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【關(guān)鍵詞】環(huán)境污染 生物技術(shù) 應(yīng)用 前景
中圖分類號(hào):Q933
1我國生態(tài)環(huán)境的現(xiàn)狀
我國生態(tài)環(huán)境污染日趨嚴(yán)重,如 “三廢”污染、水體污染、土壤污染、廢棄塑料和農(nóng)用地膜污染、農(nóng)用化肥和農(nóng)藥污染等,造成水資源嚴(yán)重短缺,土地荒漠化日益加劇,森林覆蓋率劇減,草場嚴(yán)重退化。生態(tài)環(huán)境的惡化,時(shí)刻威脅著人們的生命財(cái)產(chǎn)安全,疾病發(fā)病率也迅速提高。因此,必須積極發(fā)展高新技術(shù),如現(xiàn)代環(huán)保生物技術(shù)等,采用防治結(jié)合的方式,解決當(dāng)前的環(huán)境危機(jī),維護(hù)生態(tài)平衡,已迫在眉睫。
2環(huán)境生物技術(shù)簡介
生物技術(shù)是建立在生命科學(xué)的基礎(chǔ)上,通過直接或間接的方式利用生物或生物有機(jī)體的特定部分或某些功能,建立降低或消除污染物的生產(chǎn)工藝或能夠高效凈化環(huán)境污染,同時(shí)又能生產(chǎn)有用物質(zhì)的工程技術(shù)。主要包括基因工程、細(xì)胞工程、酶工程、蛋白質(zhì)工程、染色體工程、生化工程等。生物技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域發(fā)揮著越來越重要的作用,正衍生出一門新興的學(xué)科與技術(shù),即我們所說的“環(huán)境生物技術(shù)”,亦稱“環(huán)境生物工程”。其特點(diǎn)如下:
2.1 實(shí)現(xiàn)對污染物的循環(huán)利用
對垃圾廢棄物的降解生成的產(chǎn)物或副產(chǎn)物,一般都可重新利用。這樣,可把污染降到最小程度,不僅可解決長期污染的問題,還實(shí)現(xiàn)了對固廢的循環(huán)利用。
2.2安全可靠、效果明顯
利用發(fā)酵工程技術(shù)治理,產(chǎn)生的物質(zhì)基本屬于穩(wěn)定無害的物質(zhì),常見的包括CO2、水、氮?dú)?、甲烷等。并且,多?shù)都是一步到位,無二次污染。因此,該技術(shù)既安全、徹底又高效。
2.3簡化流程,節(jié)約成本
生物技術(shù)是建立在酶促反應(yīng)基礎(chǔ)上的生物化學(xué)過程。酶作為生物催化劑,實(shí)質(zhì)是一種活性蛋白質(zhì)。一般在常溫常壓或近乎中性的條件下即可發(fā)生反應(yīng)。因此,絕大部分生物治理對環(huán)境條件要求不高,并可就地實(shí)施。
3.環(huán)境生物技術(shù)在三廢處理中的應(yīng)用
3.1在廢水處理方面的應(yīng)用
廢水中含有許多有毒有害物質(zhì),比如,酚類、氰化物、重金屬、有機(jī)磷、有機(jī)汞、有機(jī)酸、醛、醇、蛋白質(zhì)等。廢水生化處理經(jīng)近百年的發(fā)展,現(xiàn)已形成了許多新工藝、新技術(shù)。通過生物技術(shù)治理廢水,主要借助微生物的降解作用完成。它分為耗氧降解技術(shù)與厭氧降解技術(shù)兩種。耗氧降解技術(shù)又分為:活性污泥法與生物膜法。目前,采用較多的是固定化酶與固定化細(xì)胞技術(shù),它屬于酶工程技術(shù)。固定化酶又稱為水不溶性酶,是通過物理吸附法或化學(xué)鍵合法,導(dǎo)致水溶性酶和固態(tài)的不溶性載體結(jié)合起來,從而使酶不再溶于水。微生物細(xì)胞猶如一個(gè)天然的固定化酶反應(yīng)器。微生物細(xì)胞的固定可采用制備固定化酶的方式。對于污水中的多種污染物,均可通過固定化酶或固定化細(xì)胞進(jìn)行治理。國內(nèi)外有很多這方面的成功案例。
3.2在廢氣凈化方面的應(yīng)用
廢氣是近年來重要的污染源之一。如何利用生物技術(shù)高效凈化廢氣也成為重要的研究課題。目前采用的方法包括生物過濾、生物洗滌、生物吸附和植物修復(fù)法等。常用的生物反應(yīng)器有生物凈氣塔、滲濾器和生物濾池等。根據(jù)微生物在廢氣處理過程中的具體形式,分為兩大類:生物吸附法與生物過濾法。前者可治理含胺、酚和乙醛等氣體,后者可降解惡臭性廢氣。植物修復(fù)技術(shù)是把太陽能作為動(dòng)力,依靠植物的同化作用達(dá)到凈化氣體的目的。它屬于一種綠色技術(shù)。現(xiàn)在,全球都有很多成功處理廢氣的案例。美國利用微生物作用來凈化工業(yè)惡臭氣體,效果明顯,且還不會(huì)出現(xiàn)二次異臭。德國與荷蘭利用生物膜過濾技術(shù)可除掉超過90%的硫化氫。我國相關(guān)學(xué)者也在此方面取得了不錯(cuò)的成果。比如,利用生物膜填料塔處理橡膠再生脫硫過程中產(chǎn)生的低濃度的有機(jī)廢氣,經(jīng)試驗(yàn)表明,該方法是可行的,若相關(guān)條件控制適度,凈化效果顯著,凈化率可超過90%。相比原有的廢氣處理方法,生物技術(shù)法有著很多優(yōu)勢:節(jié)約成本、效果好、安全可靠、沒有二次污染等。
3.3在處理固廢方面的應(yīng)用
工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、城市建設(shè)與日常生活都會(huì)產(chǎn)生很多固體廢棄物。傳統(tǒng)固體廢棄物的處理方式,不僅浪費(fèi)資源能源,還會(huì)污染環(huán)境。利用生物技術(shù)處理城市生活垃圾和農(nóng)業(yè)廢棄物,不但可以把這些廢棄物變?yōu)閮?yōu)質(zhì)的有機(jī)肥料,實(shí)現(xiàn)廢物的資源化,更有利于生態(tài)環(huán)境的良性循環(huán)。常見的處理方式包括衛(wèi)生填埋、堆肥和發(fā)酵制沼氣等。
4.環(huán)境生物技術(shù)在環(huán)境污染修復(fù)中的應(yīng)用
4.1污染土壤的生物修復(fù)
隨著農(nóng)業(yè)的發(fā)展,各種化學(xué)殺蟲劑、農(nóng)藥被大量使用。而這些農(nóng)藥很多都會(huì)殘留在土壤中,。尤其是那些極難降解的農(nóng)藥給生態(tài)環(huán)境造成難以估量的損害。通過相關(guān)生物技術(shù)處理,可以把這些污染物質(zhì)進(jìn)行有效分解,生成水與CO2。不僅不會(huì)造成對環(huán)境的破壞,還能防止出現(xiàn)二次污染。但是是分解周期較長,不符合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需求。重金屬屬于土壤污染中重要的污染物。重金屬污染的生物治理機(jī)制是:借助生物作用(酶促反應(yīng))導(dǎo)致重金屬的化學(xué)形態(tài)改變,將其固定在土壤中,或減輕其毒性。這樣,可有效制約重金屬在土壤中的移動(dòng)。通過生物的吸收、代謝作用后,會(huì)進(jìn)一步固定重金屬或減小其毒性,從而凈化土壤。此外,生物修復(fù)污染土壤的過程中,還能提高土壤有機(jī)物的數(shù)量,調(diào)動(dòng)相關(guān)微生物的活性,從而優(yōu)化土壤生態(tài)結(jié)構(gòu)。同時(shí),還能強(qiáng)化對土壤的固定作用,避免土壤受到風(fēng)蝕、水蝕的破壞,預(yù)防水土流失。
4.2.水體生物自然凈化技術(shù)
環(huán)境生物技術(shù)中通過植物吸收達(dá)到凈化水體與土壤的方法被稱為生物自然凈化技術(shù)。分為生物塘與人工濕地兩種。前者把太陽能作為初始能源,利用塘中植物的同化作用將水中的污染物吸收掉,從而凈化水體。生物塘中可栽植的高效凈化植物有水葫蘆、蘆葦、水萵苣等。同時(shí),還應(yīng)構(gòu)建集組合曝氣、水生植物、水產(chǎn)養(yǎng)殖一體化復(fù)合生態(tài)系統(tǒng),進(jìn)而提高生物塘的處理能力。后者是通過自然生態(tài)系統(tǒng)中的物理、化學(xué)、生物等作用達(dá)到對水體的凈化作用。由于人工濕地處理系統(tǒng)出水水質(zhì)較好,可用于飲用水源的處理,并且所需成本也比常規(guī)處理方法要低。
4.3白色污染的治理
采用生物技術(shù)治理可從兩方面入手,一是篩選具有降解塑料與農(nóng)用薄膜的微生物,形成高效降解菌。二是分離克隆出帶有降解功能的基因,再將其植入到特定的土壤微生物內(nèi),如根瘤菌。這樣,既能發(fā)揮兩者各自作用,還有利于加快對塑料垃圾的降解速度。此外,還應(yīng)重點(diǎn)對預(yù)防白色垃圾技術(shù)進(jìn)行攻關(guān)與研發(fā)。個(gè)別微生物可以生成一些高分子化合物,類似于塑料,被稱為聚酯。為進(jìn)一步節(jié)約成本、提高產(chǎn)量,人們正致力于通過DNA重組技術(shù),試圖改造某些微生物。比如,當(dāng)前一個(gè)重點(diǎn)研究課題就是通過微生物發(fā)酵生產(chǎn)聚-β羥基烷酸(PHAs),相關(guān)研究人員正試圖形成自溶性PHAs生產(chǎn)菌種。通過把PHAs重組菌發(fā)酵后,積累數(shù)量眾多的PHAs,再添加一些信號(hào)物質(zhì),從而生成裂解蛋白,然后細(xì)胞壁被破壞,PHAs析出。即簡化PHAs的提取流程,達(dá)到節(jié)約成本的目的。
4.4降解廢水中微量油脂
含油廢水屬于一種量大面廣的污染源。廢水中的少量油脂并不能通過原有的物理或化學(xué)方法處理掉。上海交大生命科學(xué)技術(shù)學(xué)院和日本日立化成公司合作,從5種活性污泥或土壤中馴化分離出六種菌,分析了它們在低溫條件下對低濃度植物類油脂的實(shí)際降解能力。不同菌的降解能力都各不相同,其中,發(fā)現(xiàn)兩種菌的除油效果很好,除油率高達(dá)92.80% 和95.49%,相關(guān)特性還有待進(jìn)一步研究。
4.5化學(xué)農(nóng)藥污染的消除
經(jīng)統(tǒng)計(jì)資料顯示,每合成一噸農(nóng)原藥需消耗3-4噸化工原料,多余的原料作為未反應(yīng)物或中間副產(chǎn)物隨水排出,每年數(shù)百家農(nóng)藥廠排出的廢水上億噸,危害極大。中科院成都生物所經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn),終于找到了解決處理農(nóng)藥(樂果)廢水的方法。他們將高效微生物菌種用于SBR設(shè)備處理有機(jī)農(nóng)藥廢水,效果顯著,使有機(jī)磷轉(zhuǎn)化率達(dá)96-99%,其技術(shù)指標(biāo)達(dá)到了相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)。一般情況下施用的農(nóng)藥化肥約有80%的殘留,特別是難降解的氯代烴類農(nóng)藥,給生態(tài)系統(tǒng)帶來了極大的滯留危害,必須依賴基因工程構(gòu)建的高效菌種來進(jìn)行處理。但要想徹底消除化學(xué)農(nóng)藥的污染,還必須全面推廣生物農(nóng)藥。生物農(nóng)藥是指由生物體產(chǎn)生的具有防治病蟲害和除草功能的一大類物質(zhì)的總稱,大多是生物體的代謝產(chǎn)物,主要有微生物殺蟲劑、農(nóng)用抗生素制劑和微生物除草劑等。
5.環(huán)境生物技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測方面的應(yīng)用
應(yīng)用在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域的生物技術(shù)主要有以下幾種:①監(jiān)測水質(zhì),利用細(xì)菌的數(shù)量、某些糞便指示菌(大腸埃希氏菌、克霉伯氏菌)等②檢測物質(zhì)致突變性和致癌性,通常使用鼠傷寒少門氏菌來檢驗(yàn)。③通過發(fā)光細(xì)菌對環(huán)境中的毒物進(jìn)行檢測,速度較快。④根據(jù)對水中藻類的生長情況測定,對水質(zhì)進(jìn)行監(jiān)測或檢測某些物質(zhì)的毒性。近年來,國際上在這一領(lǐng)域的重點(diǎn)研究對象包括PCR技術(shù)(應(yīng)用聚合酶式反應(yīng)技術(shù))、核酸探針、生物傳感器等。PCR技術(shù)可用于當(dāng)前還無法培養(yǎng)的微生物檢測,一般適用于對土壤、水樣、沉積物等環(huán)境標(biāo)本的細(xì)胞檢測。
隨著今后技術(shù)的不斷完善,對于水質(zhì)的檢測,核酸探針與PCR技術(shù)極有可能取代現(xiàn)在的常規(guī)微生物檢測方式。此外,生物酶法具有良好的發(fā)展?jié)摿?,它適用于快速檢測與現(xiàn)場測定。生物傳感器具體有酶傳感器、微生物傳感器、免疫傳感器,通過酶、微生物、抗原、抗體等生物材料作為分子識(shí)別元件,從而把外部對其理化特性的影響轉(zhuǎn)化為電磁信號(hào)。它可用于對特定污染物的快速檢測,并且操作簡便、結(jié)果精確。
5環(huán)境生物技術(shù)現(xiàn)狀及前景展望
