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本文作者:張艷華 單位:大化集團(tuán)
沿海地區(qū)純堿生產(chǎn)以海鹽為主要原料,海鹽以傳統(tǒng)的灘曬制鹽生產(chǎn)。在膜應(yīng)用技術(shù)快速發(fā)展的21世紀(jì),探討應(yīng)用膜技術(shù)進(jìn)行現(xiàn)代化制鹽,并與制堿組合,形成新型鹽堿聯(lián)合形式,具有重要的意義。
以大連普灣新區(qū)為例,普灣新區(qū)松木島化工園區(qū)的大化集團(tuán)建有60萬t/a聯(lián)堿裝置,大連染化集團(tuán)建有3萬t/a的燒堿裝置,需要原料鹽約80萬t。目前相鄰的大連鹽化集團(tuán)僅能供應(yīng)30萬t原鹽,其他大部分原鹽無穩(wěn)定供應(yīng)商,從山東、江蘇等地采購,質(zhì)量和供應(yīng)量都不能保持穩(wěn)定。
另一方面,松木島化工園區(qū)擁有熱電、大型海水系統(tǒng)等公用工程配套設(shè)施,并正在規(guī)劃建設(shè)大型海水淡化裝置。利用海水淡化排放的濃海水,依托大連鹽化集團(tuán)與松木島園區(qū)毗鄰的鹽、化同處一地的優(yōu)勢條件,開發(fā)膜法現(xiàn)代化聯(lián)合制鹽以及形成新型鹽堿聯(lián)合具有了現(xiàn)實(shí)意義,此舉并可節(jié)約日益珍貴的灘涂資源。
1膜法現(xiàn)代化聯(lián)合制鹽
1.1濃海水與灘曬、真空制鹽
海水淡化已成為解決沿海地區(qū)淡水資源缺乏的重要途徑,大連地區(qū)淡水資源嚴(yán)重匱乏,已建成的海水淡化裝置有大化集團(tuán)大孤山熱電廠和中石油大連石化公司等海水淡化裝置,松木島化工園區(qū)等正在規(guī)劃建設(shè)大型反滲透海水淡化裝置。海水淡化裝置排放的濃海水再利用,越來越受到國家重視。升溫的濃海水既可造成海域污染,又是寶貴的資源,可以成為海鹽生產(chǎn)的重要資源。
傳統(tǒng)海鹽灘曬生產(chǎn)工藝以海水為進(jìn)料,經(jīng)逐步逐格風(fēng)吹日照自然蒸發(fā),將海水濃縮至氯化鈉飽和,用飽和鹵水灌入結(jié)晶池制鹽。
反滲透法海水淡化(RO)排放的濃海水,其含鹽量提高了將近一倍,海水淡化濃縮水與海水濃縮水在常量化學(xué)組成上基本一致,不改變鹵水體系特征,利用海水淡化濃縮水制鹵曬鹽是可行的。由于海水淡化濃縮水的濃度達(dá)到5.4°Be′以上,比平均海水濃度約高2.4°Be′,可直接送入鹽灘5°Be′制鹵區(qū)曬鹽。若保持原有鹽的產(chǎn)量不變,可省去大約30%鹽田面積。若保持現(xiàn)有鹽田生產(chǎn)面積,同樣鹽產(chǎn)量增加近一倍。
以5萬t/日海水淡化裝置為例,其排放的濃海水為6萬t/日以上,送入鹽田灘曬,可制飽和鹵水大約11200t/日,經(jīng)過結(jié)晶區(qū),生產(chǎn)固體鹽約1780t/日,年產(chǎn)量50萬t以上。
另外,將部分灘曬的飽和鹵水采用低溫多效真空制鹽(MED),既節(jié)省結(jié)晶區(qū)生產(chǎn)能力,又可生產(chǎn)質(zhì)量更好的精制工業(yè)鹽,滿足純堿和氯堿生產(chǎn)的原料鹽質(zhì)量要求。
1.2濃海水與電滲析、真空制鹽
電滲析(ED)濃縮海水制鹽,日本早在上世紀(jì)70年代就實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化,是成熟的工業(yè)化技術(shù)。
以反滲透海水淡化的濃海水,作為ED裝置的原料進(jìn)水,RO的濃海水水質(zhì)完全可達(dá)到ED進(jìn)水水質(zhì)要求,可節(jié)省預(yù)處理的投資及運(yùn)行費(fèi)用,同時(shí)RO濃海水的濃度比海水提高近一倍,也節(jié)省ED海水濃縮的耗電量。ED生產(chǎn)的濃縮鹽水濃度可達(dá)到20%,ED排放的淡液也可返回RO循環(huán)使用。
