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摘 要:隨著我國(guó)工業(yè)現(xiàn)代化的發(fā)展,很多工廠在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生很多重金屬,在排水污水、廢物時(shí)沒有達(dá)到環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),導(dǎo)致土壤重金屬污染非常嚴(yán)重。為了解決這一問題,保護(hù)周圍土壤,提高農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量,在處理中應(yīng)用了化學(xué)固化方法,該方法價(jià)格成本低,處理方便,應(yīng)用范圍廣。下面就對(duì)這些方面進(jìn)行分析,希望給有關(guān)人士一些借鑒。
關(guān)鍵詞:重金屬污染;治理;化學(xué)固化
中圖分類號(hào):X53 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A DOI:10.11974/nyyjs.20170230222
1 土壤重金屬污染危害
1.1 重金屬污染導(dǎo)致的危害分析
重金屬對(duì)土壤和水生態(tài)環(huán)境會(huì)造成嚴(yán)重的危害,在自然環(huán)境中,重金屬是不能被降解的,植物在生長(zhǎng)過程中,會(huì)吸收到植物內(nèi)部,這樣對(duì)植物的生長(zhǎng)發(fā)育帶來(lái)很大影響[1],不僅如此,人和自然是一個(gè)統(tǒng)一的整體,形成一個(gè)完整的食物鏈,如果人類誤食了這些植物,就會(huì)對(duì)人體造成傷害,重金屬危害性非常大,人體的微量元素含量都是有限的,如果超標(biāo),對(duì)人體是致命的傷害,人體中的蛋白質(zhì),核酸會(huì)和重金屬發(fā)生作用,進(jìn)而導(dǎo)致人體酶活性的下降,嚴(yán)重的情況還會(huì)消失,最終導(dǎo)致核酸結(jié)構(gòu)發(fā)生很大變化,甚至?xí)霈F(xiàn)基因突變的問題[2]。
1.2 分析當(dāng)前土壤中的污染情況
通過調(diào)查研究得知,農(nóng)業(yè)、工業(yè)、以及城市事故污染是重金屬主要的污染來(lái)源。比如在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中,如果使用含有重金屬的水體進(jìn)行農(nóng)作物的灌溉,或者使用含有重金屬的化肥農(nóng)藥,對(duì)周圍的土壤都會(huì)造成嚴(yán)重的重金屬污染。而在工業(yè)方面,比如選礦采礦,還有冶煉和鍛造過程中,其操作的每一個(gè)過程都會(huì)產(chǎn)生重金屬,在排放的廢水廢氣以及廢渣中,如果不能很好的過濾消毒處理,那么水體進(jìn)入土壤中,也會(huì)有嚴(yán)重的重金屬污染[3]。在這種重金屬濃度嚴(yán)重超標(biāo)的情況下,會(huì)對(duì)周圍的空氣,水體,以及土壤造成嚴(yán)重的危害。而在城市當(dāng)中,污水處理廠是重金屬污染的主要來(lái)源,有關(guān)部門監(jiān)管不力,導(dǎo)致污水沒有達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)就進(jìn)行了排放,大量的污水引入生活用水中造成污染。
2 土壤重金屬污染治理的化學(xué)固化分析
2.1 分析重金屬固化的原理
為了避免重金屬對(duì)土壤、地下水造成持續(xù)的污染,在應(yīng)用化學(xué)固化方法中,先要向被污染的土壤中添加固化劑,土壤中的活性就會(huì)被改變,這樣重金屬和土壤中的移釉素會(huì)相互結(jié)合,在外在形式下出現(xiàn)一定的固化現(xiàn)象,為了保證土壤有記性,遷移性等,必須進(jìn)行化學(xué)處理,恢復(fù)土壤的活性。化學(xué)固化作用后,土壤中的元素都有很大的改變,最終做到對(duì)污染土壤的修復(fù)。
2.2 沉淀在化學(xué)固化中的作用分析
在土壤中放入固化原料后,在不斷溶解中產(chǎn)生一定的陰離子,這些陰離子和重金屬相互結(jié)合,之后就開始出現(xiàn)重金屬沉淀,生物有效性等都開始降低。最為常用的固化劑有石灰石,作用機(jī)理是將土壤中的pH提高,這樣在其中重金屬元素發(fā)生沉淀,重金屬在土壤中其毒性會(huì)隨時(shí)浸出,石灰石可以減少浸出量,這樣重金屬就會(huì)被固定,不會(huì)將污染范圍繼續(xù)擴(kuò)大,控制污染的進(jìn)一步惡化。
2.3 吸附在化學(xué)固化中的作用分析
通過應(yīng)用化學(xué)固化方式,使用的化學(xué)元素作用在土壤層中后,這些固化材料對(duì)重金屬有一定的吸附作用,原理是吸附劑對(duì)吸附質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)有很強(qiáng)的吸引作用,但是處理中分為化學(xué)吸附和物理吸附,其中的沸石是主要的添加劑,經(jīng)過科學(xué)人員的研究,沸石具有特殊的Si-O四面體結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)吸附性非常好,在物理吸附作用下可以將 Pb 、Cd等重金屬吸附到表面上,這樣重金屬就被固定減少土壤中的重金屬污染。
2.4 分析配位在其中的作用
在固化過程中,會(huì)出現(xiàn)配位問題,不同配位表現(xiàn)的情況也不同,黏土礦物中層和層利用分子之間的作用相結(jié)合,這樣在實(shí)際應(yīng)用中,被重金屬污染的土壤中,其金屬離子可以進(jìn)入到這些化學(xué)元素的內(nèi)部,和層間元素結(jié)合,之后會(huì)和SiO元素發(fā)生晶間的配合,黏土礦物添加到污染土壤中后,就可以有效降低重金屬生物性和遷移性,這樣就對(duì)這些污染土壤進(jìn)行了一定程度的化學(xué)修復(fù)。除此之外,這些改良劑還能和重金屬離子發(fā)生很好的配位作用,將 Pb,Cd等重金屬吸收,控制其對(duì)土壤的污染。
3 總結(jié)
通過以上對(duì)土壤重金屬污染治理的化學(xué)固化研究,發(fā)現(xiàn)化學(xué)固化的作用非常大,其對(duì)重金屬污染的處理非常強(qiáng),效果非常好,在以后的發(fā)展中,要深入研究這一技術(shù),進(jìn)一步完善和提高,推動(dòng)我國(guó)對(duì)處理重金屬污染的技術(shù)和水平,為以后的發(fā)展奠定基礎(chǔ)。
參考文獻(xiàn)
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[3]景生鵬,黃占斌,景偉東.化學(xué)改良劑對(duì)礦區(qū)重金屬Pb、Cd污染土壤治理的作用[J].資源開發(fā)與市場(chǎng),2016(1):72-76.
1 土壤重金屬污染現(xiàn)狀
人為活動(dòng)或自然作用釋放的重金屬經(jīng)過物理、化學(xué)或生物過程,在土壤中逐漸積累從而造成土壤重金屬污染。據(jù)統(tǒng)計(jì),全國(guó)造成重金屬污染的耕地面積已約占全國(guó)耕地面積的1/5,其中以Pb、Cd、Hg污染最為嚴(yán)重。
2 土壤重金屬污染危害屬
(1)對(duì)農(nóng)作物的危害;污染土壤中的重金屬通過農(nóng)作物根系進(jìn)入作物內(nèi),積累到一定程度后會(huì)對(duì)作物產(chǎn)生毒害。當(dāng)灌溉水中含 2.5mg/L的Hg時(shí),水稻就發(fā)生明顯的抑制生長(zhǎng)作用,表現(xiàn)為生長(zhǎng)矮小,根系發(fā)育不良;當(dāng)Cd含量超過30μmol/L時(shí),小白菜明顯抑制生長(zhǎng),表現(xiàn)為株高、主根長(zhǎng)度下降、葉面積銳減等。(2)對(duì)土壤微生物和土壤酶有影響;重金屬對(duì)土壤微生物有明顯的影響,重金屬的增加會(huì)減少土壤中微生物的種類和數(shù)量。當(dāng)Hg為0.7mg/Kg、Cd為3mg/Kg、Pb為100mg/Kg、Cr為50mg/Kg時(shí)土壤中細(xì)菌總數(shù)開始下降。(3)對(duì)人體有危害;重金屬對(duì)土壤污染后,人們通過食物鏈不斷攝取有害物質(zhì)。大腦對(duì)Pb、Cd、Br、Al積累較多,胃對(duì)As、Se、Si、Pb、Cd積累較多,肺對(duì)Sn、Se、Pb、Cr積累較多,骨骼對(duì)Pb、Cd積累較多。
3 重金屬土壤的植物修復(fù)技術(shù)
重金屬類污染的植物修復(fù)技術(shù)按其修復(fù)的機(jī)理和過程可分為植物萃取、植物穩(wěn)定、植物揮發(fā)和根系過濾。
(1)植物萃?。恢阜N植一些特殊植物, 利用其根系吸收污染土壤中的有毒有害物質(zhì)并運(yùn)移至植物地上部,通過收割地上部物質(zhì)帶走土壤中污染物的一種方法。植物萃取技術(shù)利用的是一些對(duì)重金屬具有較強(qiáng)富集能力的特殊植物。(2)植物穩(wěn)定;指利用植物根際的一些特殊物質(zhì)使土壤中的污染物轉(zhuǎn)化為相對(duì)無(wú)害物質(zhì)的一種方法。其中包括了分解、沉淀、螯合、氧化還原等多種過程。(3)植物揮發(fā);是指利用植物根系分泌的一些特殊物質(zhì)或微生物使土壤中的汞、硒轉(zhuǎn)化為揮發(fā)形態(tài)以去除其污染的一種方法。如煙草能使毒性大的二價(jià)汞轉(zhuǎn)化為氣態(tài)的汞,洋麻可使土壤中47%的三價(jià)硒轉(zhuǎn)化為甲基硒揮發(fā)去除。(4)根系過濾;是利用植物根系過濾沉淀水體中重金屬的過程。例如水科植物浮萍和水葫蘆可有效吸收清除水體中的鎘、銅和硒。
4 耐性和超富集植物
耐性植物是指能夠適應(yīng)高含量的重金屬土壤環(huán)境而生長(zhǎng)的一類特殊植物。人們很早就發(fā)現(xiàn)某些植物能夠生長(zhǎng)在重金屬含量異常高的土壤上,這些植物無(wú)一例外地對(duì)重金屬具有一定的耐性。大量研究發(fā)現(xiàn),很多耐性植物僅分布于某些重金屬含量較高的土壤上,為地方性的物種。如海州香薷、鴨跖草就分布在中國(guó)長(zhǎng)江中下游銅礦區(qū)含銅較高的土壤上。
5 植物修復(fù)技術(shù)的運(yùn)用
美國(guó)依阿華大學(xué)利用雜交楊樹修復(fù)了位于南達(dá)科達(dá)州一塊受砷污染的土地。該地區(qū)有130a的金礦開采歷史。試驗(yàn)共種植了3100棵雜交楊樹,深入尾礦中達(dá)1.6m。通常要加入各種改良劑以改善土壤的物理化學(xué)性,促進(jìn)植物生長(zhǎng),增強(qiáng)植物修復(fù)的效果。除了必要的氮、磷、鉀肥料外,常用的改良劑包括石灰、磷礦物、鐵錳氧化物、粉煤灰、生物活性污泥、豬糞、堆肥、合成鋯石等。通常這些改良劑本身可降低重金屬在土壤中的活性,在植物穩(wěn)定中起著重要的作用。
6 植物修復(fù)技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)和不足