5.1現(xiàn)狀
環(huán)境生物技術(shù)雖有諸多優(yōu)點(diǎn),并能有效解決各種污染問題。但實(shí)際應(yīng)用中依然存在種種局限:
①反應(yīng)速度較慢,并且需要大型的反應(yīng)器,需占用過多的土地面積。
②對于原水水質(zhì)有著十分嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn),不然,不利于微生物的生長。
③運(yùn)行過程中會(huì)發(fā)生一些問題,如污泥膨脹或流失,余下的污泥也不易處理。
④通常的微生物也極難解決人工合成物,尤其是難生物降解的污染物。
⑤實(shí)驗(yàn)室有可能泄漏某些活的有害菌體。大規(guī)模的微生物應(yīng)用會(huì)給生態(tài)環(huán)境帶來潛在的風(fēng)險(xiǎn)。
5.2發(fā)展前景
5.2.1各種新工藝新方法不斷涌現(xiàn)
比如,國內(nèi)有關(guān)專家利用高效反應(yīng)器治理印染廢水時(shí),結(jié)合三種新技術(shù),以提高生物處理效率。即在厭氧流化床中加入高效的脫色菌,通過聚集-交膠固定法,把脫色菌固定到活性污泥中。再在反應(yīng)器中加入磁粉以構(gòu)成穩(wěn)恒弱磁場,從而對微生物產(chǎn)生正的磁生物效應(yīng)以加快生化反應(yīng)速率。此外,還有利用基因工程克隆生物生長基因控制植物生長、構(gòu)建高效的細(xì)菌來治理各種污染問題,以及利用遺傳工程處理農(nóng)業(yè)固廢中難降解的五碳糖等等新技術(shù)。
5.2.2綜合利用
為了避免微生物降解污染物后形成二次污染,同時(shí),讓資源得到充分利用,生物治理技術(shù)也更趨向綜合性利用,如利用降解后形成的微生物菌體、微生物體內(nèi)酶、有關(guān)代謝產(chǎn)物、或其產(chǎn)生的能源。當(dāng)前,“沼氣田”發(fā)電是比較成熟的生物技術(shù),投資少、成本低、使用管理方便,正受到很多國家的推崇。英國有的污水處理廠采用乳酸細(xì)菌降解農(nóng)用工業(yè)垃圾生成乳酸。
5.2.3和其它現(xiàn)代科技有效結(jié)合
近年來,現(xiàn)代科技的發(fā)展特別是IT技術(shù)的快速發(fā)展,促使生物治理技術(shù)取得了極大的進(jìn)步。生物處理工藝正實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制,并且,生物技術(shù)方面正積極開展數(shù)學(xué)模擬研究。據(jù)有關(guān)報(bào)道顯示,目前已研制出電子計(jì)算機(jī)輔助系統(tǒng)。該系統(tǒng)分為分析程序與處理程序,進(jìn)一步降低了廢水處理廠設(shè)計(jì)方面的難度。隨著自控技術(shù)的發(fā)展,連續(xù)性運(yùn)行的大型氧化溝也隨之產(chǎn)生。
5.2.4重點(diǎn)研究極端微生物與超級工程菌
極端微生物是指在一般生物無法生存的條件下能生存的生物。比如在高溫、高酸、高堿、高壓、高鹽、低溫等極端條件。這類微生物具有特殊的生理機(jī)制,有很高的環(huán)保應(yīng)用價(jià)值。Whyte等經(jīng)研究了解到,冷微生物菌株可以使石油烴、十二烷、正十六烷、甲苯、萘等發(fā)生礦化。隨著技術(shù)的進(jìn)步,對現(xiàn)有微生物的有效改造,不斷研發(fā)出新的具有特殊功能的微生物。通過質(zhì)粒工程技術(shù),把分別降解芳烴、多環(huán)芳烴等的質(zhì)粒接合到降解酯烴的細(xì)菌體內(nèi),形成一種“超級菌”。這種細(xì)菌在治理石油污染方面有著很好的應(yīng)用前景,可以把60%的烴分解。同時(shí),相比一般菌種,其幾小時(shí)就能達(dá)到一般菌種凈化一年左右的效果。
5.2.5轉(zhuǎn)變觀念,從治理轉(zhuǎn)向預(yù)防
目前,隨著環(huán)境問題的日益突出,世界各國都意識(shí)到環(huán)境保護(hù)的重要性。生物技術(shù)的發(fā)展也會(huì)從單純地治理過渡到防治結(jié)合,以預(yù)防為主,最終實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)。比如,生產(chǎn)微生物農(nóng)藥、源于微生物體又能生物降解的表面活性劑等。今后還可應(yīng)用于諸多領(lǐng)域,如洗滌劑制造、油類回收處理、感光乳劑穩(wěn)定、植物病害防控、細(xì)胞破碎、微生物的快速測定等方面。目前,正嘗試通過基因工程技術(shù)把PHBV基因植入某些植物體內(nèi),實(shí)現(xiàn)從植物體內(nèi)獲取塑料,從而解決嚴(yán)重的塑料污染難題。
5.3.展望
隨著全球環(huán)境的日劇惡化,使人類的生存和發(fā)展遭到了一場前所未有的挑戰(zhàn),迫使人們進(jìn)行一場‘環(huán)境革命’來振救人類自己。這場環(huán)境革命的意義就像18世紀(jì)的工業(yè)革命一樣重大,而且需要更深入和徹底。在這場革命中,借助現(xiàn)代生物工程技術(shù)解決環(huán)境問題,縱然有其巨大的發(fā)展?jié)摿εc優(yōu)勢,也還存在諸多局限與不足,所以,面對環(huán)境危機(jī)日益惡化之勢,不僅要建立健全相應(yīng)的環(huán)境規(guī)劃、法規(guī)、資金投入等生物技術(shù)良性應(yīng)用環(huán)境,鼓勵(lì)、資助研發(fā)更新更高效的環(huán)境生物技術(shù),并使之得到產(chǎn)業(yè)化與商品化發(fā)展,還要把生物技術(shù)和其它各種相關(guān)技術(shù)有效地結(jié)合起來,才能切實(shí)有效解決當(dāng)前困擾世界各國的生存危機(jī)的問題。
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[關(guān)鍵字]固體廢物 礦物加工 綜合利用 可持續(xù)發(fā)展
[中圖分類號(hào)] X75 [文獻(xiàn)碼] B [文章編號(hào)] 1000-405X(2013)-4-34-2
礦業(yè)工業(yè)是世界上僅次于農(nóng)業(yè)的最古老和最重要的行業(yè)之一。在礦山開采、礦物加工和運(yùn)輸過程中會(huì)產(chǎn)生大量的固體廢物,影響生態(tài)、污染環(huán)境及侵占土地。礦山固體廢物可粗分為開采過程中產(chǎn)生的廢石和選礦過程中排出的尾礦。
近年來,隨著我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,國民經(jīng)濟(jì)對礦產(chǎn)品的需求倍增,礦產(chǎn)資源開發(fā)規(guī)??涨啊kS著而來的是,礦山固體廢物的積存量和遞增量起來到了令人憂慮的地步。礦業(yè)對環(huán)境的破壞和地球資源的日趨枯竭,致使人們越來越關(guān)注礦山固體廢物的處理和資源化,尤其是低品位礦石和尾礦的開發(fā)利用。
1 礦山固體廢物的特點(diǎn)及危害
1.1 礦山固體廢物的特點(diǎn)
礦山固體廢物是指礦山開采過程中所產(chǎn)生的廢石及礦石經(jīng)選冶生產(chǎn)后產(chǎn)生的尾礦或廢渣,以其量大、處理工藝比較復(fù)雜而成環(huán)境保護(hù)的一大難題。礦山固體廢物可以分為兩大類:廢石(包括煤矸石)和尾礦。廢石,即在開采礦石過程中剝離出的巖土物料,堆放廢石地稱之為拍土場。尾礦,即選礦加工過程中排放的固體廢物,其儲(chǔ)存場地稱之為尾礦庫。
礦山固體廢物中的礦物組成與原礦大致相同。原礦通常由多種礦物組成,主要有自然元素礦物、硫化物及類似化合物礦物、含氧鹽礦物、氧化物和氫氧化物礦物、鹵化物礦物等。對于固體廢物而言,量大面廣的組合礦物為含氧鹽礦物、氧化物和氫氧化礦物等。
由于廢石是圍繞在礦體周圍的無價(jià)值的巖石,而尾礦石與有用礦物伴生的脈石礦物,因此礦山固體廢物除了粒度不同于天然礦物外,其他性質(zhì)與天然礦物相似。
1.2 礦山固體廢物的危害
礦山固體廢物的危害,首先突出的變現(xiàn)在于對土地的占用和破壞上。例如廣東某露天礦,僅僅用于排棄廢石所占用的土地面積就以每年數(shù)千公頃的速度在增加。地下開采破壞的土地面積同樣驚人,據(jù)統(tǒng)計(jì),在我國礦山破壞土地的總面積中,約59%是由于采礦形成的采空區(qū)而遭到破壞的;20%被露天廢石堆占據(jù);13%被尾礦庫占據(jù);5%被地下采出的廢石堆所占用;3%處于塌陷危險(xiǎn)區(qū)。
其次,由于礦山固體廢物中含有多種有毒有害物質(zhì),如重金屬元素及一些放射性的物質(zhì),這些固體廢物在露天場所長期堆放,會(huì)與空氣發(fā)生氧化、分解以及溶等作用,使其中的有毒有害物質(zhì)隨著雨水流失,另外還有有毒的殘留浮選藥劑以及剝離廢石中含硫礦物引發(fā)的酸性廢水,一起污染水體和土壤,并被植物的根部所吸收,影響農(nóng)作物生產(chǎn),造成農(nóng)業(yè)減產(chǎn)。更可怕的是,這些有毒有害物質(zhì)會(huì)通過食物鏈進(jìn)入人體,危及人體健康。
同時(shí),礦山固體廢棄物長期堆放,還有可能引發(fā)地質(zhì)與工程災(zāi)害,如排土場滑坡、泥石流、尾礦庫潰壩等。20世紀(jì)80年代以來,我國發(fā)生泥石流和潰壩事故近百起,給社會(huì)帶來極大的損失。治理工程災(zāi)害不僅難度大,而且代價(jià)高昂,有時(shí)甚至超過了開采礦產(chǎn)品的價(jià)值。
此外,礦山固體廢物還會(huì)對環(huán)境造成污染,破壞生態(tài)平衡,且造成資源的嚴(yán)重浪費(fèi)。礦山固體廢物的處理處置是涉及社會(huì)民生的重大課題。
礦山固體廢物具有危害和可利用的雙重性,是一種寶貴的二次資源。我國礦產(chǎn)固體廢物的一個(gè)顯著特點(diǎn)是量大、礦物伴生成分多。這主要是我國在開發(fā)礦物資源方面存在“單打一”、“取主棄副”等諸多問題,將許多伴生組分礦物作為廢物棄置。因此,構(gòu)成了我國礦產(chǎn)固體廢物具有再資源化和能源化的巨大潛力。
2 礦山固體廢物的處理和資源化
2.1 尾礦的綜合利用
2.1.1 從尾礦中回收有用金屬和礦物
過去受思想認(rèn)識(shí)和技術(shù)條件的限制,礦山選礦回收率不高,礦產(chǎn)綜合利用程度不足,現(xiàn)已堆存甚至正在排出的尾礦中,含有豐富的有用元素[1]。回收其中的有用物質(zhì)和伴生元素是對尾礦綜合利用的最直接的方法。
有色金屬礦山的尾礦中往往含有多種有價(jià)金屬。在選礦技術(shù)水平落后的情況下,可能會(huì)有5%~40%的目的組分留在尾礦中。另外礦石中還有一些重要的伴生組分,當(dāng)初選礦時(shí)就沒有再進(jìn)行回收。尾礦再選是尾礦利用的兩個(gè)主要途徑之一,它包括老尾礦的再選利用,還包括新產(chǎn)生尾礦的再選以大力減少新尾礦的堆存量并改進(jìn)技術(shù)減少新尾礦的產(chǎn)生量。尾礦再選使其成為了可利用的二次資源,可減少尾礦壩的建設(shè)和維護(hù)費(fèi)用,節(jié)省破磨、開采、運(yùn)輸?shù)荣M(fèi)用,還可以節(jié)省設(shè)備及新工藝研制的更大投資。目前尾礦再選已經(jīng)在鐵、銅、鉛鋅、錫、鎢、鉬、金、鈾等許多金屬尾礦方面取得了進(jìn)展,取得了明顯的經(jīng)濟(jì)、環(huán)境及資源保護(hù)效益。
如河南銀銅坡金礦尾礦中的金、銀平均品位分別為 1175 g/t 和 39 g/t 。該礦采用全泥氰化炭漿提金工藝,綜合回收老尾礦庫中的金和銀,浸渣金、銀品位分別為 0.21g/t 、11.64g/t ,金、銀浸出率分別為 87.65 、69.84 。該礦采用浮選工藝綜合回收氰渣中的鉛、金、銀和硫,鉛精礦含 Pb 40O 、Au l5~25g/t 、Ag 250~300g/t ,Pb 、Au和Ag的回收率分別為 72 、82 和 69 。我國豐山銅礦對其尾礦經(jīng)重一浮一磁一重選聯(lián)合工藝試驗(yàn),可得含銅 20.5 % 的銅精礦,含硫 43.61% 的硫精礦,含鐵 55.61% 的鐵精礦,含 WO3 82.7% 的鎢粗精礦[1]。
2.1.2 用尾礦回填礦山采空區(qū)
礦山采空區(qū)的回填是直接利用尾礦最行之有效的途徑之一。一般每采 1t 礦石需要回填 0.25~0.4 m3 廢石[2]。尾礦粒度細(xì)且均勻,用于作礦山地下采空區(qū)的充填料具有運(yùn)輸方便、無需加工、易于膠結(jié)等優(yōu)點(diǎn)。尾礦的回填可以大大減少占地。傳統(tǒng)的水力充填(包括高濃度充填)均選用分級粗尾砂作為充填料;近年來發(fā)展起來的全尾砂膏體充填工藝,減輕或消除尾礦對地表或井下污染等方面,效果非常顯著。
山東招遠(yuǎn)金礦靈山分礦采用高水固結(jié)尾砂充填采礦法,試驗(yàn)結(jié)果比原來水泥河沙膠結(jié)充填工藝優(yōu)勢明顯,提高了生產(chǎn)能力,節(jié)省了費(fèi)用。從實(shí)踐來看,來源廣泛的尾砂代替砂石作井下大面積充填在技術(shù)上可行,經(jīng)濟(jì)上合理,是礦山正在推廣的一項(xiàng)新工藝[3]。
2.1.3 利用尾礦生產(chǎn)建筑材料
