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工藝原理:石灰水與鹵水中的Mg2+反應生成氫氧化鎂沉淀,煙道氣中含有的CO2與鹵水中的Ca2+反應生成CaCO3沉淀,達到除去鹵水中含有的Ca2+、Mg2+的目的,SO42-在鹽硝聯產生產工藝中以芒硝形式分離。從工藝原理可以看出,兩種工藝都是利用化學原理除去鹵水中的Ca2+、Mg2+,達到凈化鹵水的目的。但兩種工藝還是存在以下差別:(1)兩堿法工藝簡單,投資小,凈化成本偏高;而石灰煙道氣法工藝復雜,投資大,但凈化成本低。(2)在實際運行中,兩堿法生產一批合格精鹵約需3h~4h,而石灰煙道氣法因有兩步反應,需11h~12h。(3)石灰煙道氣法回收母液、減排煙道氣,達到節(jié)能減排循環(huán)經濟和保護環(huán)境的效果。
兩種工藝的經濟分析
表1、表2分別是2012年公司利用兩堿法與石灰煙道氣法凈化一桶鹵水(3200m3)的原料使用量及凈化結果。按照公司2012年市場采購均價:純堿1520元/t,燒堿950元/t,絮凝劑18550元/t計算。則兩堿法凈化一桶鹵水成本為3.63元/m3,生產1t鹽耗鹵水成本為10.89元。由于公司原鹵中硫酸根嚴重不足及母液量也不足,影響了二步反應后鹵水中的鈣離子不能去除到工藝要求,最終需要補加部分純堿來降低清鹵中的鈣離子含量。同時,二步反應通煙氣后造成部分固相物中的鎂離子回溶,而需添加部分燒堿來去除鎂離子。按照公司2012年市場采購均價:純堿1520元/t,燒堿950元/t,石灰560元/t,絮凝劑18550元/t計算。則石灰煙道氣法凈化一桶鹵水成本為2.46元/m3,生產一噸鹽耗鹵水成本為7.38元。兩種凈化工藝,石灰煙道氣法比兩堿法噸鹽耗鹵水成本要減少3.51元,對于年產80萬t的企業(yè)來說,每年可節(jié)約生產成本280.8萬元,同時也可增強企業(yè)的市場競爭力。
石灰煙道氣法的經濟分析
1先進性
石灰煙道氣法采用了煙道氣代替純堿除去鹵水中的鈣離子,每年可減少公司廢氣排放量1931.4萬m3,減少大氣污染。同時用更便宜的石灰代替燒堿除去鹵水中的鎂離子,生產成本比兩堿法要低得多,一般該工藝運用得當的情況下,噸鹽成本可以降低3元~6元,尤其是在兩堿價格高的情況下更能凸顯該工藝的降本效果。凈化后的鹵水中除去了鈣鎂離子,使鹵水在蒸發(fā)制鹽過程中結垢少,節(jié)約能源的消耗,同時每年回收制鹽母液12.8萬m3,節(jié)約資源,符合國家提倡的節(jié)能降耗及發(fā)展循環(huán)經濟的模式。
2局限性
石灰煙道氣法凈化鹵水是一個非常先進的工藝技術,雖然該工藝技術先進,但在公司鹽硝聯產這個大環(huán)境中運用下還是凸顯出它的局限性:
(1)回頭母液不足,難以提高混合鹵水中硫酸根的含量,造成二步反應后鹵水中的鈣離子不能去除到設計要求。根據工藝設計,公司原鹵中硫酸根含量為11.8g/L,所以需要母液回頭兌鹵來提高混合鹵水的硫酸根含量,但由于母液量也不足,使混合鹵水中的硫酸根難以達到設計值14g/L。這就使一步反應的PV值不能達到設計的25mg/kg,造成在二步反應通煙氣反應后不能盡除鈣離子,必須添加部分純堿來除去剩余的鈣離子。
(2)使用該工藝,若后續(xù)設施不匹配,影響鹽硝系統(tǒng)的平衡性。使用石灰煙道氣因回收母液,提高了鹵水中的硫酸根含量,增加了硝產量,但也在一定程度上影響了鹽硝系統(tǒng)的平衡性。由于公司60萬t/a鹽硝聯產裝置在設計時,在基準工藝指標上有所放大,使鹽硝系統(tǒng)在高單位時效時出現不匹配,但鹵水中硫酸根含量不高,影響效果也就不明顯。但使用石灰煙道氣后鹵水中硫酸根含量提高,問題就凸顯出來。曾經有段時間,造成鹽質下降到一級、二級鹽,后通過提高蒸發(fā)強度、循環(huán)量及加大循環(huán)泵的皮帶輪等措施,才使鹽質重新提高到優(yōu)級鹽。
(3)鈣鎂泥漿量成倍增加。由于該工藝需要使用石灰來代替燒堿除去鎂離子,而石灰本身又是具有大量鈣離子的,在除鎂離子的同時也增加了鹵水中鈣離子的含量。同時,生石灰的轉化率及純度造成第一步反應過程中帶入系統(tǒng)較多的固相物,使得比兩堿法凈化后的鈣鎂泥量要多得多,提高了處理鈣鎂泥的難度。
(4)設備維護成本高。該工藝比兩堿法設備要多,加大了設備的維護度。特別是使用石灰代替燒堿除鎂離子,江西本地石灰石燒制后的生石灰純度不太高,最好水平不過保證在80%左右。因此在乳化過程中一部分渣漿會進入系統(tǒng),而這些渣漿加速了設備的磨損,提高了設備的維護成本。
(5)員工操作更復雜。該工藝控制點多,加大了員工的操作難度。每一步控制都必須按順序小心操作如PV、pH值控制、取樣化驗等等環(huán)節(jié)都不能錯。一旦控制不得當,就必須返工。而且返工后的成本比兩堿法還要高。
(6)反應時間過長。在實際運行中,兩堿法生產一批合格精鹵約需3h~4h,而石灰煙道氣法因有兩步反應,需11h~12h。若一旦設備發(fā)生故障,會造成供鹵緊張影響生產。所以,在實際運用中最好保留兩堿法的配套設施,以備不時之需。
結束語
石灰煙道氣法有它的先進性也有它的局限性,但是,若能將它的局限性控制好,極大的發(fā)揮它的作用,至少降本增效是毋庸置疑的。該工藝以低消耗、高利用、低排放的先進技術實現了節(jié)能降耗、減少環(huán)境污染,是一條走循環(huán)經濟的發(fā)展之路。對于一個企業(yè)來說不僅要經濟效益更應該承擔社會責任,所以,制鹽企業(yè)在有條件的情況下都應該大力推廣使用該工藝來凈化鹵水。(本文作者:張雪花、孔曉忠、鄭秀潔 單位:中鹽新干鹽化有限公司、中鹽制鹽工程技術研究院)