優(yōu)點(diǎn):植物修復(fù)技術(shù)的顯著優(yōu)點(diǎn)是其在工程中可以原位實(shí)施,從而減小了對(duì)土壤性質(zhì)的破壞和對(duì)周圍生態(tài)環(huán)境的影響,可稱是真正意義上的“綠色修復(fù)技術(shù)”;植物修復(fù)技術(shù)無(wú)需專門作人員 ,因而工程上易于推廣和實(shí)設(shè)備和專業(yè)操施;植物修復(fù)技術(shù)的最大優(yōu)勢(shì)是其運(yùn)行成本大大低于傳統(tǒng)方法。
不足:植物修復(fù)技術(shù)也具有一些自身的不足。主要表現(xiàn)在:超富集植物個(gè)體矮小,生長(zhǎng)緩慢,修復(fù)重金屬污染土地需時(shí)太長(zhǎng);植物修復(fù)土壤只能局限在植物根系所能延伸的范圍內(nèi),一般不超過20cm土層厚度;超富集植物對(duì)重金屬具有一定的選擇性,難以全面清除土壤中的所有污染物;富集了重金屬的超富集植物需收割并作為廢棄物妥善處置;異地引種對(duì)生物多樣性的威脅。
7 展望
植物對(duì)重金屬的清除效率取決于其耐性、地上部重金屬含量、生物量、生長(zhǎng)速度及生物富集系數(shù)。因此,在修復(fù)重度重金屬污染時(shí),耐性是一個(gè)關(guān)鍵因素。目前植物修復(fù)技術(shù)大多停留于實(shí)驗(yàn)室模擬研究階段。但必須引起注意的是從實(shí)驗(yàn)室獲得的超富集植物生物富集系數(shù)、最大富集量等并不能簡(jiǎn)單地?fù)Q算成實(shí)際工程中的植物修復(fù)系數(shù)和單位面積重金屬去除量。因此繼續(xù)在全球范圍內(nèi)尋找生物量大、富集能力強(qiáng)的超富集植物是超富集植物研究獲得突破的選擇途徑之一。植物修復(fù)技術(shù)作為一種新的污染治理替代技術(shù)業(yè)已被證明具有極大的潛力和市場(chǎng)前景,從實(shí)驗(yàn)室走向產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用還需假以時(shí)日。未來(lái)研究需從以下方面深入以獲得突破:(1)繼續(xù)尋找和培育新的超富集植物。(2)對(duì)超富集植物深入開展有關(guān)重金屬富集機(jī)理的研究,揭示植物超量富集重金屬的生態(tài)生理過程,為培育高效低選擇性的“ 超富集植物”奠定基礎(chǔ)。(3)深入研究超富集植物修復(fù)污染土壤和水體的過程及其調(diào)控機(jī)理。
參考文獻(xiàn):
【關(guān)鍵詞】重金屬;納米材料;傳感器;氣溶膠
在過去的一段較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi),我國(guó)的一些企業(yè)只顧著一味地追求經(jīng)濟(jì)利益最大化,卻忽視了其發(fā)展過程中對(duì)環(huán)境造成的負(fù)面影響,形成了“以環(huán)境換發(fā)展”的發(fā)展模式。有許多細(xì)小的傷害是我們用肉眼無(wú)法發(fā)現(xiàn)的,如重金屬對(duì)我們身體的傷害,長(zhǎng)年累月的積存,才能檢測(cè)出重金屬離子的存在,等到發(fā)現(xiàn)時(shí)時(shí)卻為時(shí)已晚。
談及目前科學(xué)研究的熱點(diǎn),我們首先想到的就是納米材料,相對(duì)應(yīng)的納米技術(shù)亦一直走在科技的前列。由于納米具有特殊結(jié)構(gòu),因此人們將其制備成納米管、納米傳感器、納米薄膜等應(yīng)用與各種領(lǐng)域。所制備的納米材料的比表面積大、吸附性能強(qiáng),因此被應(yīng)用于環(huán)境保護(hù)事業(yè),并為其做出了卓絕的貢獻(xiàn)。
1 重金屬污染現(xiàn)狀在國(guó)內(nèi)的表現(xiàn)
自2005年開始,截止2015年,重金屬污染事件頻發(fā),一次比一次嚴(yán)重。目前,我國(guó)受鉻、砷、鉛等重金屬污染的耕地面積近2000萬(wàn)平方公頃,約占耕地總面積的五分之一。除了耕地受重金屬污染外,我國(guó)部分地區(qū)的地表水、食品等也不同程度地收到重金屬污染。近幾年,我國(guó)還相機(jī)發(fā)生了砷污染事件以及兒童血鉛超標(biāo)等事件,這些事件成為了人們關(guān)注和討論重金屬污染的導(dǎo)火索。
2 重金屬污染源及對(duì)人類生活的危害
重金屬一般以及其微量的濃度存在于我們所生活的自然界中,但由于人們的過度開采、冶煉等活動(dòng)日益增多,造成了重金屬進(jìn)入大氣、水、土壤等環(huán)境介質(zhì)中,富集在植物或動(dòng)物體內(nèi),對(duì)人類健康造成嚴(yán)重威脅。重金屬來(lái)源廣泛,可以通過多種途徑進(jìn)入環(huán)境介質(zhì),再通過和人體的皮膚接觸、呼吸等途徑進(jìn)入我們的身體,還會(huì)富集在各種環(huán)境中的植物內(nèi),最終進(jìn)入我們的身體,對(duì)我們的身體帶來(lái)了極大的傷害?,F(xiàn)如今,重金屬的來(lái)源主要分為三個(gè)方面:自然來(lái)源、農(nóng)業(yè)污染源和工業(yè)污染源。
2.1 水中的重金屬
水體中的重金屬來(lái)源廣泛,有自然狀態(tài)下進(jìn)入水體的,比如說(shuō)巖石風(fēng)化、降雨侵蝕等,會(huì)給水體帶來(lái)一定的重金屬,然而這一般不會(huì)對(duì)水體造成污染。從對(duì)人體健康的角度對(duì)水體中金屬元素進(jìn)行分類:其一是人體健康必需的常量元素,如鈉、鉀、鈣、鎂和微量元素等;其二是對(duì)人體健康影響非常嚴(yán)重的金屬元素,如鉛、鎘、汞、砷等,它們對(duì)人體的健康甚至生命有著極其嚴(yán)重的危害。
2.2 固體污染物中的重金屬
重金屬進(jìn)入土壤的途徑有很多,有大氣沉降、農(nóng)業(yè)污水灌溉、化肥的使用、工業(yè)廢水廢渣和生活垃圾。重金屬污染會(huì)控制土壤微生物群落量的多少、降低土壤微生物量并,在植物系統(tǒng)中遷移,會(huì)對(duì)植物的產(chǎn)量和質(zhì)量有一定的影響,使植物的生長(zhǎng)受到破壞,嚴(yán)重時(shí)造成植物死亡。
2.3 氣體中的重金屬
大氣中重金屬污染情況復(fù)雜,包含多種來(lái)源和途徑,例如工廠制造產(chǎn)品、汽車的尾氣排放等。由于接觸面積大以及接觸范圍廣,因此重金屬大氣污染對(duì)環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)的影響最大。例如,大氣中的鐵離子和錳離子催化氧化酸性氣體二氧化硫,使得大氣中的強(qiáng)酸性物質(zhì)濃度增加。大氣中的重金屬污染可以造成植物葉片中重金屬的富集,但重金屬污染物超過一定閾值就會(huì)導(dǎo)致植物毒害或死亡。
3 重金屬樣品分析中的納米技術(shù)
離子交換作用是碳納米管吸附重金屬離子的先決條件,其表面的官能團(tuán)或配合物也起到重要的作用。在修飾碳納米管時(shí),可以引入大量羥基、羧基、羰基等官能團(tuán),使之與重金屬離子表面發(fā)生配位作用,提高吸附量,或者展開碳納米管兩端和管壁上的五元環(huán)及七元環(huán)結(jié)構(gòu)缺陷,增大碳納米管的開口率和比表面積,提高分散性,吸附量隨之增加。有研究者用酸洗多壁碳納米管對(duì)鎳離子進(jìn)行吸附。結(jié)果表明:當(dāng)鎳離子的濃度為0.2mg/L時(shí),經(jīng)HNO3氧化過的碳納米管對(duì)鎳離子的吸附量可達(dá)75mg/g。這主要是由于經(jīng)HNO3氧化過的碳納米管,不僅比表面積比原來(lái)增大了,而且表面引入了許多含氧官能團(tuán),從而其離子交換的能力增強(qiáng)。
很久以前人們就懂得了,固體、液體或固液混合物在高熱作用下會(huì)發(fā)發(fā)。經(jīng)過科學(xué)家們的反復(fù)試驗(yàn),最終研制成了人工合成的發(fā)光化合物魯米諾的化學(xué)發(fā)光行為。隨著科技的發(fā)展,人們已經(jīng)將這種化學(xué)發(fā)光法應(yīng)用于光導(dǎo)納米纖維傳感器上,可以更容易地檢測(cè)到重金屬離子,并大大降低了檢測(cè)線。盧建忠、章竹君發(fā)展了一種全固態(tài)模式的消耗型錳離子化學(xué)發(fā)光傳感器,可以將一定量的化學(xué)發(fā)光試劑從固定化試劑上洗脫,應(yīng)用于水樣中痕量錳離子的測(cè)定(表1)。
碳?xì)饽z,是一種輕質(zhì)、多孔、納米級(jí)非晶碳材料,由于其較大的比表面積大,優(yōu)良的導(dǎo)電性以及較優(yōu)異的機(jī)械性能,很適合作電極材料。大的比表面積導(dǎo)致了碳?xì)饽z的孔隙量也很大,內(nèi)部大部分存在的都是空氣,使其像一種“凝固了的煙”。有人有碳?xì)饽z制備了一種電極,想要去除水溶液中的重金屬離子,結(jié)果證明,該裝置對(duì)氯、鉻、銨、鎘、鉛、錳、鈾等離子都有很好的去除效果。2007年,美國(guó)阿貢國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的Santanu Bag等人又合成了一種多孔硫氣凝膠。這種多孔凝膠物質(zhì)的比表面為327m2/g且具有很寬的孔徑分布。由此可見,此凝膠物質(zhì)非常適合作為重金屬離子的吸附劑。
4 結(jié)論
面對(duì)生活中日益嚴(yán)重的重金屬污染,我們必須要有所重視。隨著納米技術(shù)的發(fā)展,一定會(huì)出現(xiàn)更多更方便的方法,來(lái)迅速檢測(cè)出環(huán)境中的重金屬離子,并對(duì)其進(jìn)行有效去除。
參考文獻(xiàn):
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關(guān)鍵詞:重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè);污染;現(xiàn)狀;監(jiān)管
中圖分類號(hào):X703
文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):16749944(2017)12012303
1引言
為了解湖南省重金屬污染源廢水排放情況,檢查國(guó)家“十二五”重金屬總量減排考核工作成效,湖南省環(huán)境保護(hù)廳組織開展了重金屬?gòu)U水專項(xiàng)核查監(jiān)測(cè)。
2專項(xiàng)監(jiān)測(cè)范圍
重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作范圍是對(duì)湖南省轄區(qū)范圍內(nèi)涉重金屬企業(yè)的廢水總排口、車間排口、生活廢水排口、雨水排口及其它以各種形式存在的外排口開展核查監(jiān)測(cè)工作。對(duì)于廢水循環(huán)使用不外排的企業(yè),則監(jiān)測(cè)車間排口及廢水循環(huán)池。監(jiān)測(cè)因子主要有總鉛、總鎘、總砷、總鉻、總汞、六價(jià)鉻、總銻及總鋅。
3專項(xiàng)監(jiān)測(cè)結(jié)果分析
3.1污染物超標(biāo)情況
2015年重金屬污染源專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作中,全年分三期對(duì)327家、340家、346家企業(yè)開展核查監(jiān)測(cè),分別發(fā)現(xiàn)超標(biāo)企業(yè)15家、10家、8家,超標(biāo)率分別為11.4%、6.94%、5.93%,具體情況見表1。