金屬礦山尾礦的物質(zhì)組成雖然千差萬別,但是其中基本的組分及開發(fā)利用途徑是有規(guī)律可循的。礦物成分、化學(xué)成分及其工藝性能這三大要素構(gòu)成了尾礦利用可行性的基礎(chǔ)。磨細(xì)的尾礦構(gòu)成了一種復(fù)合礦物原料,再加上其中微量元素的作用,使其具有許多工藝特點(diǎn)。目前,我國建筑業(yè)仍處于不斷發(fā)展之中,對建材的需求量有增無減,這無疑為利用尾礦生產(chǎn)建材提供了一個(gè)良好的契機(jī)。根據(jù)不同尾礦的不同特性,尾礦可以用于制磚、生產(chǎn)水泥、生產(chǎn)新型玻璃材料、生產(chǎn)建筑微晶玻璃、生產(chǎn)加氣混凝土、生產(chǎn)仿花崗巖等不同的用途。
把選礦過程中拋出的廢石、磁選過程中產(chǎn)生的尾礦直接作為建材產(chǎn)品的例子有馬鋼姑山鐵礦、上海梅山鐵礦、江蘇吉山鐵礦,首鋼大石河鐵礦等一些礦山。這些礦山都結(jié)合自身選礦工藝、當(dāng)?shù)刭Y源情況開展了這項(xiàng)工作,取得了一定的經(jīng)濟(jì)效益[4]。
2.1.4 尾礦的其他用途
尾礦中含有一些植物所需的微量元素,將尾礦直接加工即可當(dāng)做微肥施用,或作為土壤改良劑。如尾礦中的鉀、錳、磷、鋅、鉬等組分,常??赡苁侵参锏奈⒘繝I養(yǎng)成分。尾礦中含有方解石、長石或者礬類鹽,可以生產(chǎn)工業(yè)污水絮凝劑、捕捉劑等;用花崗巖閃長巖類尾礦生產(chǎn)絮凝劑或水玻璃,在工業(yè)中具有廣泛用途。
2.2 廢石的綜合利用
2.2.1 從廢石中提取有價(jià)金屬
廢石中的有價(jià)金屬很多,目前提取的主要有銅、金等比較昂貴的金屬。江西德興銅礦利用酸性廢水浸出廢石中的銅,即充分利用了礦山資源,又保護(hù)了水體和土地環(huán)境免遭酸性廢水的污染。而在黃金礦山的生產(chǎn)過程中,大量的圍巖(含金1g/t左右)以及達(dá)不到最低工業(yè)要求品位(3g/t)的礦石被視為廢石而排棄在廢石場。為充分利用資源,張家口金礦利用堆浸技術(shù)從廢石中提取金,取得了較好的效果。
2.2.2 廢石用作井下充填料
用廢石回填礦山井下采空區(qū)石廢石利用中經(jīng)濟(jì)又常用的方法?;靥畈煽諈^(qū)有兩種途徑:一種是直接回填,將上部中段的廢石直接排入下部中段的采空區(qū),這樣可以節(jié)省大量的提升費(fèi)用,無需占地,大部分的礦山都采用了這種回填方法;另外一種方法則是將廢石提升到地表后,進(jìn)行適當(dāng)?shù)钠扑榧庸ぃ梦驳V和水泥拌合后回填采空區(qū),這種方法安全性好,但處理成本較高。我國山東德招遠(yuǎn)金礦和焦家金礦就是采用拌合水泥回填采空區(qū)的方法
2.2.3 廢石的其他用途
此外,廢石還可以代替黏土生產(chǎn)硅酸鹽水泥和低堿水泥,有的礦山企業(yè)還用廢石生產(chǎn)微晶剝離和水處理混凝土等。
3 國內(nèi)外礦山固體廢物的綜合利用現(xiàn)狀
在礦冶領(lǐng)域,世界上工業(yè)發(fā)達(dá)的國家已把無廢料礦山作為礦山的開發(fā)目標(biāo),把尾礦的綜合利用程度作為衡量一個(gè)國家科技水平和經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)程度的標(biāo)志。其利用目的不僅僅是追求最大的經(jīng)濟(jì)效益,而且還從資源綜合回收利用率、保護(hù)生態(tài)環(huán)境等綜合加以考慮。隨著科技的發(fā)展和學(xué)科間的互相滲透,尾礦利用的途徑越來越廣闊。國外尾礦的利用率可達(dá)60%以上,歐洲一些小國已經(jīng)在向無廢物礦山目標(biāo)發(fā)展。捷克將尾礦作為建筑材料的約站60%,現(xiàn)在已能利用鐵礦的尾礦制造微晶玻璃、耐化學(xué)腐蝕玻璃制品和化工管道等;保加利亞把從尾礦中回收的石英用做水泥惰性混合料和煉銅熔劑,取得了較好的回收效益;美國、加拿大等礦業(yè)發(fā)達(dá)國家尾礦的綜合利用工作做得較好,例如,美國國際礦產(chǎn)和化學(xué)公司綜合回收尼蘇達(dá)州銅、鎳尾礦中的鉛,每年可得60萬t鉛金屬。
我國尾礦的綜合利用研究起步較晚,但近年來發(fā)展迅速。其原因一方面與國家的重視有關(guān),另一方面,也和我國的礦產(chǎn)資源特點(diǎn)及利用狀況有關(guān)。我國的金屬礦產(chǎn)資源貧礦多、伴生組分多、中小型的礦床多,目前不少礦山已經(jīng)進(jìn)入中晚期開采,資源的緊張?jiān)偌由祥_采成本越來越高,經(jīng)濟(jì)效益日趨降低,這樣的形勢下,一些礦山不得不走多種礦物產(chǎn)品共同開發(fā)和綜合利用的路子。
隨著尾礦礦物學(xué)及工藝礦物學(xué)研究的深入,對許多尾礦中可以利用的礦物組分,我國研究了他們的再選性質(zhì),對不可再選或再選技術(shù)經(jīng)濟(jì)效果較差的尾礦,研究了將他們作為非金屬的應(yīng)用性能并加以適當(dāng)分類,為尾礦的綜合利用開辟了新的前景。近年來,一些研究院所、高等院校等單位與礦山企業(yè)緊密合作,在從尾礦中回收有價(jià)金屬與非金屬元素、尾礦制作建筑材料、磁化尾礦作為土壤改良劑等方面取得了一定的實(shí)用性成果。
4 結(jié)語
當(dāng)前,我國只有一部分礦山固體廢物得到處理并資源化利用。因此,從可持續(xù)發(fā)展的角度出發(fā),當(dāng)前一方面必須加快對礦山固體廢物資源化利用的研究,爭取做到綜合利用、化害為利、變廢為寶,有效解決礦山固廢的根本出路問題;另一方面應(yīng)從源頭做起,發(fā)展應(yīng)用先進(jìn)采礦技術(shù),建立無(低)廢采礦工藝,盡可能少地采出廢石或直接在原地回收有用成分(如采用地下溶浸、溶化、熔煉、地下氣化等物理、化學(xué)工藝開采方法,盡量減少礦物資源采掘量,進(jìn)而減少廢料產(chǎn)生量),同時(shí)大力發(fā)展選礦技術(shù),并努力提高采礦廢料的綜合利用率,最大限度減少礦山尾礦的產(chǎn)生量。對于盡管經(jīng)采取多方面努力仍產(chǎn)生的少了礦山固廢,則要考慮其處置問題,以及閉庫后的復(fù)墾等措施,以供將來利用。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:固體廢棄物 處理 粉煤灰 二次污染
1 固體廢物污染現(xiàn)狀
1.1 工業(yè)廢物污染現(xiàn)狀
所謂固體廢物,一般來說,是指在生產(chǎn)建設(shè)、日常生活和其他活動(dòng)中產(chǎn)生的污染環(huán)境的固態(tài)、半固態(tài)廢棄物質(zhì)[1]。我國《固體廢物污染環(huán)境防治法》第88條也對固體廢物作了比較詳細(xì)的定義:“在生產(chǎn)、生活和其他活動(dòng)中產(chǎn)生的喪失原有利用價(jià)值或雖未喪失利用價(jià)值但被拋棄或者放棄的固態(tài)、半固態(tài)和置于容器中的氣態(tài)的物品、物質(zhì)以及法律、行政法規(guī)納入固廢管理的物品、物質(zhì)。”近年來,工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生的固體廢物急劇增加,組成成份日趨復(fù)雜。工業(yè)固體廢物是在工業(yè)生產(chǎn)和加工過程中產(chǎn)生的,排入環(huán)境的各種廢渣、污泥、粉塵等。工業(yè)固體廢物如果沒有嚴(yán)格按環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)要求安全處理處置,對土地資源、水資源會(huì)造成嚴(yán)重的污染。其中,危險(xiǎn)固體廢物特指有害廢物,具有易燃性、腐蝕性、反應(yīng)性、傳染性、毒性、放射性等特性,產(chǎn)生于各種有危險(xiǎn)廢物產(chǎn)物的生產(chǎn)企業(yè)。從危險(xiǎn)廢物的特性看,它對人體健康和環(huán)境保護(hù)潛伏著巨大危害,如,引起或助長死亡率增高;或使嚴(yán)重疾病的發(fā)病率增高;或在管理不當(dāng)時(shí)會(huì)給人類健康或環(huán)境造成重大急性(即時(shí))或潛在危害等。
1.2 城市生活垃圾污染現(xiàn)狀
根據(jù)調(diào)查結(jié)果,城市生活水平愈高,垃圾產(chǎn)生量愈大。在收入比較低國家的大城市,如加爾各答、卡拉奇和雅加達(dá),每人每天產(chǎn)生0.5-0.6千克垃圾,在中等收入國家的大城市,這個(gè)數(shù)字是0.5-0.8千克,在工業(yè)化國家的大城市,每人每天產(chǎn)生的垃圾通常在1千克左右。對于不同的固體廢棄物我們需要采取不同的處理方法,通過物理、化學(xué)、生物、物化及生化方法把固體廢物轉(zhuǎn)化為適于運(yùn)輸、貯存、利用或處置的物品,主要方法有:壓實(shí)、破碎、分選、固化、焚燒、熱解、生物處理等等。對于終態(tài)固體廢棄物主要有海洋處置和陸地處置兩類方法。固體廢棄物歷來有放錯(cuò)地方的原料之稱,對于這些原料我們應(yīng)該積極研究加以利用。例如粉煤灰就可以加在水泥混凝土中,改善混凝土的材料和力學(xué)性能,在長常高速公路的應(yīng)用中可以看見粉煤灰在未來美好的應(yīng)用前景。
1.3 建筑固體廢物污染現(xiàn)狀
改革開放以來,我國各種工程建設(shè)不斷,在建設(shè)的過程中由于規(guī)劃設(shè)計(jì)中對建設(shè)過程中出現(xiàn)的建筑垃圾并沒有一個(gè)科學(xué)的、徹底的解決計(jì)劃,而是露天堆積,施工之后集中處理的方法,但是施工之后施工方往往會(huì)忘記處理產(chǎn)生的建筑垃圾,及時(shí)有處理計(jì)劃也只是簡單的將其丟棄在城郊,造成了嚴(yán)重的固體廢物污染。并且在經(jīng)濟(jì)發(fā)展中,很多人只注重經(jīng)濟(jì)的增長,而忽視了環(huán)境的保護(hù),導(dǎo)致在一些地方走上了資本主義國家“先污染、后治理”的老路,導(dǎo)致固體廢物污染越來越嚴(yán)重,到現(xiàn)在已經(jīng)成為阻礙城市經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要因素。
2 固體廢物污染治理對策
固體廢棄物的污染對環(huán)境的破壞十分廣泛,如:污染水體,污染大氣,污染土壤,因此,我們對待垃圾,必須變得小心起來,必須找出控制和治理固體污染的對策。首先是要控制其產(chǎn)生量。例如,提高產(chǎn)品的使用壽命,提高廢品的回收率等。其次,就是開展綜合利用,把固體廢物作為資源和能源對待。實(shí)在不能利用的則經(jīng)壓縮和無毒處理后成為終態(tài)固體廢棄物,然后再填埋或投海。目前主要采用的方法包括以下幾種。
2.1 工業(yè)固體廢物污染的治理對策
首先進(jìn)一步重視固體廢物管理。固體廢物管理的技術(shù)和工程方面不可能在真空中實(shí)現(xiàn),決策者必須了解他們的行動(dòng)所造成的政治和社會(huì)影響,在大力倡導(dǎo)COD、SO2減排的同時(shí),要加強(qiáng)對固體廢物的管理;加強(qiáng)環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、財(cái)稅、貿(mào)易、工商等相關(guān)部門的協(xié)調(diào)溝通,形成綜合管理力量,改變目前環(huán)境監(jiān)管不到位、相關(guān)制度法規(guī)不健全的狀況,防范表面上“發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)”、實(shí)際上以再次污染環(huán)境換取經(jīng)濟(jì)利益的問題發(fā)生。
其次,建設(shè)固體廢物回收處理利用體系。對固體廢物回收處理利用產(chǎn)業(yè)進(jìn)行科學(xué)規(guī)劃,整頓規(guī)范固體廢物回收市場,盡快實(shí)現(xiàn)城市生活垃圾分類回收,逐步提高固體廢物無害化處理率和資源化水平。扶持發(fā)展固體廢物資源化企業(yè)和產(chǎn)業(yè),加快固體廢物特別是危險(xiǎn)廢物處置中心和產(chǎn)業(yè)中心建設(shè),提高固體廢物資源化企業(yè)技術(shù)創(chuàng)新能力。
2.2 生活垃圾污染的治理對策
①填埋法。垃圾填埋場的選址。選址時(shí)遵循的原則是:遠(yuǎn)離生活區(qū)和水源地;避開上風(fēng)口和水源地上游;自然 地理?xiàng)l件不適宜飄浮擴(kuò)散和滲漏。
②構(gòu)建固體廢物回收、處理、利用的長效機(jī)制。借鑒發(fā)達(dá)國家固體廢物資源化的成功經(jīng)驗(yàn)和做法,完善促進(jìn)固體廢物資源化的扶持和鼓勵(lì)政策。不僅要重視資源的減量化,也要重視固體廢物的回收和資源化,提高資源利用效率。
