轉(zhuǎn)移[39]。5展望不僅是植物修復(fù),近年來(lái)微生物修復(fù)鉻污染的技術(shù)成為了研究者們的熱門(mén)課題[40-41]。這是一種利用微生物的表面結(jié)構(gòu)等吸附重金屬鉻,或者利用微生物產(chǎn)生的還原物質(zhì)、酶催化系統(tǒng)等將鉻(Ⅵ)轉(zhuǎn)為鉻(Ⅲ)[42]。更有學(xué)者將兩種技術(shù)相結(jié)合進(jìn)行研究,比如將具有促生特點(diǎn)的Enterobacteraerogentes與Rahnellaaquatilis菌株接種印度芥菜可以增加對(duì)鉻、鎳的吸收[43]。微生物-植物聯(lián)合修復(fù)技術(shù)吸取了植物修復(fù)的優(yōu)點(diǎn)(低成本,環(huán)境友好等),并且提高了植物富集效率,縮短修復(fù)周期[44-46],并且研究表明該技術(shù)在治理環(huán)境污染方面有著巨大潛力[47-48]。除了研究添加外源物質(zhì)提高李氏禾對(duì)重金屬積累,研究有關(guān)李氏禾與微生物聯(lián)合修復(fù)技術(shù)更是一個(gè)很好的研究方向。
作者:林志毅 單位:桂林理工大學(xué)
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