為確保市(州)監(jiān)測(cè)站在專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作中監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的代表性,湖南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站(以下簡(jiǎn)稱省站)隨機(jī)在14個(gè)市(州)對(duì)101家企業(yè)開展現(xiàn)場(chǎng)核查監(jiān)測(cè)工作,其中13家企業(yè)存在超標(biāo)情況,超標(biāo)率為12.9%。具體情況見表2。
3.2重點(diǎn)區(qū)域重金屬污染情況分析
3.2.1衡陽(yáng)水口山地區(qū)重金屬污染情況
2015年重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作中,省站對(duì)衡陽(yáng)水口山地區(qū)11家涉重金屬企業(yè)進(jìn)行專項(xiàng)監(jiān)測(cè),其中有4家企業(yè)廢水循環(huán)使用,7家企業(yè)廢水外排至曾家溪或康家溪。監(jiān)測(cè)的6家外排廢水中僅發(fā)現(xiàn)1家企業(yè)總排口廢水存在超標(biāo)現(xiàn)象。
曾家溪、康家溪作為水口山地區(qū)主要納污水體[1],水質(zhì)中重金屬含量是集中反映水口山地區(qū)涉重金屬企業(yè)外排水質(zhì)情況的載體。根據(jù)2010年監(jiān)測(cè)資料,曾家溪、康家溪水質(zhì)中鉛在不同水期超標(biāo)倍數(shù)在3~17倍之間。在2015年專項(xiàng)核查監(jiān)測(cè)工作中,對(duì)這兩條溪水水質(zhì)進(jìn)行了監(jiān)測(cè),結(jié)果表明砷、鉛、鋅均未出現(xiàn)超標(biāo)。
將2015年專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作中的曾家溪、康家溪水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果與歷史數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比[2],結(jié)果表明,該兩條溪水水質(zhì)已經(jīng)出現(xiàn)明顯好轉(zhuǎn),也充分顯示這幾年湖南省對(duì)湘江流域重金屬專項(xiàng)治理工作成效,已得到充分體現(xiàn)[3]。
3.2.2婁底錫礦山地區(qū)重金屬污染情況
婁底錫礦山主要涉重金屬行業(yè)為常用有色金屬冶煉、常用有色金屬礦采選,目前主要是10家銻冶煉企業(yè)。在這10家銻冶煉企業(yè)中,除1家企業(yè)有廢水排放外,其它9家企業(yè)的廢水均循環(huán)使用。經(jīng)監(jiān)測(cè)部分企業(yè)循環(huán)水池廢水,其總砷、總銻含量非常高。如某公司鼓風(fēng)爐車間廢水收集池廢水中總砷濃度為10.26 mg/L、總銻濃度為11.6 mg/L;另一公司雨水收集池廢水中總砷濃度為3.94 mg/L、總銻濃度為11.4 mg/L。
對(duì)婁底錫礦山周邊水體多次跟蹤監(jiān)測(cè),發(fā)現(xiàn)企業(yè)周邊地表水船山水庫(kù)、漣溪河民主橋、青豐河萬(wàn)民橋等監(jiān)測(cè)點(diǎn)位砷、銻存在超標(biāo)現(xiàn)象。該地區(qū)在主要重金屬企業(yè)的廢水不外排情況下,根據(jù)監(jiān)測(cè)情況分析,導(dǎo)致該周邊地表水砷、銻仍出現(xiàn)超標(biāo)。分析原因,一是由于該地區(qū)為含銻礦產(chǎn)品比較豐富,地下水中砷、R本底值較高;二是婁底錫礦山地區(qū)為全國(guó)的銻產(chǎn)品開采、冶煉中心,由于歷史原因該地區(qū)環(huán)境問題未受到足夠重視,導(dǎo)致其周邊水體底泥中砷、銻濃度比較高,從而引發(fā)地表水中砷、銻濃度比較高;三是該地區(qū)相關(guān)企業(yè)廢水未能完全做到廢水循環(huán)使用、企業(yè)雨、污分流情況不夠徹底,從而引發(fā)周邊地表水砷、銻濃度比較高。
3.2.3“錳三角”地區(qū)重金屬污染情況
湘西錳三角及周邊地區(qū)的花垣縣是湘、黔、渝交界“錳三角”地區(qū)的三縣之一[4],初步形成了以錳鋅礦石采選、電解錳和鉛鋅冶煉為主的工業(yè)生產(chǎn)格局。2015年重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作中,對(duì)“錳三角”地區(qū)7家重點(diǎn)電解錳企業(yè)進(jìn)行了專項(xiàng)檢查,檢查發(fā)現(xiàn),電解錳企業(yè)工藝廢水、酸浸渣尾礦庫(kù)廢水均全部循環(huán)使用,僅部分企業(yè)的冷卻水外排。監(jiān)測(cè)結(jié)果表明外排的冷卻水均未出現(xiàn)超標(biāo)情況。但對(duì)“錳三角”湖南地區(qū)部分地表水?dāng)嗝孢M(jìn)行采樣監(jiān)測(cè),發(fā)現(xiàn)地表水中錳濃度均存在不同程度超標(biāo)情況。
在對(duì)“錳三角”專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作中,監(jiān)測(cè)的電解錳企業(yè)廢水均循環(huán)使用,而相應(yīng)的其受納水體水質(zhì)中錳出現(xiàn)超標(biāo)情況。分析原因,一是由于輸入性污染造成,可能是來(lái)自外省涉錳企業(yè)的超標(biāo)廢水[5];二是由于近幾年來(lái),電解錳企業(yè)由于市場(chǎng)行情萎靡,為節(jié)省成本,將酸浸渣尾礦庫(kù)廢水或工藝廢水偷排入酉水,從而引起水質(zhì)中錳超標(biāo)現(xiàn)象。三是自2009年開展“錳三角”地區(qū)環(huán)境綜合整治工作后,部分地區(qū)可能出現(xiàn)小型、非法涉錳企業(yè),這些企業(yè)廢水偷排至酉水中,對(duì)酉水水質(zhì)造成很大的影響。
4存在問題與對(duì)策建議
4.1廢水循環(huán)使用的企業(yè)較多,監(jiān)管較困難
2015年在重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作中,共監(jiān)測(cè)了1013家?次企業(yè),其中將近500家?次企業(yè)在環(huán)境監(jiān)測(cè)部門開展監(jiān)測(cè)時(shí)廢水循環(huán)使用,不外排。廢水不外排時(shí),環(huán)保部門不能對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià),從而不能獲得有效的監(jiān)測(cè)結(jié)論,使環(huán)境監(jiān)管部門不能較好的進(jìn)行監(jiān)管。建議環(huán)境管理部門應(yīng)加強(qiáng)涉重金屬企業(yè)廢水循環(huán)使用企業(yè)的認(rèn)定,如在進(jìn)行清潔生產(chǎn)審核時(shí),嚴(yán)格把控企業(yè)廢水循環(huán)使用關(guān),以防假借部分企業(yè)利用廢水循環(huán)使用之名,實(shí)施偷排。
2017年6月綠色科技第12期
李啟武:湖南省涉重金屬企業(yè)污染狀況分析及治理對(duì)策探討
環(huán)境與安全
4.2循環(huán)使用的廢水重金屬含量較高,環(huán)境安全隱患較大
在開展監(jiān)測(cè)的循環(huán)使用的廢水中,一類重金屬污染物濃度含量較高,甚至某涉鉛企業(yè)的循環(huán)水池中鉛濃度達(dá)到100 mg/L;如果含高濃度重金屬循環(huán)廢水未及時(shí)進(jìn)行處理,當(dāng)企業(yè)因事故或管理不善時(shí),造成廢水外排至外環(huán)境,將嚴(yán)重污染周邊環(huán)境。建議環(huán)境管理部門下發(fā)相關(guān)文件,對(duì)于涉重企業(yè)采取廢水循環(huán)使用的,必需配套建設(shè)相應(yīng)的重金屬處理設(shè)施,及時(shí)將高濃度的重金屬?gòu)U水處理后,才能進(jìn)行回用,杜絕廢水僅靠簡(jiǎn)單沉淀后就回用的現(xiàn)象。
4.3部份涉重金屬重點(diǎn)區(qū)域地表水重金屬存在超標(biāo)情況
2015年涉重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作中,對(duì)婁底錫礦山、衡陽(yáng)水口山、湘西“錳三角”地區(qū)企業(yè)周邊環(huán)境水體進(jìn)行了監(jiān)測(cè),發(fā)現(xiàn)部分重金屬因子存在超標(biāo),而這些地區(qū)的涉重金屬企業(yè)基本處于廢水循環(huán)使用狀態(tài)。分析企業(yè)周邊水體重金屬超標(biāo)原因,一是涉重金屬的重點(diǎn)區(qū)域由于歷史原因,造成其周邊水體重金屬因子本底值較高[6];二是周邊水體可能遭受到涉重金屬企業(yè)氣型污染,導(dǎo)致部分重金屬因子超標(biāo);三是部分涉重金屬企業(yè)雨、污未分流或分流效果不佳,造成初期雨水直接外排至周邊水體,也勢(shì)必會(huì)造成水體部分重金屬因子超標(biāo);四是部分企業(yè)借廢水循環(huán)使用之名,實(shí)施偷排,僅是在環(huán)保部門檢查時(shí)廢水實(shí)施循環(huán)使用。建議加大對(duì)涉重金屬企業(yè)周邊環(huán)境的監(jiān)測(cè)頻次,防止企業(yè)排污對(duì)周邊環(huán)境造成污染。
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Discussion and Countermeasures on Pollution Situation of
Metal Enterprises Involved in Hunan Province
Li Qiwu
關(guān)鍵詞水產(chǎn)品;鎘;危害;安全評(píng)估;現(xiàn)狀;對(duì)策
中圖分類號(hào)TS254.7文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào) 1007-5739(2011)11-0326-02
SecurityAssessmentofMetalCadmiumPollutioninAquaticProducts
WANG WeiLIU Guo-qing
(Dongguan Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Dongguan Guangdong 523072)
AbstractThe metal cadmium harm to the body was briefly introduced in this paper,through the security assessment of aquatic products in Zhejiang,F(xiàn)ujian and Guangdong three provinces,the method of determination and removal of cadmium in aquatic products was expatiated and countermeasures and advices about cadmium pollution of aquatic products were proposed.