③固體廢物優(yōu)化方法。許多工業(yè)廢渣的成分,性質(zhì)類似于天然建筑材料或人工制成的建筑材料,建筑固體廢物污染的資源化防治也就是要轉(zhuǎn)變對固體廢物的認(rèn)識(shí),將建筑固體廢物看成一種資源,對固體廢物進(jìn)行二次利用,既解決固體廢物污染的問題,又能創(chuàng)造出一定經(jīng)濟(jì)效益的處理方法。建筑固體廢物污染的資源化防治主要分為兩步,也就是將固體廢物分類和選擇合適的處理技術(shù)。如:再生骨料混凝土主要是指利用建筑固體廢物中的一些水泥塊、石塊等代替骨料混凝土中的石子,以增強(qiáng)混凝土硬度和強(qiáng)度一種技術(shù);建筑過程中的廢磚,如果形狀比較完整,而且強(qiáng)度、硬度上沒有太大的變化,則可以作為磚塊重新利用起來。如果已經(jīng)破碎,就可以采取將其粉碎,作為再生骨料混凝土的骨料使用。對建筑固體廢物中的廢陶瓷,可以采用破碎成砂的方式,將其破碎到5-10mm,可以廣泛的應(yīng)用于建筑物的外墻裝飾。在解決固體廢物污染的同時(shí),也創(chuàng)造一種較高的經(jīng)濟(jì)效益。
3 結(jié)束語
固體廢物是相對于原物而言,其經(jīng)過一定的技術(shù)環(huán)節(jié),可以轉(zhuǎn)變?yōu)橛嘘P(guān)部門行業(yè)中的生產(chǎn)原料,甚至可以直接使用??梢?,固體廢物的概念隨時(shí)、空的變遷而具有相對性。目前提倡資源的社會(huì)再循環(huán),目的是充分利用資源,增加社會(huì)與經(jīng)濟(jì)效益,減少廢物處置的數(shù)量,以利社會(huì)發(fā)展。中國的固體廢物產(chǎn)業(yè)起步較晚,但隨著我國經(jīng)濟(jì)體制的改革,國內(nèi)許多環(huán)保公司開始向市場化的運(yùn)營方式轉(zhuǎn)變,各種類型的資金也進(jìn)入到固體廢物處理處置項(xiàng)目的建設(shè)中。
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關(guān)鍵詞:電鍍廢水 處理方法
1 概述
電鍍和金屬加工業(yè)廢水中鋅的主要來源是電鍍或酸洗的拖帶液。污染物經(jīng)金屬漂洗過程又轉(zhuǎn)移到漂洗水中。酸洗工序包括將金屬(鋅或銅)先浸在強(qiáng)酸中以去除表面的氧化物,隨后再浸入含強(qiáng)鉻酸的光亮劑中進(jìn)行增光處理。該廢水中含有大量的鹽酸和鋅、銅等重金屬離子及有機(jī)光亮劑等,毒性較大,有些還含致癌、致畸、致突變的劇毒物質(zhì),對人類危害極大。因此,對電鍍廢水必須認(rèn)真進(jìn)行回收處理,做到消除或減少其對環(huán)境的污染。本文就電鍍廢水處理的優(yōu)化設(shè)計(jì)、電鍍廢水處理的有效方法、電鍍廢水循環(huán)使用等,做進(jìn)一步的研究和探討。
2 電鍍廢水處理的優(yōu)化設(shè)計(jì)
2.1 廢水處理方案的提出。首先要落實(shí)環(huán)保設(shè)計(jì)單位,提供廢水處理方案。按照工藝流程及排水環(huán)節(jié),明確各股重金屬和綜合廢水的處理能力、污水處理工藝措施及處理效率,并提供廢水處理方案,包括擬采取措施的工藝文字說明和流程圖(已提供的方案中沒看懂含重金屬廢水是混合處理還是單獨(dú)處理)。提供各廢水處理設(shè)施的進(jìn)、出口和廠區(qū)廢水總排口的廢水監(jiān)測數(shù)據(jù)。以下為本項(xiàng)目應(yīng)執(zhí)行的排水標(biāo)準(zhǔn),每一種第一類污染物必須有單獨(dú)的廢水處理裝置,并保證該處理裝置排口的第一類污染物達(dá)標(biāo),否則有稀釋排放的嫌疑,請據(jù)此調(diào)整本項(xiàng)目廢水處理方案。
2.2 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn),必須達(dá)到或符合國家和本地區(qū)的污水排放標(biāo)準(zhǔn)。例如,DB12/356-2008《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(三級),如表1所示。
電鍍廢水車間排口第一類污染物執(zhí)行GB21900-2008《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,如表2所示。
2.3 排放環(huán)節(jié)和治理措施。同類電鍍車間廢水的排放環(huán)節(jié)和治理措施,如表3所示。
2.4 擬建項(xiàng)目固廢產(chǎn)生及排放。擬建項(xiàng)目固廢產(chǎn)生及排放一覽表,如表4所示。
3 電鍍廢水處理的有效方法
3.1 化學(xué)處理法。通過向電鍍廢水中投加化學(xué)藥劑,使廢水中的污染物質(zhì)發(fā)生氧化,還原化學(xué)反應(yīng)或產(chǎn)生混凝,然后從水中分離出去,使廢水得到凈化,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)后排放。根據(jù)廢水中含有的污染物質(zhì)的不同,可采用不同的處理工藝。如處理含氰廢水(氰化鍍銅、鍍鎘、鍍銀,鍍合金等)投加氧化劑(可選用次氯酸鈉,漂白粉,漂白精,液氯等);處理含鉻廢水投加還原劑(可選用亞硫酸氫鈉、水合肼、硫酸亞鐵等);處理鍍鋅(堿性鋅酸鹽鍍鋅)廢水投加混凝劑;處理酸、堿廢水投加中和藥劑等。然后用沉淀、氣浮,過濾等固液分離措施將金屬氫氧化物從廢水中分離出來,使廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),分離出來的污泥可根據(jù)其特性,進(jìn)行綜合利用或無害化處理,防止造成二次污染。
3.2 電解處理法。氰化鍍銀和無氰鍍銀及酸性鍍銅廢水可以采用電解法處理,在鍍銀生產(chǎn)線的一級漂洗槽旁邊安裝一個(gè)回收銀電解槽,采用無隔膜單極式電解槽,廢水中的銀離子在電解過程中沉積在陰極,定期回收金屬銀。對于氰化鍍銀廢水,在電解回收銀的同時(shí),也進(jìn)行了電解破氰,處理后的水返回一級漂洗槽,末級漂洗槽采用流動(dòng)水漂洗,漂洗水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)直接排放。用同樣的技術(shù)處理酸性鍍銅廢水,可以回收金屬銅。這種電解回收金屬的設(shè)備,陰極材料一般可采用不銹鋼,陽極材料應(yīng)采用不溶性陽極(如鈦鍍二氧化鉛,鈦涂二氧化釕、石墨等),電解槽的電源可采用直流電源或脈沖電源。近幾年來有人通過研究,提出了對電鍍廢水處理眾多的技術(shù),按照統(tǒng)一的數(shù)學(xué)模型來評階擇優(yōu),綜合考慮技術(shù)、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境,資源、能源諸因素,使技術(shù)選擇建立在科學(xué)化的基礎(chǔ)上,這是可取的方法。
3.3 離子交換法。利用離子交換樹脂活性基團(tuán)上的可交換離子(H+、Na+、OH-等),去除廢水中的陽、陰離子。此法處理電鍍廢水不僅可回用水,還可回收金屬離子溶液。這種方法已用于處理含有金、鎳、銅、鎘、鉻等廢水。近年來人工合成的專門用于處理電鍍廢水的弱酸、弱堿大孔樹脂,可分別用于去除鉻、鎳和銅,以及一些金屬的氰化絡(luò)合陰離子。一般說來,離子交換法初次投資較大,操作管理水平要求較高,但處理效果穩(wěn)定,由于能回用金屬和水,是當(dāng)前電鍍廢水實(shí)現(xiàn)閉路循環(huán)的主要治理方法之一。存在的主要問題是再生廢液會(huì)有鈉、鐵、氯根等雜質(zhì)離子不能直接回用于鍍槽中,排入環(huán)境會(huì)造成污染。
3.4 膜分離法。利用半透膜或離子交換膜等膜材料,在外加推動(dòng)力下,使廢水中的溶解物和水分離濃縮,以凈化廢水。在膜分離法中,反滲透法用于含鎳、含鎘廢水的濃縮處理已應(yīng)用于生產(chǎn)。隔膜電解法用于再生鍍鉻廢液。擴(kuò)散滲析法可用于酸液回收。膜分離方法成本較高。
3.5 蒸發(fā)濃縮法。利用熱源和蒸發(fā)器在常壓或負(fù)壓下直接濃縮廢水。用這種方法處理高濃度廢水比較經(jīng)濟(jì),常同三級逆流漂洗、氣-水噴淋,或同離子交換法聯(lián)合使用。目前生產(chǎn)中廣泛采用鈦管薄膜蒸發(fā)器和蒸發(fā)釜來濃縮含鉻廢水、含氰廢水等,也是閉路循環(huán)的主要處理流程之一。
3.6 活性炭吸附法?;钚蕴烤哂蟹浅6嗟奈⒖捉Y(jié)構(gòu)和巨大的同比表面積,通常1g活性炭的表面積達(dá)700~1700m2,因而具有極強(qiáng)的物理吸附力,能有效地吸附廢水中的六價(jià)鉻離子(Cr6+)等重金屬離子。當(dāng)活性炭達(dá)到吸附平衡后,還可以采用加熱、酸浸泡、堿浸泡等方式除去吸附物,使活性炭再生。
3.7 交換液膜法。采用水包油包水雙重乳液體系,液膜為煤油和表面活性劑或添加劑,以無載體液膜、有載體液膜、含浸型液膜等浸入電鍍廢水,流動(dòng)載體在膜外相界面有選擇地絡(luò)合重金屬離子,然后在液膜內(nèi)擴(kuò)散,在膜內(nèi)界面上解絡(luò)。重金屬離子進(jìn)入膜內(nèi)相得到富集,流動(dòng)載體返回膜外相界面,如此過程周而復(fù)始,自動(dòng)進(jìn)行,使得廢水得到凈化,重金屬得到回收利用。
4 電鍍廢水循環(huán)使用
4.1 自然循環(huán)。漂洗工序是電鍍生產(chǎn)中的重要環(huán)節(jié)。采用不同的漂洗方法直接影響漂洗水的耗量及廢水的處理,在保證鍍件質(zhì)量的前提下,應(yīng)把漂洗水耗量壓縮到最低,使漂洗水耗量小于或等于電鍍槽液的蒸發(fā)量及帶出量之和,即小于槽液的消耗量。這時(shí)即可以把漂洗水全部補(bǔ)充到電鍍槽,不向外排放廢水,實(shí)現(xiàn)自然循環(huán),此時(shí)也不需要廢水處理設(shè)施了;在所有解決電鍍廢水污染問題的方法中,自然循環(huán)的辦法是最好的辦法。怎樣實(shí)現(xiàn)電鍍廢水的自然循環(huán)?如鍍裝飾鉻,槽液溫度50℃,恒溫8小時(shí),蒸發(fā)量為10%,鍍件附著液帶出量控制在1%,采用四級逆流漂洗蒸發(fā)量每槽為1%,以上合計(jì)為15%,每班補(bǔ)充同等數(shù)量的新鮮水,把增加的漂洗水控制在15%以下,即可實(shí)現(xiàn)自然循環(huán)。又如鍍鎳鐵合金,鍍液溫度60℃,恒溫8小時(shí),蒸發(fā)量為12.5%,控制鍍件附著液帶出量為1%,四級逆流漂洗,每槽自然蒸發(fā)量為1%,合計(jì)為17.5%,則漂洗水量控制在17.5%即可實(shí)現(xiàn)自然循環(huán)。控制帶出量主要靠控制鍍件在鍍槽上的停留時(shí)間,必要時(shí)可增加向鍍件進(jìn)行吹氣或噴霧清洗,使鍍件附著液盡量滴落在鍍槽內(nèi)??刂破此恐饕慷嗉壞媪髌?,必要時(shí)增加在漂洗槽上方進(jìn)行噴淋噴霧和吹氣,并可在漂洗槽中增加空氣攪拌,提高漂洗效率,降低漂洗耗水量。
4.2 強(qiáng)制閉路循環(huán)。在電鍍生產(chǎn)過程中,當(dāng)采取了先進(jìn)的漂洗方法和降低漂洗耗水量的措施之后,漂洗水的耗量仍大于槽液的減量(耗量)時(shí),此時(shí),就不能實(shí)現(xiàn)廢水的自然循環(huán),需要采取人工的強(qiáng)制措施,實(shí)現(xiàn)廢水的閉路循環(huán)系統(tǒng),稱為廢水的強(qiáng)制循環(huán)。
5 結(jié)束語
展望電鍍廢水處理技術(shù)的發(fā)展前景,首先是壓縮水量,普遍推廣逆流漂洗和噴淋技術(shù);其次,對化學(xué)法產(chǎn)生的污泥和離子交換再生廢液進(jìn)行綜合利用,以及研制適用于處理電鍍廢水的各種優(yōu)質(zhì)樹脂和膜,以及進(jìn)一步研究和完善閉路循環(huán)系統(tǒng),以實(shí)現(xiàn)資源的充分利用。
參考文獻(xiàn):
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1.1城市污水的主要來源
1.1.1生活污水
生活污水主要采自家庭、商業(yè)、學(xué)校、旅游服務(wù)業(yè)及其它城市公用設(shè)施,包括廁所沖洗水、廚房洗滌水、洗衣機(jī)排水、沐浴排水及其它排水等。污水中主要含有懸浮態(tài)或溶解態(tài)的有機(jī)物質(zhì)(如纖維素、淀粉、糖類、脂肪、蛋白質(zhì)等),還含有氮、硫、磷等無機(jī)鹽類和各種微生物。一般生活污水中,懸浮固體的含量在200~400mg/L之間,由于其中有機(jī)物種類繁多,性質(zhì)各異,常以生化需氧量(BOD5)或化學(xué)需氧量(COD)來表示其含量。一般生活污水的BOD5在200~400mg/L之間。
1.1.2工業(yè)廢水
工業(yè)廢水根據(jù)其來源可以分為工藝廢水、原料或成品洗滌水、場地沖洗水以及設(shè)備冷卻水等;根據(jù)廢水中主要污染物的性質(zhì),可分為有機(jī)廢水、無機(jī)廢水、兼有有機(jī)物和無機(jī)物的混合廢水、重金屬廢水、放射性廢水等;根據(jù)產(chǎn)生廢水的行業(yè)性質(zhì),又可分為造紙廢水、印染廢水、焦化廢水、農(nóng)藥廢水、電鍍廢水等。工業(yè)廢水中污染物濃度大,某些工業(yè)廢水含有的懸浮固體或有機(jī)物濃度是生活污水的幾十甚至幾百倍;廢水成分復(fù)雜且不易凈化,廢水中常含不同種類的有機(jī)物和無機(jī)物,有的還含重金屬、氰化物、多氯聯(lián)苯、放射性物質(zhì)等有毒污染物;多帶有顏色或異味,易產(chǎn)生泡沫,含有油類污染物等。工業(yè)廢水比生活污水的處理要投入更高的成本。