ED生產(chǎn)的濃鹽水,采用低溫多效真空蒸發(fā)(MED),生產(chǎn)高純度的精制鹽。該精制鹽產(chǎn)品不含重金屬等對健康有害的雜質(zhì),產(chǎn)品質(zhì)量將高于中國和國際食用鹽標(biāo)準(zhǔn),可為市場提供高端食用鹽。隨著國家食用鹽市場的即將放開,高附加值的高端食用鹽的生產(chǎn)將具有較好的經(jīng)濟(jì)效益。
ED濃縮海水中除了鹽分之外還富集了鉀離子,MED制鹽過程中,可進(jìn)行鉀離子提取生產(chǎn)鉀鹽,即真空生產(chǎn)精制鹽同時(shí)聯(lián)產(chǎn)鉀鹽,增加產(chǎn)品品種,提高經(jīng)濟(jì)效益。
另外,大化集團(tuán)聯(lián)堿洗鹽鹵水,其中鹽分很高,目前由于工藝難題,直接排放,造成浪費(fèi)。采用ED技術(shù),洗鹽鹵水可進(jìn)入ED系統(tǒng),既回收了其中鹽分,又可解決大化集團(tuán)聯(lián)堿洗鹽鹵水膨脹和浪費(fèi)問題。
上述膜法海水淡化與電滲析海水濃縮這種膜集成技術(shù)的應(yīng)用,與濃海水鹽田灘曬相結(jié)合,將形成反滲透、電滲析、低溫多效蒸發(fā)和鹽田(即RO+ED+MED+鹽田)一體化的現(xiàn)代聯(lián)合制鹽體系。這種聯(lián)合制鹽體系是具有高度契合性的循環(huán)綜合利用產(chǎn)業(yè)鏈,在工業(yè)原料資源和灘涂資源日益緊張的今天,具有重要現(xiàn)實(shí)意義和經(jīng)濟(jì)意義。
2新型鹽堿聯(lián)合和制堿組合
以海水淡化濃海水和電滲析濃鹽水與傳統(tǒng)的鹽田灘曬相結(jié)合的現(xiàn)代化海鹽生產(chǎn)的工業(yè)鹽為原料,作為聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)的原料鹽,從質(zhì)量上和供應(yīng)上提供了穩(wěn)定的原料保證,形成了一種新型的鹽堿聯(lián)合。同時(shí),ED生產(chǎn)的精制鹽水,可直接供給松木島園區(qū)的氯堿裝置。
另外,電滲析生產(chǎn)的精制鹽水,可直接用于氨堿法純堿生產(chǎn),作為氨堿法純堿生產(chǎn)原料。以大化集團(tuán)為例,目前采用的是聯(lián)堿法生產(chǎn)工藝,如實(shí)現(xiàn)了上述集成膜法現(xiàn)代制鹽,根據(jù)原料鹽供應(yīng)的有利條件,結(jié)合現(xiàn)有聯(lián)堿裝置能力挖潛、填平補(bǔ)齊等,可建設(shè)適合規(guī)模的氨堿法純堿生產(chǎn)裝置,不僅可較大幅度節(jié)省投資,以電滲析生產(chǎn)的鹽水可直接作為部分原料鹽進(jìn)入系統(tǒng)。在氨堿法工藝中,還可采用廢液灘曬鹽鈣聯(lián)產(chǎn),形成純堿、氯化鈣、海岸建材、工業(yè)鹽的聯(lián)合制堿生產(chǎn)體系,實(shí)現(xiàn)所有物料高度循環(huán)利用,污染物零排放,解決傳統(tǒng)氨堿法純堿生產(chǎn)的廢液廢渣排放難題,建立現(xiàn)代化的新型的鹽堿聯(lián)合以及制鹽組合。
3結(jié)論
隨著膜技術(shù)廣泛應(yīng)用和國家對海水淡化的大力發(fā)展,沿海地區(qū)采用集成膜技術(shù)開發(fā)現(xiàn)代聯(lián)合制鹽技術(shù),并與純堿生產(chǎn)建立新型的鹽堿組合,實(shí)現(xiàn)新型的鹽堿聯(lián)合與制堿組合協(xié)同發(fā)展,不僅具有重要的經(jīng)濟(jì)意義,還可節(jié)約大量鹽田資源,具有重要的社會(huì)效益。
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