Key wordsaquatic products;cadmium;harm;security assessment;status;countermeasures
隨著我國(guó)人們生活水平的提高,人們的飲食結(jié)構(gòu)正在發(fā)生著變化,水產(chǎn)品具有低脂肪、高蛋白、營(yíng)養(yǎng)平衡性好、味道鮮美等特點(diǎn),深受消費(fèi)者的喜愛。正因如此,水產(chǎn)品的安全性愈來(lái)愈受到人們廣泛關(guān)注。我國(guó)是水產(chǎn)養(yǎng)殖和水產(chǎn)品生產(chǎn)大國(guó),水產(chǎn)品質(zhì)量安全對(duì)于保護(hù)消費(fèi)者的健康和安全、促進(jìn)社會(huì)穩(wěn)定、促進(jìn)水產(chǎn)品的外貿(mào)出口、保持漁業(yè)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展具有重大意義。
由于現(xiàn)代工農(nóng)業(yè)的發(fā)展,水質(zhì)污染日益嚴(yán)重,重金屬超標(biāo)是尤為突出的部分,重金屬對(duì)人體的危害很大,尤其是鎘屬于劇毒物質(zhì),對(duì)人體各系統(tǒng)、臟器都有毒性作用。浙江、福建、廣東3個(gè)省是我國(guó)沿海重要的水產(chǎn)品生產(chǎn)及進(jìn)出口貿(mào)易地區(qū),通過對(duì)上述3個(gè)省水產(chǎn)品中鎘污染安全現(xiàn)狀進(jìn)行評(píng)估分析,總結(jié)其檢測(cè)與去除方法,提出了如何防范水產(chǎn)品鎘污染問題的對(duì)策。
1重金屬鎘對(duì)人體的危害
鎘是劇毒元素,對(duì)人體產(chǎn)生的危害十分巨大,急性鎘中毒通常經(jīng)10~20 min后,即可發(fā)生惡心嘔吐腹痛腹瀉等癥狀,嚴(yán)重者伴有眩暈大汗虛脫上肢感覺遲鈍,甚至出現(xiàn)抽搐休克。
慢性鎘中毒可以通過食物水和空氣而進(jìn)入人體內(nèi)蓄積下來(lái)。吸入含鎘氣體可致呼吸道癥狀,經(jīng)口攝入鎘可致肝腎癥狀。長(zhǎng)期食用遭到鎘污染的食品,可能導(dǎo)致體內(nèi)積聚過量的鎘而損壞腎小管功能,造成體內(nèi)蛋白質(zhì)從尿中流失,久而久之形成軟骨癥和自發(fā)性骨折。長(zhǎng)期飲用含鎘離子的水,鎘離子就會(huì)沉積在骨骼中,阻止鈣離子的吸收,導(dǎo)致人體鈣離子大量流失,引起骨質(zhì)疏松、骨折、骨痛、骨骼病變。動(dòng)物試驗(yàn)和人群的流行病學(xué)調(diào)查中發(fā)現(xiàn),鎘還可使溫血?jiǎng)游锖腿说娜旧w發(fā)生畸變。鎘的致畸作用和致癌作用(主要致前列腺癌),也經(jīng)動(dòng)物試驗(yàn)得到證實(shí),但尚未得到人群流行病學(xué)調(diào)查材料的證實(shí)。攝入硫酸鎘20 mg就可以造成死亡。
2水產(chǎn)品中重金屬鎘污染現(xiàn)狀
我國(guó)各海域江河普遍受到不同程度的重金屬污染,其中浙江、廣東、福建海域底質(zhì)的污染率高達(dá)80.1%[1],而且已經(jīng)影響到水體的質(zhì)量。我國(guó)水產(chǎn)品產(chǎn)地主要分布于東、南沿海,水產(chǎn)品產(chǎn)地集中程度高,且多數(shù)集中在海洋大省。下面就將從浙江、福建、廣東3個(gè)省,分別簡(jiǎn)述其區(qū)域內(nèi)水產(chǎn)品中重金屬污染情況并按行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY5073-2001無(wú)公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量規(guī)定:鎘含量(以Cd計(jì))軟體動(dòng)物≤1.0 mg/kg,甲殼類≤0.5 mg/kg,魚類≤0.1 mg/kg,按GB2762-2005中魚類鎘的限量為0.1 mg/kg,按GB2733-2005中規(guī)定,魚類鎘的限量≤0.1 mg/kg進(jìn)行評(píng)估。
2.1浙江省水產(chǎn)品中重金屬鎘污染現(xiàn)狀
張永志等[2]對(duì)浙江省主要城市市場(chǎng)中的水產(chǎn)品重金屬含量進(jìn)行調(diào)查研究,所取樣的水產(chǎn)品品種為:鳊魚、大黃魚、凍蝦仁、南美白對(duì)蝦、河蟹、黑魚、黃鱔、鯽魚、甲魚、青蟹、梭子蟹、沼蝦,按GB/T 5009.45-1996水產(chǎn)品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法的要求進(jìn)行樣品的消解,重金屬鎘采用石墨爐原子吸收儀測(cè)定,結(jié)果鎘含量較高的種類為:梭子蟹、青蟹、河蟹、大黃魚、凍蝦仁等,其中梭子蟹超過了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY5073-2001的限量要求。
2.2福建省水產(chǎn)品中重金屬鎘污染現(xiàn)狀
陸秋艷等[3]對(duì)福建省水產(chǎn)品中鎘蓄積量進(jìn)行檢測(cè),在莆田、泉州、廈門、連江等 9個(gè)地區(qū)的集貿(mào)市場(chǎng)及養(yǎng)殖場(chǎng)隨機(jī)抽取一定數(shù)量的水產(chǎn)品,將所采集的樣品分為:甲殼類、魚類、貝類和軟體類4類。所采集的水產(chǎn)品中,魚類取背部肌肉,蝦類取蝦仁,蟹類及貝類取可食部分,樣品消化采用微波消解法,重金屬 鎘的分析采用 Agilent 7500電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測(cè)定,按國(guó)家農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量無(wú)公害水產(chǎn)品安全要求標(biāo)準(zhǔn)、食品中污染物限量標(biāo)準(zhǔn)及農(nóng)業(yè)部無(wú)公害水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)估,結(jié)果甲殼類和貝類的超標(biāo)率分別為16.70%和24.55%,魚類和軟體類符合標(biāo)準(zhǔn),未超標(biāo)。
2.3廣東省水產(chǎn)品中重金屬鎘污染現(xiàn)狀
王許諾等[4]對(duì)廣東沿海貝類4種重金屬含量分析和評(píng)價(jià),在廣東沿海的柘林灣、深澳白沙灣、長(zhǎng)沙灣、大灣4個(gè)貝類養(yǎng)殖海域進(jìn)行采樣,樣品采集后現(xiàn)場(chǎng)用海水沖洗干凈,若殼上有附著物,用硬毛刷去除,然后切開閉殼肌清除體內(nèi)雜物,用有機(jī)塑料板取出所有軟組織和體液,冰凍保存帶回實(shí)驗(yàn)室。按《食品中鎘的測(cè)定方法》(GB/T 5009.15-2003),采用日立2000原子吸收分光光度計(jì)進(jìn)行分析,調(diào)查結(jié)果的鎘以《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)無(wú)公害食品:水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量》[5]衡量,調(diào)查樣品都符合要求。
牛顯春等[6]對(duì)水東港及其近岸海域食用水產(chǎn)品重金屬污染進(jìn)行評(píng)價(jià),在茂名水東港口養(yǎng)殖區(qū)布設(shè)4個(gè)點(diǎn)進(jìn)行采樣,所采的樣分別為甲殼類、魚類和軟體類3個(gè)大類。結(jié)果與國(guó)家農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY5051-2001《無(wú)公害食品:產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)》中“無(wú)公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量”(簡(jiǎn)稱“限量標(biāo)準(zhǔn)”)進(jìn)行對(duì)比,其比值(即質(zhì)量指數(shù))>1的,視為超標(biāo)。結(jié)果水東港及其近岸海水中海洋生物體內(nèi)重金屬的含量均低于海洋生物污染評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。
黃長(zhǎng)江等[7]對(duì)湛江港海域海產(chǎn)品中重金屬殘留進(jìn)行評(píng)價(jià),在南三島與東海島之間海域向魚排養(yǎng)殖區(qū)及潮間帶趕海漁民購(gòu)得新鮮活體墨吉對(duì)蝦(Penaeus merguiensis)、口蝦蛄(Oratosquilla oratoria)、雜色蛤(Venerupisvariegata)、長(zhǎng)蛸(Octopus variabilis)、美國(guó)紅魚(Sciaenops ocellatus)、紅笛鯛(Lutjanussanguineus)和尖吻鱸(Lates calcarrifer)等。樣品甲殼類、雙殼類、頭足類和魚類等共7個(gè)品種,采用石墨爐-火焰原子吸收分光光度法進(jìn)行檢測(cè)分析,調(diào)查結(jié)果表示湛江港海產(chǎn)品中鎘的污染程度加重趨勢(shì)非常明顯。同時(shí),湛江港魚蝦類組織內(nèi)鎘含量也明顯高于國(guó)內(nèi)其他海域,其污染形勢(shì)比較嚴(yán)重,其中口蝦蛄肌肉鎘含量已接近嚴(yán)重污染水平。
3水產(chǎn)品中鎘的檢測(cè)與去除方法
水產(chǎn)品中鎘的檢測(cè)嚴(yán)格按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中鎘的測(cè)定》(GB/T5009.16-2003)執(zhí)行。水產(chǎn)養(yǎng)殖中為降低重金屬的污染,生產(chǎn)出無(wú)公害水產(chǎn)品,養(yǎng)殖戶應(yīng)挑選符合《農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量無(wú)公害水產(chǎn)品產(chǎn)地環(huán)境要求》(GB/T18407.4-2001)的場(chǎng)地建設(shè)養(yǎng)殖場(chǎng)。建場(chǎng)時(shí),必須預(yù)留10%~15%面積的池塘作為水質(zhì)凈化儲(chǔ)水池。若檢測(cè)到進(jìn)入儲(chǔ)水池的水體受重金屬污染,應(yīng)及時(shí)進(jìn)行處理,經(jīng)處理的池水才能通過渠(管)道放入養(yǎng)殖池塘。處理方法如下。
3.1藥物處理
采用EDTA對(duì)水體進(jìn)行處理。此種方法對(duì)水體中重金屬的消除較徹底,但成本較大,一般多用于魚苗的孵化育種和科研中。
3.2生物吸附
有些水生生物對(duì)重金屬具有吸收和蓄積的作用。如剛毛藻對(duì)含汞廢水的忍耐度較大,并可吸附蓄積去除水中的汞。因此,可利用這些生物凈化水體。
3.3淤泥吸附
混濁的淤泥能吸附水體中大量的重金屬,淤泥沉淀后可降低水中的重金屬含量。其處理方法有以下3種:一是用水底增氧機(jī)。其管道都安裝在塘底,可泛起塘底表面的淤泥,消除水底中的有害氨氮和硫化物,增加水中的含氧量,降低水中的重金屬含量。二是出魚后降低魚塘的水位至60~80 cm,把增氧機(jī)全開,可泛蓋塘底表面的淤泥,然后立刻進(jìn)水,這樣利用濁水中淤泥的吸附作用可降低水中重金屬的含量。三是用黃泥開漿全池潑灑,用黃泥375~600 kg/hm2,同樣利用其吸附作用以降低水中重金屬的含量。
4水產(chǎn)品鎘污染問題的對(duì)策
要降低水產(chǎn)養(yǎng)殖中的重金屬污染,最好的辦法是從根源上著手,減少重金屬等污染物排放,為漁業(yè)生產(chǎn)提供一個(gè)健康的大氣環(huán)境、水環(huán)境。近幾年來(lái),水產(chǎn)品質(zhì)量安全問題得到了人們空前的重視,各級(jí)漁業(yè)行業(yè)主管部門采取了一系列措施來(lái)提高水產(chǎn)品質(zhì)量,取得了一定的效果。目前的措施主要針對(duì)漁藥、飼料等投入品,而對(duì)重金屬污染沒有引起足夠的重視,采取的有力措施也少。
4.1防止?jié)O業(yè)水域污染,從源頭上保證水產(chǎn)品質(zhì)量安全