1.2城市污水處理廠面臨的共同問題———高能耗、高成本
我國當(dāng)前城市污水處理現(xiàn)狀顯示,一方面為消除和減輕環(huán)境污染發(fā)揮了巨大的作用,另一方面也是以付出巨大物質(zhì)消耗和代價(jià)才換回環(huán)境效益的。根據(jù)國家有關(guān)規(guī)劃,到2010年全國設(shè)市城市和建制鎮(zhèn)的污水平均處理率不低于50%,設(shè)市城市的污水處理率不低于60%,重點(diǎn)城市的污水處理率不低于70%。預(yù)計(jì)到2010年,我國要新建城市污水處理廠1000余座,污水處理廠的投資將達(dá)1800億元。建成后每年的運(yùn)行費(fèi)在70億元以上。以一個(gè)200萬人口的城市為例,按人均日排污水0.2噸計(jì)算,全市日排放污水約40萬噸。這些污水將匯入城市污水處理廠進(jìn)行處理。一座占地20公頃、最大規(guī)劃日處理污水60萬噸的工廠,建造污水處理廠本身投資的費(fèi)用和將各單位、各居民住宅區(qū)生活污水輸送到污水處理廠,需要鋪設(shè)的污水收集輸送管網(wǎng),兩項(xiàng)工程投資約需要5億多元。因管道建設(shè)施工需要拆建、改建的地面建筑等費(fèi)用,更是難以計(jì)算。因此,建一個(gè)污水處理廠,當(dāng)?shù)卣捅成弦粋€(gè)沉重的財(cái)政包袱。工業(yè)廢水的數(shù)量與城市的生活污水?dāng)?shù)量相當(dāng),企業(yè)自行處理的成本也很高,導(dǎo)致了一些中小型企業(yè)偷排污水的現(xiàn)象屢屢發(fā)生,是水環(huán)境污染的很大隱患。從經(jīng)濟(jì)角度分析,城市污水特別是生活污水的處理亟待尋找既要節(jié)約投資、節(jié)省能源、節(jié)省人力物力,又要能獲得最大的生態(tài)環(huán)境效益的新出路。城市污水處理要盡可能走循環(huán)經(jīng)濟(jì)之路。
2引入循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念,降低城市污水治理能耗
隨著人類科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,污水處理技術(shù)不斷得到完善和更新,并在實(shí)踐中迅速廣泛應(yīng)用,污水處理技術(shù)正日益成為綜合性很強(qiáng)的一個(gè)技術(shù)領(lǐng)域。目前,資源型污水處理技術(shù)正處在發(fā)展完善的階段,因資源型污水處理技術(shù)使自然生態(tài)中的水循環(huán)構(gòu)成一個(gè)良性循環(huán)系統(tǒng),是污水處理領(lǐng)域的廣大科研人員的主攻方向。按目前的經(jīng)濟(jì)形勢測算,由政府投資建成的城市污水處理設(shè)施的處理率到2025年能達(dá)到50%~60%,這樣的目標(biāo)顯然不能根本地解決水污染問題。降低污水處理廠的工程造價(jià)和運(yùn)行費(fèi)用的唯一途徑便是科技進(jìn)步。只有依靠科技進(jìn)步,才能簡化與縮小污水處理建筑物的體積、減少占地、降低污水處理的能源消耗、降低基建與運(yùn)行管理費(fèi)用,為污水處理廠的建造展示廣闊的前景。引入循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念,把資源綜合利用、生態(tài)設(shè)計(jì)和可持續(xù)消費(fèi)等融為一體,運(yùn)用生態(tài)學(xué)的規(guī)律來指導(dǎo)城市污水處理工作,其本質(zhì)是一種生態(tài)經(jīng)濟(jì)。當(dāng)前,國家建設(shè)小康社會(huì)的宏偉目標(biāo)將人與自然和諧共處提到注重國家環(huán)境安全的高度,在全面建設(shè)小康社會(huì)的過程中,水污染防治的需求與小康社會(huì)目標(biāo)越來越貼近,揭示出當(dāng)前的治污工程應(yīng)包容更多的生態(tài)保護(hù)與以人為本的內(nèi)涵。循環(huán)經(jīng)濟(jì),在區(qū)域開發(fā)、城鄉(xiāng)建設(shè)和產(chǎn)品生產(chǎn)領(lǐng)域被提到重要議程上來研究?,F(xiàn)代城市綠地建設(shè)工作,不是一個(gè)單純的景觀建設(shè),還涉及到比較深層次的城市生態(tài)問題。將城市生活污水用于城市綠地建設(shè)前景廣闊,效益可觀。綠地能潔凈大氣成分,生活污水也可以轉(zhuǎn)化成為城市綠地可以再利用的水資源,污染物可以轉(zhuǎn)化為綠化植物的肥料。因此,走循環(huán)經(jīng)濟(jì)之路,既大幅度降低污水處理能耗,又降低城市綠地建設(shè)成本,節(jié)約資源,其經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益顯著。
3積極推廣節(jié)能新技術(shù),實(shí)現(xiàn)污水資源化
污水治理的過程實(shí)際上就是能源消耗的過程,電力費(fèi)用占到污水處理成本的70%左右,所以科學(xué)地減少電能消耗,對降低污水處理成本意義重大。目前,國內(nèi)大部分城鎮(zhèn)污水處理廠的建設(shè)資金來源于國外貸款,其引進(jìn)資金的相當(dāng)比例為國外配套的污水處理設(shè)備,這些設(shè)備絕大多數(shù)為好氧生物處理及其變革技術(shù)的設(shè)備,所含的并非高效節(jié)能的新技術(shù)。引進(jìn)的好氧生物處理工藝技術(shù)及其設(shè)備普遍存在投資高、處理成本高、管理要求高、產(chǎn)泥量多的問題,導(dǎo)致污水廠“建得起,用不起”。因此,國家迫切需要經(jīng)濟(jì)適用的投資低、運(yùn)行費(fèi)低、管理要求低、廢泥量少的城鎮(zhèn)污水處理新技術(shù)。以下幾種方法在降低城市污水,特別是生活污水處理能耗,將城市生活污水用于城市綠地建設(shè),實(shí)現(xiàn)污水資源化方面,具有重要的推廣價(jià)值。
3.1浮動(dòng)填料法處理工藝
目前,部分污水處理中心采用的浮動(dòng)填料法處理工藝,是在普通推流式鼓風(fēng)曝氣池中,加入塑料填料作為生物載體,微生物生長于載體表面形成的生物膜,在充氧過程中由于空氣攪拌,載體呈懸浮狀態(tài),活性污泥狀態(tài)良好,出水清澈,可作為城內(nèi)河的補(bǔ)給水源,這將大大地改善城內(nèi)河景觀水體的水質(zhì),從根本上解決河水污染問題,提升城市品位,為城市百姓提供一個(gè)幽雅溫馨的休閑娛樂場所。同時(shí),處理出水也可為城市工藝景觀、綠化、建筑用水提供優(yōu)質(zhì)水源,部分緩解城市淡水資源極度匱乏的難題。
3.2人工濕地技術(shù)小型生態(tài)污水處理工藝
人工濕地一般由人工基質(zhì)(多為碎石)和生長在其上的水生植物(如蘆葦)組成,是一種獨(dú)特的“土壤———植物———微生物”生態(tài)系統(tǒng)。其填料表面吸附許多微生物,形成大量生物膜,它們協(xié)同分布于池中的植物根系,通過物理、化學(xué)及生化反應(yīng)三重作用凈化污水。資料表明,人工濕地不僅在提供水資源、調(diào)節(jié)氣候、涵養(yǎng)水源,促淤造陸、降解污染物、保護(hù)生物多樣性和為人類提供生產(chǎn)、生活資源方面發(fā)揮重要作用,它還能吸收二氧化硫、氮氧化物、二氧化碳等,增加氧氣、凈化空氣、消除城市熱島效應(yīng)、光污染和吸收噪聲等,并對保護(hù)野生動(dòng)物和提高局部地區(qū)景觀的美學(xué)價(jià)值也有很大的益處。如城市的蘆葦濕地建成后,茂密的蘆葦不僅銷納大量的城市污水,又成了鳥類的樂園。因此,人工濕地具有強(qiáng)大的環(huán)境調(diào)節(jié)功能和生態(tài)效益,既給城市污水找到了出路,同時(shí)還造就了一片綠洲,形成一個(gè)令人賞心悅目的生態(tài)景觀和旅游景點(diǎn),進(jìn)而美化凈化環(huán)境,克服了傳統(tǒng)污水處理后有污泥產(chǎn)生等不足,達(dá)到了保護(hù)自然生態(tài)的效應(yīng)。人工濕地污水處理系統(tǒng)建造和運(yùn)行費(fèi)用低(僅為傳統(tǒng)二級污水處理廠的1/10~1/2);技術(shù)含量低,易于維護(hù),是一項(xiàng)不斷被深化、應(yīng)用的污水處理技術(shù),有著傳統(tǒng)技術(shù)所不可比擬的巨大的綜合效益。沈陽市建造的渾南生態(tài)濕地小型生態(tài)污水處理中心,是采用人工濕地技術(shù)進(jìn)行污水生態(tài)處理的“示范工程”。而濕地的運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用僅為一般污水處理廠的1/3左右。
3.3生態(tài)土壤法生活污水處理工藝
此法普遍采用與綠化相結(jié)合的方式進(jìn)行,即整個(gè)污水處理系統(tǒng)處于地下運(yùn)行,可回用于種草養(yǎng)花美化環(huán)境、綠地維護(hù)、景觀用水、清潔馬路、沖洗汽車等。它在提供了一個(gè)對解決城市污水處理難題極為有益信息的同時(shí),也顯現(xiàn)出良好的效益前景。假定在一個(gè)3000人的居民住宅小區(qū)建立一套生態(tài)土壤處理污水工程,按每人每天排生活污水200升計(jì)算,小區(qū)日排污水600噸,按75%回收率來計(jì)算,回收中水450噸。以8m2綠地/噸來計(jì)算,用于3600m2的綠地維護(hù)。尤其對一些遠(yuǎn)離中心區(qū)和污水管網(wǎng)的小區(qū)更具有可操作性。該法避免了“先污染、后治理”的弊端,實(shí)現(xiàn)了污水資源化,投資少,可解決當(dāng)前普遍存在的生活污水處理問題。如果按循環(huán)經(jīng)濟(jì)的理念來運(yùn)作,政府給污水處理部門優(yōu)惠政策,可在收取污水處理費(fèi)(按0.6元/噸計(jì)算)的同時(shí),給予中水回用補(bǔ)貼,就可降低污水處理過程中的運(yùn)行成本,能節(jié)省資金,節(jié)省人力,節(jié)約能源,節(jié)省物質(zhì)消耗,節(jié)省有限的城市土地資源,能使寶貴的水資源得以重復(fù)循環(huán)使用,能大大提升城市生態(tài)環(huán)境質(zhì)量,直接促進(jìn)城市文明水平的提高,達(dá)到經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益雙贏的目的。生態(tài)土壤處理法所表現(xiàn)出的可循環(huán)利用水資源的特點(diǎn)和趨勢,在水資源缺乏的城市和地區(qū)顯得尤為重要。
在《基礎(chǔ)教育課程改革綱要》中明確提出"要使學(xué)生具有初步的環(huán)境意識(shí)",新課標(biāo)也強(qiáng)調(diào),"增強(qiáng)對環(huán)境、資源的保護(hù)意識(shí)和法制意識(shí),初步形成可持續(xù)發(fā)展的觀念,逐步養(yǎng)成關(guān)心和愛護(hù)環(huán)境的行為習(xí)慣。因此,在地理教學(xué)實(shí)踐中,應(yīng)逐步培養(yǎng)學(xué)生的環(huán)保意識(shí)。
1.充分挖掘現(xiàn)行教材中能夠進(jìn)行環(huán)保意識(shí)培養(yǎng)的內(nèi)容,通過課堂教學(xué)使學(xué)生獲取環(huán)保知識(shí)
要講清中學(xué)地理教材中有關(guān)自然資源的利用和保護(hù)的知識(shí)。初中地理教材中的世界氣候,自然景觀的地區(qū)差異,世界的自然資源和中國的氣候、河流、湖泊,中國自然資源的合理利用和保護(hù),及中國的區(qū)域地理差異等知識(shí)。教師講授時(shí),不僅要講清楚自然資源的概念,而且要詳細(xì)講解有關(guān)自然資源的利用和保護(hù)的知識(shí)。在講授黃河時(shí),要說明黃河及流域概況的知識(shí),同時(shí)要指出,黃河所流經(jīng)的黃土高原在歷史上是一片"草豐林茂,沃野千里的綠洲",但由于常年毀林開荒,植被遭到嚴(yán)重破壞,造成大量的水土流失和生態(tài)失調(diào),導(dǎo)致泥沙淤積下游,形成地上"懸河",給廣大民眾帶來憂患。同時(shí)還應(yīng)著重介紹,解放以來黃河兩岸的人民在黨的領(lǐng)導(dǎo)下,堅(jiān)持治理改造黃河,化害為利,趨利避害,使晉陜等沿河省區(qū)出現(xiàn)了田園似錦、棉麥豐收的喜人景象,生態(tài)面貌發(fā)生了巨大變化。這樣既體現(xiàn)了愛國主義教育,又進(jìn)行了具體生動(dòng)的環(huán)境教育,寓環(huán)境保護(hù)教育于地理課的教學(xué)之中。