積極治理工業(yè)“三廢”,消除其對(duì)漁業(yè)水域的有毒化學(xué)物質(zhì)污染,有關(guān)工礦企業(yè)要積極改革工藝。受污染的水不能作為養(yǎng)殖用水,漁場(chǎng)周圍3 km范圍禁止建設(shè)嚴(yán)重污染企業(yè)[8]。減少重金屬鎘超標(biāo)對(duì)人體的危害,大力治理水污染,從源頭上減少江、河、湖泊中重金屬鎘的含量。
4.2加大對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖的用藥管理和專項(xiàng)整治
建立水產(chǎn)品安全追溯制度,加強(qiáng)對(duì)劇毒農(nóng)藥生產(chǎn)、使用的管理,積極研制高效、低毒、低殘留農(nóng)藥新品種,以減少水產(chǎn)品中的重金屬鎘的殘留量。積極開展水產(chǎn)品重金屬鎘的污染和殘留的檢測(cè)工作,嚴(yán)格執(zhí)行我國(guó)食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中重金屬鎘限量的規(guī)定,對(duì)不符合規(guī)定的企業(yè)或經(jīng)銷商堅(jiān)決予以關(guān)閉和取締。
4.3全面調(diào)查養(yǎng)殖區(qū)域重金屬鎘污染情況,做好養(yǎng)殖區(qū)域布局規(guī)劃與調(diào)整
定期監(jiān)測(cè)江河水質(zhì),建立預(yù)警制度,及時(shí)向全社會(huì)監(jiān)測(cè)結(jié)果,以指導(dǎo)養(yǎng)殖生產(chǎn)。支持研究與推廣養(yǎng)殖新模式,大力發(fā)展可持續(xù)漁業(yè)即綠色水產(chǎn)品,以應(yīng)對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖中重金屬鎘的污染。
4.4健全水產(chǎn)品質(zhì)量安全的監(jiān)管體系
各部門應(yīng)明確分工、協(xié)同共管,漁業(yè)監(jiān)管部門應(yīng)發(fā)揮監(jiān)管的主體作用,積極主動(dòng)地與食品藥品監(jiān)督、衛(wèi)生、工商行政、檢驗(yàn)檢疫等部門加強(qiáng)溝通、相互配合,從而形成監(jiān)管合力,保證水產(chǎn)品安全。
5參考文獻(xiàn)
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【關(guān)鍵詞】重金屬;植物修復(fù);土壤修復(fù)
前言
韶關(guān)市是重要的“有色金屬之鄉(xiāng)”,土壤重金屬本底值濃度明顯較高,根據(jù)2007年對(duì)韶關(guān)市的土壤抽樣調(diào)查結(jié)果[1],韶關(guān)市土壤中重金屬的超標(biāo)率為22.77%,8種主要重金屬元素(Pb、Cd、As、Cr、Hg、Cu、Zn和Ni)均有不同程度超標(biāo),其中超標(biāo)最嚴(yán)重的是Cd和As。加上韶關(guān)市的采礦、冶煉等有色金屬行業(yè)發(fā)達(dá),造成嚴(yán)重的工業(yè)重金屬污染。大寶山區(qū)域就是典型的礦山重金屬污染重點(diǎn)區(qū)域,重金屬污染帶來(lái)的環(huán)境影響和社會(huì)反響較大。
1.目的
本研究結(jié)合大寶山區(qū)域礦山土壤的特點(diǎn),選擇多個(gè)耐重金屬/超富集能力的樹種,確保和推廣更為環(huán)保和高效的土壤修復(fù)工藝和方法,完成對(duì)土壤重金屬污染修復(fù)的本土化試點(diǎn)示范研究。主要目的是研究植物修復(fù)重金屬污染土壤的最優(yōu)化工藝方法,并推廣工程經(jīng)驗(yàn),同時(shí),也為礦山修復(fù)植物的資源化利用進(jìn)行前期探索研究。
2.方法選擇
進(jìn)行土壤重金屬污染防治的工藝技術(shù)方案包括生物法、化學(xué)法和物理法。
(1)物理修復(fù):通過客土、換土和深耕翻土與污土混合,可以降低土壤中重金屬的含量,減少重金屬對(duì)土壤—植物系統(tǒng)產(chǎn)生的毒害,從而使農(nóng)產(chǎn)品達(dá)到食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。深耕翻土用于輕度污染的土壤,而客土和換土則是用于重污染區(qū)的常見方法。具有徹底、穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn),但實(shí)施工程量大、投資費(fèi)用高,破壞土體結(jié)構(gòu),引起土壤肥力下降,并且還要對(duì)換出的污土進(jìn)行堆放或處理。
(2)化學(xué)修復(fù):化學(xué)修復(fù)就是向土壤投入改良劑,通過對(duì)重金屬的吸附、氧化還原、拮抗或沉淀作用,以降低重金屬的生物有效性?;瘜W(xué)修復(fù)是在土壤原位上進(jìn)行的,簡(jiǎn)單易行。但并不是一種永久的修復(fù)措施,因?yàn)樗桓淖兞酥亟饘僭谕寥乐写嬖诘男螒B(tài),金屬元素仍保留在土壤中,容易再度活化危害植物。
(3)生物修復(fù):包括植物修復(fù)和微生物修復(fù),以植物修復(fù)為主。植物修復(fù)是利用綠色植物來(lái)轉(zhuǎn)移、容納或轉(zhuǎn)化污染物使其對(duì)環(huán)境無(wú)害。植物修復(fù)的對(duì)象是重金屬、有機(jī)物或放射性元素污染的土壤及水體。研究表明,通過植物的吸收、揮發(fā)、根濾、降解、穩(wěn)定等作用,可以凈化土壤或水體中的污染物,達(dá)到凈化環(huán)境的目的,因而植物修復(fù)是一種很有潛力、正在發(fā)展的清除環(huán)境污染的綠色技術(shù)。
從成本、處理效果和生態(tài)環(huán)境效益等角度綜合考慮,植物修復(fù)法具有成本投入少、收效快、環(huán)境效益大、能改善土壤結(jié)構(gòu)、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),是最優(yōu)的土壤修復(fù)方法。同時(shí),考慮到植物修復(fù)的缺點(diǎn),本研究擬采用“植物修復(fù)為主,化學(xué)修復(fù)和物理修復(fù)為輔”的工藝方法。
3.修復(fù)措施和內(nèi)容
主要措施包括土地平整、化學(xué)修復(fù)、物理修復(fù)、植物修復(fù)以及日常管理和監(jiān)測(cè)等內(nèi)容[2]。
①土地平整是將高低不平的地面通過移土和覆土填平;②化學(xué)修復(fù)是在進(jìn)行土地平整時(shí),要及時(shí)往污染土壤中投加化學(xué)修復(fù)劑(石灰),以中和土壤酸性,固化部分重金屬;③物理修復(fù)措施主要是客土,由于礦區(qū)原為銅尾礦庫(kù)遺址,為保證植物生長(zhǎng)需要,在進(jìn)行土地平整時(shí),須進(jìn)行客土覆土作業(yè),工程實(shí)際覆土達(dá)1.5m以上,保證了植物根部與原礦區(qū)污染土壤的有效隔離;④植物修復(fù):通過種植麻瘋樹[3]、東南景天[4]等超富集植物[5]和當(dāng)?shù)爻R姌浞N,采取喬灌草混交模式密植,對(duì)原荒地實(shí)現(xiàn)全面綠化。主要植物種植量如表1所示。⑤日常維護(hù)和保養(yǎng):主要是對(duì)植物進(jìn)行給水、防蟲、施肥和病枯死細(xì)苗的補(bǔ)種,工期為1年。
表1 植物修復(fù)措施工程量
草樹種 苗木 株距×行距(m) 種苗量(株/hm2或kg/hm2)
年齡 種類
麻瘋樹 1年 實(shí)生苗 5.0×2.5 800株/hm2
桉樹、雙莢槐 1年 實(shí)生苗 1.5×5 800-1300株/hm2
東南景天 扦插 2m株距 500株/km
狗牙根 撒播 50kg/hm2
蜈蚣草 撒種 0.2×0.2 800 kg/hm2
4.修復(fù)效果
通過開展一系列的修復(fù)治理工作,試驗(yàn)區(qū)域取得良好的效果。如表2所示,通過開展土壤修復(fù)試點(diǎn)示范研究,水土流失得到治愈,綠化率明顯提高,固定了土壤中的重金屬,大幅削減重金屬外排量,礦區(qū)由原來(lái)的不毛之地變成“生態(tài)綠洲”。
表2 重金屬污染土壤修復(fù)前后對(duì)照一覽表
類別 修復(fù)前 修復(fù)后
土壤pH值 4.7~7.1不等,最低達(dá)到2.0 可穩(wěn)定維持中性水平(5.5~7.0)
綠化和景觀建設(shè) 土地,沒有植被覆蓋 除混凝土工程以外,其它土地全部植物種草,覆蓋率至少達(dá)到85%以上(目標(biāo)值65%),人工景觀和自然景觀相互搭配,風(fēng)景宜人
重金屬排放 隨水土流失進(jìn)入河水,污染下游生態(tài)環(huán)境 重金屬通過富集和固定,排放量銳減,每年減少水土流失帶來(lái)的重金屬削減量為Cu0.967kg/a、Pb 0.084kg/a、Zn 2.592kg/a和Cr 0.028kg/a
土地使用狀況 水土流失,寸草不生,土地荒漠化,土地功能極低 土壤得到改良,植被茂盛,土地功能較高,提高了后續(xù)的可開發(fā)利用水平
說(shuō)明:重金屬減排量是根據(jù)《廣東省大寶山區(qū)域土壤修復(fù)項(xiàng)目前期工程(2010~2011)的竣工驗(yàn)收?qǐng)?bào)告》的數(shù)據(jù)按治理面積類比得出的,數(shù)據(jù)僅供參考。
5.結(jié)論
(1)以“植物修復(fù)為主,化學(xué)修復(fù)和物理修復(fù)為輔”的工藝方法對(duì)礦區(qū)酸性土壤的修復(fù)切實(shí)可行,可在礦區(qū)土壤修復(fù)工程中推廣應(yīng)用;(2)成功選取了適應(yīng)南方礦區(qū)環(huán)境生長(zhǎng)的植物修復(fù)物種(東南景天和麻瘋樹);(3)該修復(fù)方法提高了礦區(qū)綠化率,減少了重金屬排放量,并改善了土壤結(jié)構(gòu)。
參考文獻(xiàn)
關(guān)鍵詞:重金屬;泥鰍(Misgurnus anguillicaudatus);SOD;濃度
中圖分類號(hào):S949;X503.225文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):0439-8114(2011)13-2710-03
Effects of Cu2+ and Hg2+ on Superoxide Dismutase Acticity in
Misgurnus anguillicaudatus
YANG Hong-chao,WU Yan-li
(Department of Life Science, Shangqiu Normal University, Shangqiu 476000, Henan, China)
Abstract: The effects of Cu2+ and Hg2+ on activity of superoxide dismutase(SOD) were detected in liver and kidney of Misgurnus anguillicaudatus; and the differences of SOD activity between liver and kidney were compared. M. anguillicaudatus was exposed to different concentration solutions with Cu2+(1.00, 1.50, 2.00, 2.50, 3.00 mg/L)or Hg2+(0.05, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25 mg/L) under laboratory conditions; and the tissue SOD activity was detected after 24, 48, and 72 hours. It was found that the SOD activity showed similar tendency when exposed to Cu2+ or Hg2+ in liver or kidney. SOD activity was induced when exposed to the low concentration of heavy metals, while suppressed in high concentration of heavy metals. The inhibition effect of high concentration was more and more severe with the prolongation of time.