新的課程標(biāo)準(zhǔn)把環(huán)保、人口、可持續(xù)發(fā)展等,作為高中地理教學(xué)的重點(diǎn),高中地理教材把人類對生活的地理環(huán)境、人類活動(dòng)與地理環(huán)境的關(guān)系作為核心內(nèi)容,使學(xué)生樹立人與自然協(xié)調(diào)的可持續(xù)發(fā)展觀念,培養(yǎng)學(xué)生關(guān)注和保護(hù)環(huán)境的意識(shí)。因此,通過講解使學(xué)生認(rèn)識(shí)到自然資源不是取之不盡,用之不竭的,環(huán)境對廢棄物的容納能力是有限的,對資源的無節(jié)制掠奪開采,對環(huán)境的任意污染與破壞,必然受到自然界的懲罰,通過破壞環(huán)境來侵犯他人的利益,危及子孫后代的生存,必將受到社會(huì)的譴責(zé),從而明確人對自然的道德責(zé)任和義務(wù),樹立"保護(hù)環(huán)境光榮,破壞環(huán)境可恥"的新型社會(huì)主義榮辱觀。
2.在課堂上,通過時(shí)事和歷史事件讓學(xué)生認(rèn)識(shí)到環(huán)境污染的危害性
科學(xué)技術(shù)突飛猛進(jìn),人類從自然界提取的資源越來越多,排放的廢棄物也與日俱增,資源消耗過大,生態(tài)破壞加劇,已使地球不堪重負(fù),環(huán)境污染和生態(tài)破壞對人類生存和發(fā)展構(gòu)成了嚴(yán)重威脅,在地理課堂上通過時(shí)事和歷史事件問題,適時(shí)的滲透在地理教學(xué)中,使學(xué)生進(jìn)一步了解環(huán)境污染對人類生存的影響,窺視環(huán)境問題的嚴(yán)重性。如: 2003年,在我國發(fā)生的非典疫情,它與生態(tài)環(huán)境的變化存在著內(nèi)在的、必然的聯(lián)系,環(huán)境的急劇惡化誘發(fā)水生物、野生動(dòng)物和致病微生物的突變,而濫捕濫殺、食用野生動(dòng)物的行為使致病微生物傳播到人體,進(jìn)而危害人類的身體健康。在地理課上通過時(shí)事和歷史事件的滲透教學(xué),使學(xué)生學(xué)到地理知識(shí)的同時(shí),還接受到環(huán)境教育,通過對這些事件的了解研究,讓學(xué)生學(xué)會(huì)用地理學(xué)知識(shí)分析、評價(jià)這些事件的形成機(jī)制、演變過程與對策。
3.嘗試地理教育方式方法的改革,有效培養(yǎng)中學(xué)生的環(huán)保意識(shí)
3.1 通過設(shè)計(jì)爭議性問題開展討論,培養(yǎng)中學(xué)生的環(huán)保意識(shí)。世界上的事物是復(fù)雜的,許多事物的存在既對人類的發(fā)展有益,也可能對人類有潛在的危害??茖W(xué)技術(shù)是把雙刃劍(如農(nóng)藥的使用、氟利昂利用的興衰、核能發(fā)電等),使學(xué)生認(rèn)識(shí)到這點(diǎn)是非常重要的。環(huán)境問題的存在往往受多種因素的制約,在不同的地區(qū),不同的時(shí)期有不同存在的形式;不同階層的人對同一環(huán)境問題也會(huì)有不同的看法,因此,在地理教學(xué)中設(shè)計(jì)爭議性問題,組織學(xué)生進(jìn)行多方面的討論,讓他們通過內(nèi)部矛盾的沖突,深入理解環(huán)境問題,提高自身的環(huán)保意識(shí)。如在講高中地理 "新能源"一節(jié)時(shí),設(shè)計(jì)"要不要發(fā)展核電"這一爭議性問題,引導(dǎo)學(xué)生進(jìn)行思考,組織討論。核電站是全世界公眾關(guān)注的環(huán)境問題焦點(diǎn)之一,有些學(xué)生認(rèn)為核能是一種清潔、廉價(jià)、能量密集、地區(qū)適應(yīng)性強(qiáng)、具有巨大發(fā)展前景的新能源,應(yīng)積極發(fā)展核電站;另外一些學(xué)生則認(rèn)為前蘇聯(lián)切爾諾貝利災(zāi)難性的核事故固然罕見,但人們不能忽視來自具有很高放射性的核廢料的威脅,應(yīng)削減或停止核電發(fā)展計(jì)劃。學(xué)生看問題的角度不同,就會(huì)產(chǎn)生對核電不同的看法。通過激烈的爭論,其意義遠(yuǎn)不止是讓學(xué)生知道應(yīng)該不應(yīng)該發(fā)展核電站。
3.2 重視開放性教學(xué),加強(qiáng)環(huán)境教育,培養(yǎng)學(xué)生的多方面才能。所謂開放性教學(xué)就是指環(huán)境教育中利用一些開放性教學(xué)材料,這些材料不限于常用的課本,教師不給出固 定格式的結(jié)論,而是由教師指導(dǎo)學(xué)生通過搜集、閱讀文字資料,實(shí)地調(diào)查問題現(xiàn)狀等學(xué)習(xí)活動(dòng),使學(xué)生自己得出恰當(dāng)?shù)慕Y(jié)論。
3.3 充分利用各種實(shí)踐活動(dòng),將環(huán)境知識(shí)轉(zhuǎn)化為環(huán)保意識(shí)。環(huán)境意識(shí)的形成必須依賴于學(xué)生的實(shí)踐,而且只有在他們的實(shí)踐中才能表現(xiàn)出來。如果沒有接觸過協(xié)調(diào)環(huán)境關(guān)系有關(guān)的活動(dòng),那么熱愛環(huán)境、保護(hù)環(huán)境只能是一句空話,所以,在地理教學(xué)中必須十分重視理論聯(lián)系實(shí)際,加強(qiáng)環(huán)境教育。
(1)把地理知識(shí)與周圍看得見、摸得著的環(huán)境緊密聯(lián)系起來。如在學(xué)習(xí)選修五"自然災(zāi)害"這冊書中,要求學(xué)生根據(jù)自身的感受,了解我們身邊發(fā)生的自然災(zāi)害,特別是經(jīng)常影響本地的旱澇,寒潮等災(zāi)害性天氣,使學(xué)生們知道這些主要是由自然原因產(chǎn)生的環(huán)境問題,人類只有認(rèn)識(shí)自然規(guī)律,趨利避害,按客觀規(guī)律辦事,才能收到事半功倍的效果。
(2)結(jié)合參觀訪問,增加感性知識(shí),深化理性知識(shí)的學(xué)習(xí)。如在學(xué)習(xí)工業(yè)"三廢"的危害及治理的內(nèi)容后,帶領(lǐng)學(xué)生到中牟縣汽車產(chǎn)業(yè)園區(qū)考察,參觀工廠的污水處理設(shè)備,并聽廠領(lǐng)導(dǎo)的介紹。同學(xué)們對工業(yè)"三廢 "的治理過程有了清晰的了解,不但獲得環(huán)保的技能知識(shí),而且在親身的感受中潛移默化地提高了環(huán)保意識(shí)。
(3)結(jié)合春游,讓學(xué)生在大自然中體會(huì)環(huán)境保護(hù)的必要性。如去年我班到中牟縣雁鳴湖景區(qū)春游,我就緊緊抓住這個(gè)機(jī)會(huì),引導(dǎo)學(xué)生在觀察中思考討論:"雁鳴湖"景區(qū)旅游業(yè)的現(xiàn)狀、發(fā)展與環(huán)境保護(hù)的關(guān)系;建造雁鳴湖休閑度假村的實(shí)際意義,為什么政府要花這樣多的資金造這個(gè)龐然大物等等。
關(guān)鍵詞:稀土工業(yè);生產(chǎn)工藝;污染源;污染治理技術(shù)
中圖分類號(hào):F062 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A
稀土素有“工業(yè)維生素”之稱,可廣泛應(yīng)用于多個(gè)行業(yè),是國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展過程中不可或缺的戰(zhàn)略資源。隨著科技的不斷進(jìn)步,稀土在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用逐漸增加。根據(jù)中國稀土學(xué)會(huì)年鑒的數(shù)據(jù),2013年,稀土在我國冶金、機(jī)械、石油化工、玻璃陶瓷等傳統(tǒng)領(lǐng)域的應(yīng)用量占總應(yīng)用量的37.2%,而在熒光材料、液晶拋光、永磁材料、貯氫材料等新材料領(lǐng)域的應(yīng)用量已經(jīng)達(dá)到總量的62.8%。
我國是稀土大國,資源儲(chǔ)量居世界首位。根據(jù)2010年美國地質(zhì)調(diào)查局公布的《礦產(chǎn)品摘要》,我國稀土資源儲(chǔ)量為3600萬t,占世界總儲(chǔ)量的36%。同時(shí),我國也是稀土生產(chǎn)、出口和消費(fèi)的大國。從2003年開始,我國稀土礦產(chǎn)品產(chǎn)量已達(dá)到世界總產(chǎn)量的95%以上。我國稀土工業(yè)經(jīng)過多年的發(fā)展,在取得了眾多成就的同時(shí),也造成了嚴(yán)重的污染問題。2013年,堆浸工藝生產(chǎn)的離子型稀土精礦已經(jīng)被列入我國環(huán)保部的《高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品名錄》(簡稱“雙高”產(chǎn)品名錄)中。2015年,稀土氧化物也被增補(bǔ)進(jìn)“雙高”產(chǎn)品名錄中。為了促進(jìn)稀土工業(yè)的清潔生產(chǎn),本文對稀土工業(yè)污染來源以及污染治理技術(shù)進(jìn)行了綜述分析。
1.生產(chǎn)工藝
我國稀土工業(yè)開發(fā)利用的礦物主要有3種:包頭混合型稀土礦、四川氟碳鈰礦和南方離子吸附型稀土礦,其中前兩種礦物為輕稀土,后一種為中重稀土。由于礦物種類、成分和結(jié)構(gòu)不同,所采用的生產(chǎn)工藝也不一樣。
混合型稀土礦是我國儲(chǔ)量最豐富的稀土礦物,其儲(chǔ)量占我國稀土資源總儲(chǔ)量的84%。該礦主要分布在內(nèi)蒙古包頭市的白云鄂博地區(qū),是我國特有的大型復(fù)合稀土礦物。該稀土礦為氟碳鈰礦和獨(dú)居石的混合礦物,并含有少量鐵礦物、螢石、重晶石以及磷灰石等礦物。此外,該礦還含有約0.2%的放射性元素釷。目前可供工業(yè)上使用的混合型稀土精礦的稀土品位為50%~60%?;旌闲拖⊥辆V中由于含有高溫下十分穩(wěn)定的獨(dú)居石,常溫下難以用酸分解,目前在工業(yè)中廣泛使用的方法只有濃硫酸強(qiáng)化焙燒和氫氧化鈉溶液分解兩種。氫氧化鈉溶液分解法工藝要求稀土精礦品位達(dá)到60%以上,而濃硫酸焙燒法僅要求稀土精礦品位達(dá)到50%,甚至低于50%,因此,目前濃硫酸焙燒分解法占90%左右份額,氫氧化鈉溶液法占5%~10%。
氟碳鈰礦主要分布在我國四川省,是我國第二大稀土資源。氟碳鈰礦是稀土碳酸鹽和稀土氟化物的復(fù)合化合物,其中以輕稀土元素為主。選礦后的精礦中,稀土品位可達(dá)到50%~70%,但礦石中同時(shí)含8%~9%的氟以及0.2%的放射性元素釷。目前,氟碳鈰礦主要采用氧化焙燒-鹽酸浸出法為主干流程而衍生出來的化學(xué)處理工藝生產(chǎn)稀土產(chǎn)品。該工藝是將氟碳鈰礦氧化焙燒后,三價(jià)稀土采用鹽酸優(yōu)解得到少鈰氯化稀土溶液,四價(jià)鈰、釷、氟進(jìn)入渣中,然后經(jīng)過燒堿分解除氟,得到的富鈰渣或用于制備硅鐵合金,或經(jīng)還原浸出生產(chǎn)純度為97%~98%的二氧化鈰,少鈰氯化稀土經(jīng)過氨皂化的P507萃取分離單一稀土或復(fù)合稀土化合物。
離子型稀土礦主要分布在廣東、福建等南方7省,屬于中重稀土。離子型稀土礦屬外生淋積型礦床,主要賦存于花崗巖風(fēng)化殼中,原礦中大部分的稀土呈離子狀態(tài)吸附于以高嶺土為主的硅鋁酸鹽礦物上,易開采、易提取加工。離子吸附型稀土精礦的分解和分離工藝為:首先將離子吸附型稀土精礦經(jīng)鹽酸溶解、除雜得到混合氯化稀土料液,然后采用氨皂化的P507和環(huán)烷酸等進(jìn)行萃取分組或分離,得到單一稀土或復(fù)合稀土化合物溶液,經(jīng)碳銨或草酸沉淀、灼燒,得到稀土氧化物。
2.污染源分析
對于混合型稀土精礦,濃硫酸高溫焙燒或高溫強(qiáng)化焙燒工藝具有工藝簡單,流程短,便于大規(guī)模生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn),但其廢渣、廢氣、廢水產(chǎn)生量大,且治理的難度較大?;旌舷⊥辆V中含螢石,用濃硫酸高溫焙燒分解精礦時(shí)產(chǎn)生氟化氫、二氧化硫、三氧化硫等含塵煙氣。每處理1t包頭稀土礦產(chǎn)生約60000m3的焙燒廢氣,且焙燒尾氣治理過程產(chǎn)生高氟廢水。每焙燒1t稀土精礦約產(chǎn)生600kg干渣,屬Ⅰ級低放射性廢渣,需建庫貯存。堿法分解工藝無廢氣排放,但其酸浸工序和堿漿水洗工序產(chǎn)生大量高氟的廢水,其產(chǎn)生的廢渣需要轉(zhuǎn)入硫酸強(qiáng)化焙燒體系回收稀土和固定釷。
氟碳鈰礦選礦后的精礦中含8%~9%的氟以及0.2%的放射性元素釷。精礦中的氟在整個(gè)生產(chǎn)過程中,只有極少量進(jìn)入產(chǎn)品,其余都作為污染物排入環(huán)境,這不僅污染了環(huán)境,還極大地浪費(fèi)了氟資源。氧化焙燒過程以氟化氫形式進(jìn)入尾氣的氟占精礦中氟含量的3%左右。氟對人體與生態(tài)環(huán)境的主要危害在于氟污染具有強(qiáng)的穿透性和不可逆轉(zhuǎn)性。因此,如何對氟碳鈰礦中氟進(jìn)行客觀有效的利用,提高稀土礦的利用率是稀土科研工作者亟待解決的問題。另外,處理每噸氟碳鈰礦產(chǎn)生約100m3含氟堿性廢水,該廢水除氟效果有限,廢水中的氟很難穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