Key words: heavy metal; Misgurnus anguillicaudatus; SOD; concentration
近年來(lái),由于工業(yè)的發(fā)展,大量含重金屬的廢水被直接或間接排入江河湖泊,水環(huán)境污染日益嚴(yán)重[1],銅和汞是水環(huán)境中常見的重金屬污染物,在有機(jī)體中有累積作用,并具有器官和組織毒性[2,3]。超氧化物歧化酶(Superoxide dismutase,SOD)是機(jī)體防御過氧化損傷系統(tǒng)的關(guān)鍵酶之一,其活性變化在一定程度上可反映污染物對(duì)生物體的影響,是一類敏感的分子生態(tài)毒理學(xué)指標(biāo)[4,5]。
泥鰍(Misgurnus anguillicaudatus)屬鯉形目(Cypriniformes)鰍科(Cobitidae)花鰍亞科(Cobitinae),是我國(guó)常見的經(jīng)濟(jì)魚類。以泥鰍為對(duì)象,研究在不同質(zhì)量濃度的Hg2+、Cu2+影響下,不同暴露時(shí)間其肝臟和腎臟組織SOD活性的變化,從而了解重金屬離子對(duì)水生動(dòng)物SOD的影響及其產(chǎn)生的生化毒害作用,以期為進(jìn)一步探討重金屬污染對(duì)水生動(dòng)物的毒害機(jī)理積累科學(xué)資料,為淡水魚的養(yǎng)殖生產(chǎn)提供理論依據(jù)。
1材料與方法
1.1供試材料
實(shí)驗(yàn)所用泥鰍為購(gòu)自河南省商丘310農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)的泥鰍成體,平均體長(zhǎng)15 cm,平均質(zhì)量25 g。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1飼養(yǎng)條件購(gòu)買的泥鰍在實(shí)驗(yàn)室水缸中先暫養(yǎng)7 d,所用水為曝氣48 h的自來(lái)水,pH值7.2~7.4,水溫16 ℃以上,暫養(yǎng)期間泥鰍活動(dòng)正常,無(wú)病,死亡率小于5%。實(shí)驗(yàn)前1 d停止喂食,選擇身體健康、反應(yīng)敏捷、大小基本一致的泥鰍用于實(shí)驗(yàn)。
1.2.2染毒采用靜水法對(duì)泥鰍進(jìn)行染毒[6]。在預(yù)實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,分別設(shè)置0.05、0.10、0.15、0.20和0.25 mg/L 5個(gè)Hg2+質(zhì)量濃度,1.00、1.50、2.00、2.50和3.00 mg/L 5個(gè)Cu2+質(zhì)量濃度。將泥鰍隨機(jī)分為10個(gè)染毒實(shí)驗(yàn)組,每組30尾,分別暴露在以上10種溶液中。飼養(yǎng)容器為20 L的玻璃缸,每24 h更換1次相同質(zhì)量濃度的實(shí)驗(yàn)液,實(shí)驗(yàn)期間水體其他環(huán)境與馴養(yǎng)環(huán)境相同,不投餌,隨時(shí)清除死泥鰍和排泄物。實(shí)驗(yàn)設(shè)置1個(gè)空白對(duì)照組,不添加Hg2+、Cu2+。
1.2.3酶樣的制備分別于染毒后24、48和72 h采樣,每次每組隨機(jī)取泥鰍5尾,解剖后取出肝、腎臟置研缽內(nèi),稱取質(zhì)量,然后加入預(yù)冷的0.05 mol/L的磷酸緩沖液(pH值7.8),用組織研磨器磨成勻漿,定容到1 mL刻度離心管中,于4 ℃、3 000 r/min離心10 min,上清液即為SOD酶粗提液,分別測(cè)定各上清液體積并記錄。
1.2.4SOD活性的測(cè)定采用抑制NBT光化還原的方法[7]測(cè)定SOD活性。
1.3數(shù)據(jù)處理
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)采用平均數(shù)±標(biāo)準(zhǔn)差(n=3)表示,進(jìn)行單因素方差分析(ANOVA),各實(shí)驗(yàn)組與對(duì)照組之間的兩兩比較采用最小顯著差數(shù)法(LSD法),P<0.05時(shí)為差異顯著,P<0.01時(shí)為差異極顯著。
2結(jié)果與分析
對(duì)照組實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:在不添加Hg2+、Cu2+的情況下,泥鰍的SOD活性分別為肝臟(463.68±19.60) U/(g?h),腎臟(1 684.39±53.50)U/(g?h),且暴露后24、48和72 h SOD活性沒有顯著差異。
2.1Cu2+對(duì)泥鰍肝臟和腎臟SOD活性的影響
由圖1可見,處理24 h,1.00~2.00 mg/L染毒組泥鰍肝臟SOD活性被誘導(dǎo),其中1.00 mg/L染毒組肝臟SOD活性升高極顯著(P<0.01),2.00 mg/L染毒組肝臟SOD活性稍有增高(P>0.05);而2.50和3.00 mg/L染毒組肝臟SOD活性則均被抑制。處理48 h,1.00和1.50 mg/L染毒組SOD活性仍高于對(duì)照組,但已呈下降趨勢(shì);而2.50和3.00 mg/L染毒組SOD活性下降則達(dá)到極顯著水平(P<0.01)。處理72 h,1.00 mg/L染毒組SOD活性與對(duì)照組無(wú)顯著差異,其他染毒組SOD活性均顯著或極顯著降低(P<0.05或P<0.01)??梢姷蜐舛鹊腃u2+在一定時(shí)間內(nèi)對(duì)泥鰍肝臟SOD活性具有顯著或極顯著的誘導(dǎo)作用(P<0.05或P<0.01),但隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng),泥鰍肝臟SOD活性由被誘導(dǎo)逐漸變?yōu)楸灰种疲桓邼舛鹊腃u2+抑制泥鰍肝臟SOD活性,且處理時(shí)間越長(zhǎng),抑制越明顯。
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處理時(shí)間為24 h時(shí),1.00 mg/L染毒組泥鰍腎臟SOD活性略高于對(duì)照組,其余4個(gè)處理濃度SOD活性均顯著或極顯著低于對(duì)照組(P<0.05或P<0.01);處理48 h后,各染毒組腎臟SOD活性均極顯著低于對(duì)照組(P<0.01)??梢姡珻u2+濃度對(duì)泥鰍腎臟SOD活性沒有明顯的誘導(dǎo)作用,處理時(shí)間越長(zhǎng),SOD活性越低。
2.2Hg2+對(duì)泥鰍肝臟和腎臟SOD活性的影響
由圖2可見,處理24 h,0.05 mg/L染毒組泥鰍肝臟SOD活性被誘導(dǎo),但升高不顯著(P>0.05);而0.10~0.25 mg/L染毒組肝臟SOD活性則均被抑制,其中0.20和0.25 mg/L染毒組SOD活性被抑制達(dá)到極顯著水平(P<0.01)。處理48 h,0.05 mg/L染毒組泥鰍肝臟SOD活性仍略高于對(duì)照組,但已呈下降趨勢(shì);0.10~0.25 mg/L染毒組肝臟SOD活性均低于對(duì)照組,且0.15~0.25 mg/L 3個(gè)染毒組SOD活性顯著或極顯著低于對(duì)照(P<0.05或P<0.01)。處理72 h,各染毒組SOD活性均被抑制(P<0.01)??偟膩?lái)說(shuō),低濃度Hg2+在短時(shí)間內(nèi)對(duì)泥鰍肝臟SOD活性具有一定誘導(dǎo)作用;高濃度的Hg2+抑制泥鰍肝臟SOD活性,且處理時(shí)間越長(zhǎng),抑制越明顯。
處理24 h,0.05 mg/L染毒組泥鰍腎臟SOD活性略高于對(duì)照組(P>0.05),其余4個(gè)處理濃度SOD活性均低于對(duì)照組,且0.15~0.25 mg/L 3個(gè)染毒組活性降低達(dá)到極顯著水平(P<0.01)。處理48 h和72 h,0.10~0.25 mg/L 4個(gè)染毒組腎臟SOD活性均極顯著低于對(duì)照組(P<0.01),且均呈下降趨勢(shì)。綜上,Hg2+對(duì)泥鰍腎臟SOD活性沒有明顯的誘導(dǎo)作用;高濃度的Hg2+抑制泥鰍腎臟SOD活性,且處理時(shí)間越長(zhǎng),抑制越明顯。
3討論
SOD廣泛存在于生物體內(nèi),對(duì)生物體的氧化與抗氧化平衡起著至關(guān)重要的作用,其功能是將O2ˉ歧化為H2O2和O2,是生物體防御內(nèi)、外環(huán)境中超氧離子對(duì)生物體侵害的重要酶,能夠很靈敏地反映外界對(duì)生物體的損傷,SOD清除O2ˉ的能力與SOD的含量和相對(duì)活性有關(guān)。研究表明,在其耐性限度內(nèi),隨著重金屬離子濃度的增加,SOD活性會(huì)被誘導(dǎo);當(dāng)超過它的耐性閾值時(shí),SOD的活性通常會(huì)受到抑制[8-10]。
本實(shí)驗(yàn)表明,泥鰍肝臟、腎臟SOD活性隨重金屬離子質(zhì)量濃度和時(shí)間的變化表現(xiàn)出明顯的時(shí)間和劑量效應(yīng)。當(dāng)Cu2+質(zhì)量濃度低于2.00 mg/L或Hg2+的質(zhì)量濃度低于0.10 mg/L時(shí),泥鰍肝臟SOD活性被誘導(dǎo);當(dāng)Cu2+的質(zhì)量濃度低于1.00 mg/L或Hg2+質(zhì)量濃度低于0.05 mg/L時(shí),腎臟SOD活性被誘導(dǎo)。肝臟或腎臟SOD活性在高于以上質(zhì)量濃度的染毒組中則受到抑制,抑制作用隨著染毒時(shí)間的延長(zhǎng)和濃度的增高而增強(qiáng)。低濃度的Cu2+、Hg2+脅迫時(shí),SOD活性出現(xiàn)一定的“毒物興奮效應(yīng)”[11],泥鰍體內(nèi)產(chǎn)生過量的O2ˉ,誘導(dǎo)泥鰍SOD活性提高;但當(dāng)處理濃度過大,時(shí)間過長(zhǎng)時(shí),泥鰍體內(nèi)產(chǎn)生大量的O2ˉ,超過泥鰍體的SOD清除能力,就會(huì)對(duì)組織細(xì)胞造成損傷,影響泥鰍的正常生理活動(dòng),使SOD活性降低和喪失,甚至導(dǎo)致細(xì)胞死亡。