離子型稀土礦開采先后經(jīng)歷了池浸、堆浸和原地浸礦3種不同的工藝技術(shù),池浸和堆浸的地表剝離面大,嚴(yán)重破壞地表植被,容易造成礦區(qū)水土流失以及尾砂庫潰壩、植被覆蓋率低、地表水污染等環(huán)境問題。因此,堆浸工藝生產(chǎn)的離子型稀土精礦是稀土工業(yè)最早被列入“雙高”名錄的產(chǎn)品。原地浸礦不開挖山體,對生態(tài)環(huán)境影響較小,但技術(shù)難度較大,如因注液不當(dāng),導(dǎo)致浸出液的泄漏、山體滑坡和毀壞農(nóng)田等問題。
混合型稀土礦、氟碳鈰礦以及離子吸附型稀土礦皂化萃取分離以及碳沉過程中均產(chǎn)生大量高濃度氨氮廢水。氨氮廢水處理難度大,很難達(dá)標(biāo)排放,是制約稀土行業(yè)能否持續(xù)、健康發(fā)展的主要因素。
3.污染治理技術(shù)分析
3.1 廢氣治理技術(shù)
對于氟碳鈰礦焙燒過程產(chǎn)生的含粉塵廢氣,設(shè)置引風(fēng)系統(tǒng)進(jìn)行收集,經(jīng)除塵系統(tǒng)后排放。對于氟碳鈰精礦浸出工序產(chǎn)生的酸霧,采用廢堿液進(jìn)行噴淋中和。對于混合稀土精礦濃硫酸高溫焙燒工藝產(chǎn)生的大量含有氟化氫、二氧化硫和硫酸的尾氣,通常采用水噴淋工藝以回收尾氣中的酸性物質(zhì)。但回收后的產(chǎn)品為混酸,而且濃度低,需要進(jìn)行濃縮、分離等工藝才能得到應(yīng)用。
3.2 廢水治理情況
對于含氟酸性廢水,目前各企業(yè)一般均采用石灰中和的辦法來處理。此法操作簡單,處理工藝短,石灰來源廣泛,價(jià)格低,故處理費(fèi)用低,但此法的最大缺點(diǎn)是:石灰或鈣鹽用量大,一般實(shí)際用量是理論用量的2~5倍,故沉渣量很大,廢液堿度升高,硬度加大,管道結(jié)垢,往往會(huì)造成二次污染。同時(shí),產(chǎn)出的氟化鈣價(jià)值低,且含有硫酸鈣等雜質(zhì),因此難以回收氟資源。一般經(jīng)石灰或鈣鹽處理后,廢水仍需進(jìn)行進(jìn)一步的深度處理才能達(dá)標(biāo)排放。
含氟堿性廢水主要采用石灰或電石渣除氟,其除氟效果有限(除氟率約90%),需要結(jié)合磷酸鹽沉淀工藝進(jìn)行深度除氟。但生產(chǎn)中容易產(chǎn)生氟化物膠體,為了提高固液分離效果,常加入鋁鹽和鐵鹽無機(jī)絮凝劑,在水中水解形成吸附能力很強(qiáng)的絮凝氫氧化物沉淀,可以吸附廢水中的氟離子。目前傾向采用聚合硫酸鐵、聚合鋁作為簡單的鋁鐵鹽替代品,除氟效果較好。
氨氮廢水是稀土分離廠產(chǎn)生的最大最嚴(yán)重的污染源,處理氨氮廢水的方法主要有蒸發(fā)濃縮法,折點(diǎn)氯化法,膜法,氨吹脫法,磷酸銨鎂法(MAP)等。蒸氨濃縮法成本較高,低濃度廢水需先進(jìn)行濃縮,產(chǎn)品銷售困難;折點(diǎn)氯化法處理低濃度氨氮廢水效果好,但要防止二次污染產(chǎn)生;膜法回收氨氮廢水雖然效果較好,但運(yùn)行成本較高,處理量有限;氨吹脫法效率不高,氨的回收困難。因此,這幾種方法仍處在研究階段。MAP法處理量大,運(yùn)行成本低,沉淀可作為肥料回收,具有較大的實(shí)用前景,但由于磷酸鹽成本較高,所以目前企業(yè)尚難以接受。
盡管氨氮可以采用不同方法進(jìn)行處理,但靠一種方法很難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),而且造成大量的人力、物力及能源消耗,處理成本高。因此,為了降低稀土工業(yè)對水環(huán)境的影響,各科研院所和企業(yè)陸續(xù)研發(fā)了非皂化或氧化鎂(鈣)皂化萃取分離工藝、鈉皂化萃取分離工藝和無氨氮沉淀結(jié)晶工藝,這些工藝可完全消除氨氮廢水的產(chǎn)生。另外,模糊萃取/聯(lián)動(dòng)萃取分離工藝可降低30%~50%的氨氮和鹽排放。
3.3 廢渣治理情況
對于低水平放射性廢渣,須建立渣庫妥善存放,以確保不污染環(huán)境,達(dá)到國家規(guī)定的安全與衛(wèi)生要求。但如此大的貯存量將占用大量土壤,處于被動(dòng)管理。堿法產(chǎn)生的含釷廢渣中稀土含量高,需要轉(zhuǎn)入硫酸強(qiáng)化焙燒體系回收稀土和固定釷。
參考文獻(xiàn)
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[2]吳文遠(yuǎn),邊雪.稀土冶金技術(shù)[M].北京:科學(xué)出版社,2012.
“毒地” 修復(fù)再利用并非孤例。在中國如火如荼的城鎮(zhèn)化過程中,原先處于市中心或者市郊位置的化工廠、造紙廠、礦場等相繼遷出,為了達(dá)到地產(chǎn)開發(fā)的環(huán)保測評要求,這些受到污染的土地首先要經(jīng)過一番“解毒”手術(shù),盡管耗資不菲,但后續(xù)的土地增值效益更加可觀。屬于復(fù)合型重金屬污染的沈陽冶煉廠地塊,治理難度高,當(dāng)時(shí)由沈陽市環(huán)境科學(xué)研究院全權(quán)負(fù)責(zé),根據(jù)其提供的數(shù)據(jù),一共治理修復(fù)污染土壤15.2萬平方米,總投資1.2億元,修復(fù)后場地實(shí)現(xiàn)土地增值約7.3億元。土壤修復(fù)市場價(jià)值魅力凸顯,引得眾多企業(yè)涌入掘金,并初現(xiàn)產(chǎn)業(yè)鏈雛形。
城鎮(zhèn)化撬動(dòng)千億土壤修復(fù)市場
在經(jīng)歷30年的快速發(fā)展后,中國受到污染的土壤面積有多廣?目前并沒有權(quán)威部門披露相關(guān)信息,但層出不窮的食品安全事件正是這一問題的表征。環(huán)保部曾聯(lián)合國土資源部斥資10億元,耗時(shí)6年時(shí)間對全國的土壤污染情況進(jìn)行摸底,然而最終這一調(diào)查結(jié)果被束之高閣,未能公開。中國土壤污染的嚴(yán)重程度不言自明,但真實(shí)情形卻“猶抱琵琶半遮面”,從而給土壤修復(fù)行業(yè)蒙上了一層神秘面紗。
土壤污染主要分為有機(jī)污染(以農(nóng)藥污染為主)、化肥污染、重金屬污染和其它污染。原環(huán)保總局早期調(diào)查顯示中國大約90%的土壤污染為重金屬污染。上世紀(jì)80年代開始發(fā)展的化工業(yè)和礦山開采、各類制造型工廠,以及近年興起的IT產(chǎn)業(yè)供應(yīng)鏈都是重金屬污染的原兇。據(jù)公開報(bào)道,IT配套業(yè)發(fā)達(dá)的珠江三角洲地區(qū)近40%的農(nóng)田菜地土壤遭重金屬污染,其中10%屬嚴(yán)重超標(biāo)。土壤污染具有延時(shí)性、隱蔽等特點(diǎn),當(dāng)土壤所受污染超過自身凈化能力時(shí),如不及時(shí)修復(fù),重金屬會(huì)不斷累積,說其為定時(shí)的化學(xué)炸彈并不為過。
“毒地”規(guī)模龐大,但具有商業(yè)修復(fù)可能性的則相對“瘦小”許多。由于受到修復(fù)資金短缺等限制,污染地塊必須要具備后續(xù)開發(fā)價(jià)值,地方政府才有足夠的動(dòng)力與資金去修復(fù)。隨著城市的發(fā)展和擴(kuò)容,城市建設(shè)用地規(guī)模緊張,原工業(yè)、礦業(yè)用地,市郊的生活垃圾用地,或其它特殊用地(如危險(xiǎn)品生產(chǎn)、貯運(yùn)、處理處置等用地)都可能變身城市新區(qū)的一部分,污染地塊必須經(jīng)過治理方可再規(guī)劃,而這部分治理成本通常都能夠通過地塊拍賣或升值收回。這也是為什么在城區(qū)污染場地修復(fù)、礦山土地修復(fù)和耕地修復(fù)三種土壤修復(fù)類型中,污染場地修復(fù)成為掘金焦點(diǎn)的原因。
污染場地修復(fù)的具體價(jià)格取決于受污染的程度及修復(fù)時(shí)限長短。從各地披露的信息看,一個(gè)大型污染場地的修復(fù)動(dòng)輒耗資過億元。2011年,武漢市環(huán)保局對口區(qū)化工企業(yè)搬遷后騰退的土地進(jìn)行了初步調(diào)查,4118畝土地中,污染土壤面積為1260畝,占比30.6%,而后期的土壤與地下水詳查及土壤修復(fù)工程總投資預(yù)算約24億元。2013年,蘇州、常州、無錫等地也相繼推出了五六個(gè)上億規(guī)模的項(xiàng)目。
據(jù)中科院地化所估算,目前中國城市受重金屬污染地塊共有七八百塊,以此推算場地修復(fù)市場規(guī)模不下千億元。而在未來,隨著環(huán)保立法的跟進(jìn),礦山污染、耕地污染等更嚴(yán)重的問題或可解決資金難題,土壤修復(fù)企業(yè)的市場空間將進(jìn)一步擴(kuò)容。事實(shí)上,在環(huán)境產(chǎn)業(yè)發(fā)達(dá)的國家,土壤修復(fù)產(chǎn)業(yè)在環(huán)保行業(yè)中的產(chǎn)值份額高達(dá)30%-50%,而這一比例在中國當(dāng)前還不到1%。 “十二五規(guī)劃”中,節(jié)能環(huán)保行業(yè)總產(chǎn)值將在2015年達(dá)到4.5萬億元,龐大的基數(shù)效應(yīng)加乘規(guī)模占比的攀升,可以預(yù)見,現(xiàn)在還稍顯冷門的土壤修復(fù)產(chǎn)業(yè)在日后將攫取更多的注意力和資本的關(guān)注。
40%高毛利集結(jié)產(chǎn)業(yè)資本
土壤修復(fù)行業(yè)剛剛起步,2011年,有20多家以“環(huán)境修復(fù)”為關(guān)鍵詞的新公司注冊,現(xiàn)在僅北京地區(qū)就已增加到100多家。行業(yè)前景看漲,傳統(tǒng)的專業(yè)技術(shù)力量和受前景及高利潤率誘惑的企業(yè)一同涌入,共同塑造著現(xiàn)下野蠻生長、無序競爭的行業(yè)格局。
從程序上看,土壤修復(fù)的過程大致可分為污染土壤的環(huán)境評估、修復(fù)方案的咨詢設(shè)計(jì)、修復(fù)工程的實(shí)施,及修復(fù)后的驗(yàn)收測評。不過,由于中國土壤修復(fù)產(chǎn)業(yè)目前主要服務(wù)于房地產(chǎn)開發(fā),且無相關(guān)法律法規(guī)約束,因此具體如何操作還是由開發(fā)商說了算。各地環(huán)保局科研所及相關(guān)院校如中科院南京土壤研究所、清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院、中國地質(zhì)大學(xué)等,由于具有專業(yè)知識(shí)上的積累,主要參與環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估、方案咨詢設(shè)計(jì)及驗(yàn)收測評這三個(gè)環(huán)節(jié)。在政府立項(xiàng)的重難點(diǎn)示范工程中,由于具備政治資源及地緣的優(yōu)勢,也會(huì)出現(xiàn)由科研機(jī)構(gòu)全面負(fù)責(zé)的案例。但科研機(jī)構(gòu)在產(chǎn)業(yè)中面臨著施工資質(zhì)缺乏、需借助外力修復(fù)施工以及實(shí)施效果好的修復(fù)技術(shù)因耗時(shí)長而難以進(jìn)入商用市場兩大競爭劣勢。
相比科研機(jī)構(gòu),專業(yè)的土壤修復(fù)企業(yè)憑借資本和技術(shù)引進(jìn)扮演著創(chuàng)新者的角色,其優(yōu)勢在于具有更好的市場敏感度,且能更方便地提供一站式服務(wù)。以北京建工環(huán)境修復(fù)有限責(zé)任公司為例,國內(nèi)第一例農(nóng)藥污染場地、焦化場地、石化場地修復(fù)項(xiàng)目均由其完成??v觀其發(fā)展歷程,一方面是積極與傳統(tǒng)科研機(jī)構(gòu)的合作成立修復(fù)技術(shù)研發(fā)中心、工程技術(shù)中心等,借助外部知識(shí)力量提升自身技術(shù);而另一方面,母公司北京建工集團(tuán)也為其提供了“近水樓臺(tái)先得月”的機(jī)會(huì),憑借“立足北京”的區(qū)域優(yōu)勢抓住了北京城市改建的機(jī)遇。目前北京建工環(huán)境修復(fù)已基本成長為全能型選手,業(yè)務(wù)也擴(kuò)展至蘭州、武漢等地。而在長三角等地,以杭州大地環(huán)保、北京高能時(shí)代為代表的民營企業(yè)則在分食著中小型土壤修復(fù)項(xiàng)目。
資本同樣已悄然入駐。北京建工環(huán)境修復(fù)得到了紅杉資本、北京國資部門及中持環(huán)保等的增資入股,而德豐杰基金也在密切關(guān)注這一產(chǎn)業(yè)中的投資機(jī)會(huì)。土壤修復(fù)產(chǎn)業(yè)的快速增長和高毛利是實(shí)業(yè)及資本捧場的重要因素。從創(chuàng)業(yè)板上市公司永清環(huán)保(300187)2012年的年報(bào)中不難看出,重金屬土壤修復(fù)的毛利率高居所有業(yè)務(wù)之首,達(dá)到40%,且2012年的營收同比增長了2.6倍(表1)。