比較Hg2+和Cu2+對(duì)泥鰍不同組織的SOD活性的影響,在相同的處理時(shí)間,Hg2+對(duì)同種組織SOD活性的抑制作用強(qiáng)于Cu2+,由此可初步判斷,Hg2+的毒性比Cu2+的毒性大。但重金屬對(duì)魚類的毒性還受水環(huán)境中許多物理、化學(xué)以及生物因素的影響,包括pH、無(wú)機(jī)陰離子、水的硬度、其他金屬離子、絡(luò)合物等[12,13],如水的硬度可以降低某些重金屬的毒性;而在弱酸性條件下(pH值5~6),某些重金屬的毒性會(huì)增強(qiáng)[14]。在人工培養(yǎng)液或天然水體中,重金屬的形態(tài)和數(shù)量都不是單一或固定不變的,重金屬間還可能存在協(xié)同作用或拮抗作用。此外,不同的魚類對(duì)金屬離子的毒性反應(yīng)程度可能有變化,在魚生長(zhǎng)的不同階段和不同季節(jié),SOD的活性也會(huì)不一樣,也不能排除魚類本身體內(nèi)含有多種重金屬對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成的影響。
在各處理?xiàng)l件下,肝臟和腎臟SOD活性對(duì)重金屬離子敏感性存在一定的差異,表現(xiàn)在低濃度的Cu2+(1.00 mg/L)和Hg2+(0.05 mg/L)脅迫下肝臟的SOD活性被誘導(dǎo)程度大于腎臟,這表明,泥鰍肝臟中SOD活性的敏感性高于腎臟。這可能是由于腎臟和肝臟的生理功能不同所致,肝臟是魚體的主要解毒器官,能將進(jìn)入體內(nèi)的毒物在肝臟內(nèi)氧化、還原或水解,將毒物轉(zhuǎn)化成為無(wú)毒或低毒易溶的代謝物排出體外,該過程中會(huì)產(chǎn)生大量的O2ˉ,因而肝臟中SOD的活性較高[15];而腎臟幾乎沒有解毒功能,因此其SOD的敏感性要低得多。
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關(guān)鍵詞:化工企業(yè);土壤;重金屬;污染;研究
中圖分類號(hào):X833
文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):16749944(2017)12011802
1引言
工業(yè)企業(yè)的廢水、廢氣排放對(duì)周邊環(huán)境質(zhì)量均有不同程度影響,但相較于人們感官比較強(qiáng)烈的空氣和水體污染,土壤環(huán)境狀況往往受關(guān)注程度不夠。重金屬由于在土壤中不能被微生物分解,因而會(huì)在土壤中不斷積累,影響土壤性質(zhì),甚至可以轉(zhuǎn)化為毒性更大的烷基化合物,被植物和其他生物吸收、富集,進(jìn)而通過食物鏈在人、畜體內(nèi)蓄積,直接影響植物、動(dòng)物甚至人類健康[1]。同時(shí),由于其污染狀況不易察覺,其危害效果潛伏期較長(zhǎng),發(fā)現(xiàn)時(shí)往往已經(jīng)造成較大程度的危害。
重金屬物質(zhì)作為人們?nèi)粘Ia(chǎn)生活中的重要物資原材料,其應(yīng)用范圍非常廣泛,從被開采、加工到作為原輔材料用于各種工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中,涉及眾多行業(yè)類別[2]。相應(yīng)的,其以多種化合物形式伴隨生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水、廢氣排放到外環(huán)境中,并經(jīng)由大氣沉降和土壤吸附等過程進(jìn)入到土壤環(huán)境中[3]?;ば袠I(yè)作為東北老工業(yè)基地的重要支柱產(chǎn)業(yè)之一,其周邊土壤的重金屬污染情況,一定程度上反應(yīng)了該地區(qū)的總體污染水平。因此,以遼寧某地化工企業(yè)為具體研究對(duì)象,分析其周邊土壤中重金屬含量及其污染狀況,有助于對(duì)化工企業(yè)的重金屬排放及控制提供參考。
2研究方法
在遼寧某地選取兩個(gè)具有代表性的化工企業(yè)A及B,在每個(gè)企業(yè)周邊分別布設(shè)5~7個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位,采集0~20 cm表層土壤,進(jìn)行樣品制備后,分析其中Cd、Hg、As、Pb、Cr等5項(xiàng)主要重金屬物質(zhì)的含量。
2.1點(diǎn)位布設(shè)
在被選取企業(yè)周邊800 m范圍內(nèi),按照區(qū)域面積和周邊耕地等農(nóng)用地分布情況,布設(shè)5~7個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位。為了剔除本地區(qū)土壤中重金屬本底值的影響,在企業(yè)主導(dǎo)上風(fēng)向場(chǎng)界2000 m以外布設(shè)1個(gè)對(duì)照監(jiān)測(cè)點(diǎn)位。
2.2采樣方法及樣品制備
點(diǎn)位布設(shè)完成后,在每個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位采集0~20 cm表層土壤,每份土壤樣品采樣量2 kg。樣品采集后,經(jīng)過風(fēng)干、粗磨、分樣、細(xì)磨等程序制備成干樣,以備消解等進(jìn)一步處理及上機(jī)分析。
2.3樣品前處理及分析
土壤干樣制備完成后,需要根據(jù)分析重金屬成分不同,采用不同的前處理方法及分析方法。為了使獲得的分析數(shù)據(jù)具有更好的可靠性,5種重金屬物質(zhì)的分析均采用現(xiàn)有國(guó)標(biāo)方法。各項(xiàng)重金屬物質(zhì)的前處理及分析方法見表1。
2.4評(píng)價(jià)方法
分別采用土壤單項(xiàng)污染指數(shù)法和綜合污染指數(shù)法對(duì)企業(yè)周邊的土壤重金儻廴咀純黿行分析,并按照《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 15618-1995)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其污染狀況進(jìn)行評(píng)價(jià)。土壤綜合污染指數(shù)因其具有形式簡(jiǎn)單、易懂、易學(xué)、易操作等特點(diǎn),成為目前評(píng)價(jià)土壤重金屬污染的優(yōu)選方法。[4]各評(píng)價(jià)指標(biāo)及標(biāo)準(zhǔn)見表2。相關(guān)計(jì)算公式如下:
土壤單項(xiàng)污染指數(shù)=土壤污染物實(shí)測(cè)值污染物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),
土壤綜合污染指數(shù)=(平均單項(xiàng)污染指數(shù))2+(最大單項(xiàng)污染指數(shù))22。
3分析及評(píng)價(jià)結(jié)果
分別對(duì)A企業(yè)及B企業(yè)周邊土壤中的Cd、Hg、As、Pb、Cr等5項(xiàng)主要重金屬含量狀況進(jìn)行采樣分析,發(fā)現(xiàn)各項(xiàng)重金屬在土壤中的含量有一定差異,含量均值范圍為0.09~85.1 mg/kg,跨度較大(表3)。其中Cd、Hg兩項(xiàng)重金屬含量較低,Pb、Cr兩項(xiàng)重金屬含量較高。各項(xiàng)重金屬含量均不同程度的高于對(duì)照點(diǎn),表明上述化工企業(yè)的生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)活動(dòng)對(duì)周邊土壤環(huán)境質(zhì)量均造成了一定影響。
分別對(duì)比分析A、B兩企業(yè)土壤中的重金屬含量,A企業(yè)的Cd、Hg、As三項(xiàng)重金屬含量要明顯高于B企業(yè);而B企業(yè)Pb、Cr兩項(xiàng)重金屬的含量均略高于A企業(yè),但其對(duì)照點(diǎn)的土壤中的Pb、Cr含量要明顯高于A企業(yè)。
查看A、B兩企業(yè)的土地利用使用情況發(fā)現(xiàn),B企業(yè)所在地原為污水灌溉區(qū)。馬祥愛等的研究表明,長(zhǎng)期的污水灌溉會(huì)導(dǎo)致土壤中的Pb、Cr的含量有所增加[5]。盧桂蘭等的研究也表明,農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的污水灌溉、化肥、農(nóng)藥等不合理使用,也可顯著影響到土壤重金屬的存在形式和含量。[6]因此綜合B企業(yè)周邊土壤尤其是對(duì)照點(diǎn)土壤中Pb、Cr兩項(xiàng)重金屬含量顯著偏高的情況,以及原屬污水灌溉區(qū)的土地使用類型,推測(cè)B企業(yè)周邊土壤的重金屬污染狀況與其原土地利用類型有較大關(guān)系。
按照土壤綜合污染指數(shù)對(duì)各企業(yè)的重金屬污染情況進(jìn)行計(jì)算,并參照《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 15618-1995)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果表明,A企業(yè)周邊土壤環(huán)境質(zhì)量狀況為輕度污染,其主要污染物為Cd;B企業(yè)周邊土壤環(huán)境質(zhì)量狀況為清潔,雖然也有重金屬累積,但其污染狀況明顯要好于A企業(yè)??梢娖髽I(yè)的污染物排放狀況對(duì)周邊土壤的污染貢獻(xiàn),要高于其原始土地利用情形對(duì)其的影響,在對(duì)已受污染影響的土地進(jìn)行修復(fù)再利用的同時(shí),應(yīng)該更加關(guān)注后續(xù)利用過程中污染物的產(chǎn)生及排放。
2017年6月綠色科技第12期
邢樹威:遼寧某地化工企業(yè)土壤重金屬污染狀況研究
環(huán)境與安全
4結(jié)論
對(duì)遼寧中部某地A、B兩個(gè)企業(yè)周邊土壤中的重金屬含量進(jìn)行監(jiān)測(cè)分析,結(jié)果表明:①化工類企業(yè),其廢水、廢氣排放以及固體廢物等的堆積,經(jīng)過長(zhǎng)期積累,會(huì)對(duì)周邊土壤質(zhì)量造成一定影響;②重金屬由于其難降解、轉(zhuǎn)化的特性,其累積效應(yīng)明顯;②除企業(yè)本身的污染物質(zhì)排放外,其所在地的原土地利用情況,對(duì)其土壤中重金屬物質(zhì)的含量也有一定影響。
建議各級(jí)環(huán)保部門應(yīng)加強(qiáng)對(duì)化工企業(yè)等重點(diǎn)排污單位的監(jiān)管,督促企業(yè)合理、守法經(jīng)營(yíng),按照相關(guān)法律法規(guī)要求,保證其廢水、廢氣穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,固體廢物得到有效處理處置,并進(jìn)一步開展企業(yè)自行監(jiān)測(cè)及信息公開,重點(diǎn)對(duì)周邊環(huán)境的影響情況進(jìn)行監(jiān)測(cè),接受公眾和社會(huì)的監(jiān)督。同時(shí),由于污水灌溉對(duì)土壤的污染狀況[7],政府管理部門應(yīng)更多關(guān)注原有污水灌溉區(qū)土地利用類型的變更及后續(xù)修復(fù)、使用,進(jìn)一步降低土壤污染風(fēng)險(xiǎn)。
⒖嘉南祝
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Study on Heavy Metal Pollution of Chemical Enterprises Soil in Liaoning
Xing Shuwei
(Liaoning Province Environmental Monitoring &Experiment Center, Shenyang 110161, China)
我國(guó)福建省西部某農(nóng)村十幾年間新生兒竟是清一色的“千金”;無(wú)獨(dú)有偶,英國(guó)威爾士北部的戴姆韋恩村莊也是一個(gè)令人焦慮不安的“女兒國(guó)”。四川成都的一名16歲少女,一覺醒來(lái)驚奇地發(fā)現(xiàn)枕頭上堆滿了頭發(fā),即便是頭上的秀發(fā),用手一摸也一縷縷地掉落;而這種現(xiàn)象也曾出現(xiàn)在貴州省興仁縣的一個(gè)小山村里,不同的是,那里的脫發(fā)是全村范圍的……
這種種令人百思不得其解的現(xiàn)象,其罪魁禍?zhǔn)拙褪迁D―“水污染”。
水環(huán)境令人擔(dān)憂
水是重要的環(huán)境要素之一,也是人體的重要組成成分。成年人體內(nèi)含水量約占體重的65%,每人每日生理需水量約2~3升。人體的一切生理活動(dòng),如體溫調(diào)節(jié)、營(yíng)養(yǎng)輸送、廢物排泄等都需要水的參與來(lái)完成。然而,目前水污染日趨嚴(yán)重,每年上百億噸的生活、工業(yè)廢水排入江河湖泊,使水體遭受極度污染,從而對(duì)人體健康也造成極大危害,嚴(yán)重威脅著人類的生存。世界衛(wèi)生組織調(diào)查指出,人類疾病80%與水污染有關(guān),據(jù)統(tǒng)計(jì),50%兒童的死亡是由飲用被污染的水造成的;12億人因飲用被污染的水而患上多種疾病。
1984年頒布的《中華人民共和國(guó)水污染防治法》中為“水污染”下了明確的定義,即水體因某種物質(zhì)的介入,而導(dǎo)致其化學(xué)、物理、生物或者放射性等方面特征的改變,從而影響水的有效利用,危害人體健康或者破壞生態(tài)環(huán)境,造成水質(zhì)惡化的現(xiàn)象稱為水污染。
水污染通??煞譃槿箢?,即生物性、物理性和化學(xué)性污染。生物性污染物包括細(xì)菌、病毒和寄生蟲;物理性污染物包括懸浮物、熱污染和放射性污染;化學(xué)性污染物包括有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物??膳碌闹亟饘俸筒豢山到馕镔|(zhì)
這其中,以重金屬和一些不可降解的有機(jī)化合物為主要污染物,通過飲水或食物鏈進(jìn)入人體,對(duì)人體健康的影響可謂十分巨大,后果也是非常嚴(yán)重的,對(duì)這些物質(zhì)的過量攝入,都會(huì)引起急性或慢性中毒。
重金屬對(duì)水體的污染,會(huì)導(dǎo)致人類對(duì)這些有毒元素中毒,比如:鉛進(jìn)入人體會(huì)引起貧血,神經(jīng)錯(cuò)亂等,目前鉛污染已被世界衛(wèi)生組織視為環(huán)境污染中人類健康的頭號(hào)威脅,鉛污染還會(huì)影響人類的生殖能力、和神經(jīng)系統(tǒng),并且,鉛污染對(duì)兒童的危害更為嚴(yán)重,因?yàn)閮和瘜?duì)鉛的吸收能力要比成人高5倍。除了鉛以外,鋇、氟也可對(duì)人體造成危害。
難以降解的有機(jī)污染物對(duì)水的污染包括了:有機(jī)磷農(nóng)藥會(huì)造成神經(jīng)中毒;有機(jī)氯農(nóng)藥會(huì)在脂肪中蓄積,對(duì)人和動(dòng)物的內(nèi)分泌、免疫功能、生殖機(jī)能等均造成危害;氰化物也是劇毒物質(zhì),進(jìn)入血液后,與細(xì)胞的色素氧化酶結(jié)合,使呼吸中斷,造成呼吸衰竭而窒息死亡。
除此之外,還有甲基汞中毒、多氯聯(lián)苯中毒、鎘中毒、鉻中毒、砷中毒等,這些急性中毒和慢性中毒都是水污染對(duì)人體健康危害的主要方面,而且受此危害的人群并不是少數(shù)。諸如前面提到的“女兒國(guó)”事件的這種性別異常的現(xiàn)象,就是源于飲用水中鎘含量的嚴(yán)重超標(biāo)。鎘不但對(duì)生殖系統(tǒng)產(chǎn)生危害,還能引起腎臟障礙,導(dǎo)致軟骨癥,使人渾身劇烈疼痛,大家所熟知的世界公害之一“骨痛病”的元兇也是鎘。鎘這種重金屬,是人體非必需元素,在正常環(huán)境狀態(tài)下,不會(huì)影響人體健康,它對(duì)人體健康的危害主要是由于水中的鎘經(jīng)過了生物富集,進(jìn)入人類的食物鏈而引起的中毒。鎘對(duì)腎、肺、肝、、腦、骨骼及血液系統(tǒng)均可產(chǎn)生毒性,已被美國(guó)毒物管理委員會(huì)(ATSDR)列為第6位危及人體健康的有毒物質(zhì)。由鎘所造成的水污染已經(jīng)威脅人類的正常生活和繁衍,決不可等閑視之。
而令人疑惑的“脫發(fā)事件”經(jīng)有關(guān)部門的多方努力,事情終于水落石出。原來(lái)是水遭到了重金屬“鉈”污染。鉈是一種稀有金屬元素,鉈和鉈的氧化物都有毒,能使人的中樞神經(jīng)系統(tǒng)、腸胃系統(tǒng)及腎臟等部位發(fā)生病交,“脫發(fā)”就是慢性鉈中毒的一種表現(xiàn)。
加拿大歐斯峽角灣小漁村的漁民們?cè)慷眠^鯨集體擱淺,為什么這些可愛的生命要選擇“自殺”呢?原來(lái),除了噪聲污染,更多的證據(jù)表明有機(jī)錫是此“自殺事件”的元兇。有機(jī)錫對(duì)海洋生物的損害過程主要是由于航海公司為解決海洋生物寄生于船底這一問題而在船底涂上了含有三丁基錫的有機(jī)錫涂料,因此在航行過程中,就有相當(dāng)量值的有機(jī)錫溶入海水中。而鯨和海豚這類特別喜歡在輪船駛過的路線上出沒、嬉戲的海洋生物受到毒害的機(jī)會(huì)也就隨之增多。有機(jī)錫涂料的毒性主要表現(xiàn)為損害神經(jīng)細(xì)胞和內(nèi)臟,使動(dòng)物的方向感喪失。鯨和海豚都有集體行動(dòng)的習(xí)性,追隨頭領(lǐng),如果有一條因中毒而沖上海灘,其他的也會(huì)盲目尾隨,后果不堪設(shè)想。有機(jī)錫化合物對(duì)海洋環(huán)境有很大的破壞作用,必須要嚴(yán)格控制其使用和生產(chǎn)。
另外,六價(jià)鉻也有很大毒性,能引起皮膚潰瘍,有致癌作用;飲用含砷的水,會(huì)發(fā)生急性或慢性中毒,砷使許多酶受到抑制或失去活性,造成機(jī)體代謝障礙,皮膚角質(zhì)化,引發(fā)皮膚癌;鎳、鈹、苯、胺、苯并(a)芘和其他的鹵代烴污染水體后,可以在懸浮物、底泥和水生生物體內(nèi)蓄積,長(zhǎng)期飲用含有這類物質(zhì)的水或食用體內(nèi)蓄積有這類物質(zhì)的生物就可能誘發(fā)癌癥。
更加潛在的危害
水體遭受污染后,??梢鹚母泄傩誀類夯缒承┪廴疚镌谝话銤舛认?,對(duì)人的健康雖無(wú)直接危害,但可使水發(fā)生異臭、異味、異色,呈現(xiàn)泡沫和油膜等,妨礙水體的正常利用。比如銅、鋅、鎳等物質(zhì)在一定濃度下能抑制微生物的生長(zhǎng)和繁殖,從而影響水中有機(jī)物的分解和氧化,使水體的天然自凈能力受到抑制,影響水體的衛(wèi)生狀況。
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