在市場規(guī)模擴(kuò)大,而現(xiàn)存企業(yè)規(guī)模小、數(shù)量少的情況下,不少相關(guān)企業(yè)將土壤修復(fù)列入了轉(zhuǎn)型擴(kuò)張的新方向。通過巨潮信息檢索發(fā)現(xiàn),從事餐廚垃圾、固廢回收處理的環(huán)保企業(yè)如江蘇維爾利、桑德環(huán)境、鐵漢生態(tài)等,均在積極儲(chǔ)備與土壤修復(fù)相關(guān)的技術(shù)和人才,而園林景觀類企業(yè)如東方園林,也毫不掩飾對生態(tài)修復(fù)市場的垂涎之意,在其二次創(chuàng)業(yè)的新發(fā)展戰(zhàn)略中,計(jì)劃以景觀為切入點(diǎn),整合流域治理和土壤修復(fù)技術(shù),進(jìn)軍生態(tài)修復(fù)板塊。
與土壤修復(fù)相關(guān)的土壤質(zhì)量檢測是另一大商機(jī)。引入第三方來評估場地污染情況及修復(fù)后的效果,將使修復(fù)過程更加透明。不過,土壤檢測作為環(huán)境檢測中的一個(gè)分支,目前只要取得CMA資質(zhì)認(rèn)可的機(jī)構(gòu),就可向社會(huì)出具具有證明作用的數(shù)據(jù)和結(jié)果。因此這一領(lǐng)域的掘金者是現(xiàn)成的,競爭也已相當(dāng)激烈,科學(xué)院所下轄的檢測中心如清華大學(xué)環(huán)境質(zhì)量檢測中心、專業(yè)的第三方檢測企業(yè)如華測檢測等均已覆蓋這一業(yè)務(wù),并可實(shí)現(xiàn)網(wǎng)絡(luò)下單、異地送檢等一站式服務(wù)。
同樣經(jīng)歷過“先污染、后治理”的發(fā)達(dá)國家擁有著成熟的環(huán)保產(chǎn)業(yè),海外環(huán)保巨頭在中國污水處理等領(lǐng)域占盡技術(shù)及資本優(yōu)勢,不過在土壤修復(fù)行業(yè)則受到政策掣肘。因?yàn)橥恋匚廴緮?shù)據(jù)的敏感性,目前外資企業(yè)主要參與方案咨詢設(shè)計(jì)環(huán)節(jié),而未能進(jìn)入修復(fù)施工領(lǐng)域。不過巨頭們并不甘心就此蟄伏,而是通過各種方式潛伏其中,如比利時(shí)DEME集團(tuán)與中方對半合資成立了大連德泰土壤修復(fù)工程有限公司,成為老東北工業(yè)基地上的第一家土壤及地下水污染治理的專業(yè)公司,大化老廠區(qū)成為其示范工程試點(diǎn)。而國際工程咨詢服務(wù)公司伊世特(ESD)收購了一家名為中環(huán)循環(huán)境技術(shù)中心的中資企業(yè),曲線進(jìn)軍中國市場。日本的土壤改良公司JEM則和曹妃甸開發(fā)區(qū)合作,試驗(yàn)的鹽堿地改良項(xiàng)目效果明顯,銷售額有望從3億日元摸高至100億日元。
總體來看,專業(yè)選手正在積極熱身跑步入場,非專業(yè)選手滿天飛則是當(dāng)下的尷尬現(xiàn)狀。由于中國土壤修復(fù)行業(yè)暫無具體法規(guī),對企業(yè)的準(zhǔn)入門檻和資質(zhì)也尚未有明文定規(guī),在有的地產(chǎn)商那里,土壤修復(fù)工程簡化成兩個(gè)詞—“挖走,埋掉”。只要不影響自己開工,是否造成“二次污染”不用理會(huì)。在地產(chǎn)商偏好于以價(jià)格高低決定項(xiàng)目權(quán)的大環(huán)境下,專業(yè)的土壤修復(fù)企業(yè)抵不過挖土方的工程隊(duì)也是常有之事。中國環(huán)境修復(fù)網(wǎng)總編高勝達(dá)就評論道,根據(jù)他們的統(tǒng)計(jì)(2012年),100多家企業(yè)在做土壤修復(fù)相關(guān)的事情,但真正有能力做好的不足10%。
法治與環(huán)節(jié)獨(dú)立:
成熟市場的修復(fù)經(jīng)驗(yàn)
巨大的掘金價(jià)值伴隨著法律空白下的無序競爭,是沒有“裁判”的必然現(xiàn)象。雖然中國早在2006年就已經(jīng)開始了相關(guān)法案的起草工作,但尚未形成有效的土壤污染綜合防治體系,缺乏土壤污染治理的專項(xiàng)法律法規(guī)。作為立法組的首席專家,武漢大學(xué)環(huán)境法研究所所長王樹義曾于2013年初透露,醞釀多年的土壤污染防治法不久將出臺(tái),該法將最終確定以“治”為重點(diǎn),“防治兼顧”的立法方向。
從環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)達(dá)的國外市場來看,有法可依將是產(chǎn)業(yè)發(fā)展的有力催化劑。日本在上世紀(jì)經(jīng)歷“四大公害事件”后,先是于1970年頒布了《農(nóng)用地土壤污染防止法》,2002年又出臺(tái)了主要針對城區(qū)工業(yè)跡地污染的《土壤污染對策法》。據(jù)日本環(huán)境省土壤環(huán)境中心的初步計(jì)算,僅《土壤污染對策法》就催生出13.3萬億日元的行業(yè)產(chǎn)值規(guī)模,其中調(diào)查費(fèi)用2.3萬億日元,凈化費(fèi)用11萬億日元。該法的實(shí)施還刺激了土壤污染評價(jià)、土壤調(diào)查對策工程中介,以及與土壤污染有關(guān)的保險(xiǎn)業(yè)務(wù)、金融業(yè)務(wù)等相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。
法律的“定責(zé)機(jī)制”無疑將保障修復(fù)資金來源。不過,環(huán)境保護(hù)與經(jīng)濟(jì)增長之間存在一定的取舍平衡,尤其是中小企業(yè)難以自籌污染修復(fù)的資金,一步到位并不現(xiàn)實(shí)。國家專項(xiàng)基金援助也必不可少,荷蘭在20世紀(jì)80年代已投資15億美元進(jìn)行土壤污染的修復(fù),而德國在1995年一年之內(nèi)就投資了60億美元凈化污染土壤。中國也已開始初步嘗試,在“十二五”規(guī)劃中,土壤修復(fù)工程成為重點(diǎn)規(guī)劃的治理項(xiàng)目,國家初步投入的專項(xiàng)資金將達(dá)300億元。
關(guān)鍵詞 剩余污泥;減量化;資源化;無害化
中圖分類號(hào)X7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A 文章編號(hào) 1674-6708(2014)119-0137-02
活性污泥法是城市污水處理廠應(yīng)用最廣泛的生物處理技術(shù),基建投資省、處理效果好,但是會(huì)產(chǎn)生大量污泥。隨著我國城市化不斷發(fā)展,污水量逐年增加,處理標(biāo)準(zhǔn)不斷提高,污泥量也會(huì)大幅提。這些污泥若不及時(shí)有效處理,極易產(chǎn)生二次污染。如今國內(nèi)外倡導(dǎo)對活性污泥采取清潔生產(chǎn)方式處理,即三大原則――減量化、資源化、無害化。
1 我國污泥處理處置現(xiàn)狀
1.1活性污泥產(chǎn)生及其危害
污泥是生活污水和工業(yè)廢水在凈化處理過程中產(chǎn)生的沉淀物質(zhì),危害極大[2],常含毒害物(如病原微生物 、寄生蟲卵、重金屬等)和不穩(wěn)定的有機(jī)物, 如不對其進(jìn)行適當(dāng)?shù)奶幚砼c處置將會(huì)對環(huán)境造成直接或潛在的危害[3]。
1.2活性污泥處理處置方法
污泥處理是指對城市污水處理廠產(chǎn)生的污泥進(jìn)行減容、減量、穩(wěn)定及無害化的過程,主要包括污泥濃縮、脫水、消化、堆肥、干化等。污泥處置是指處理后的污泥以自然或人工方式達(dá)到長期穩(wěn)定并不對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生不良影響的一種消納方式,包括上地利用、污泥農(nóng)用、填埋和焚燒、建材利用等。
2 污泥減量化研究現(xiàn)狀
2.1 基于溶胞-隱形生長的減量技術(shù)
溶胞是指對污泥進(jìn)行機(jī)械、化學(xué)和生物氧化等方式進(jìn)行破碎分解,促進(jìn)微生物細(xì)胞溶解,使生物體中的有機(jī)碳釋放出來。隱性生長指以釋放的有機(jī)質(zhì)為微生物的作用底物并重復(fù)利用。為了達(dá)到污泥減量目的,可以考慮強(qiáng)化細(xì)菌隱性生長。如采用各種溶胞技術(shù)使細(xì)菌快速死亡并分解成基質(zhì),然后再次為其他細(xì)菌代謝利用。
2.1.1 化學(xué)性溶胞
用化學(xué)強(qiáng)氧化劑破壞不易被降解的細(xì)胞膜,使細(xì)胞內(nèi)部物質(zhì)較快溶出,并將難水解的大分子物質(zhì)氧化成可生物降解物,再用處理后的污泥返回來生物處理,使污泥產(chǎn)率降低。目前研究的主要強(qiáng)氧化劑有氯、酸堿、臭氧等。如Sktaaywni 等人在AO工藝中增加了臭氧破解污泥和磷回收工序,結(jié)果表明該工藝污泥減量效果良好,可通過結(jié)晶回收除去水中的磷[4]。
2.1.2 物理性溶胞
加熱法、超聲波處理、壓力溶胞。
2.1.3 生物性溶胞
生物溶胞可通過投加一些能分泌胞外酶的細(xì)胞,或投加酶制劑、抗生素等對細(xì)菌進(jìn)行溶胞處理。酶不但能溶解細(xì)菌細(xì)胞體,還能使一些不易被生物降解的大分子分解為小分子,作為細(xì)菌的二次基質(zhì)被利用。
2.2 基于解偶聯(lián)生長的污泥減量化技術(shù)
生物的分解代謝和合成代謝是緊密偶聯(lián)在一起的。但當(dāng)細(xì)菌的分解代謝不受限制而合成代謝受限制時(shí),底物被氧化的同時(shí)ATP不被大量合成,或者合成以后迅速被釋放,此時(shí)細(xì)菌在保持正常分解底物的同時(shí),自身合成減慢,污泥產(chǎn)量降低,即解偶聯(lián)。解偶聯(lián)一般發(fā)生在以下情況:存在抑制性化合物、高“底物濃度/污泥濃度”條件、極限基質(zhì)中、非穩(wěn)態(tài)條件下(如交替好氧、厭氧)等。
2.3 增加剩余污泥的維持能代謝
污水處理中,底物消耗主要用于生物體自身生長合成及產(chǎn)生能量。維持代謝可為細(xì)菌的基本生命活動(dòng)提供能量,使消耗底物不用于產(chǎn)生新生物量。因此,維持代謝活性越高,污泥產(chǎn)量越少。具體措施主要有:提高供氧和延長污泥停留時(shí)間。
2.4 基于生物捕食的減量化技術(shù)
食物鏈中,能量在從低營養(yǎng)級(如細(xì)菌)向高營養(yǎng)級(如原生動(dòng)物、后生動(dòng)物)傳遞過程中發(fā)生損失。食物鏈越長,能量損失越多,則根據(jù)生態(tài)學(xué)原理,有效減少生物量的方法是在食物鏈中促進(jìn)細(xì)菌捕食者的生長。原生動(dòng)物如纖毛蟲是活性污泥中最常見的細(xì)菌捕食者,后生動(dòng)物常為線蟲和輪蟲。利用生物捕食進(jìn)行污泥減量化的原理有:1)微型動(dòng)物在食物鏈中的捕食作用;2)微型動(dòng)物對污泥攝食和消化;3)利用微型動(dòng)物增強(qiáng)細(xì)菌活性或增加活性菌數(shù)量,促進(jìn)細(xì)菌自身的氧化和代謝能力。
3 污泥資源化研究現(xiàn)狀
污泥是一種廢棄物,也是放錯(cuò)位置的資源,只要對其進(jìn)行合理處理,就能成為其它生產(chǎn)過程的原材料,即實(shí)現(xiàn)資源化。
3.1 應(yīng)用于農(nóng)林、畜牧業(yè)等
污泥中含有的N、P、K是農(nóng)作物生長所必須的營養(yǎng)物質(zhì),腐殖質(zhì)是良好的土壤改良劑,施用于農(nóng)田能夠增加土壤肥力、促進(jìn)作物的生長。20世紀(jì)90年代,污泥的熱干化技術(shù)迅速發(fā)展,污泥經(jīng)熱干化處理后形成高質(zhì)量的顆粒肥,易于撒播和包裝運(yùn)輸,使農(nóng)用更加方便[6]。
3.2 應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)
3.2.1 生產(chǎn)PHAs
PHAs是一種可完全生物降解的塑料替代品?;钚晕勰嗍且环N污水處理系統(tǒng)中形成的微生物與有機(jī)物的聚集體,含有很多PHA合成菌,既能降低生產(chǎn)PHA的成本,又能使剩余污泥得到充分利用,減少二次污染,具有廣闊前景。南開大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院的微生物催化研究室研制了一種污泥馴化SBR反應(yīng)裝置, 通過模擬污泥馴化過程,有效提高了合成PHA的效率[7]。SBR(序批式反應(yīng)器)是采用間歇曝氣方式運(yùn)行的污水生物處理系統(tǒng), 在目前水處理中應(yīng)用較廣,是在實(shí)驗(yàn)室和未來工業(yè)化均能很好運(yùn)行的好氧瞬時(shí)補(bǔ)料工藝[8]。
3.2.2 制作水泥、磚、纖維板等建筑材料
3.2.3 熱能利用
中溫厭氧消化降解有機(jī)物,產(chǎn)生的沼氣作為能源回收,建立自給發(fā)電站。
3.2.4 制取活性炭
剩余活性污泥中主要成分是有機(jī)物,粗蛋白占60~70%,碳水化合物約25%,灰分僅5%。一定條件下,添加活化藥品并隔絕空氣,可制取活性炭[9]。
3.2.5 制作吸附劑
剩余污泥中大部分是有機(jī)物,高溫下改性可制得含碳吸附劑,性能優(yōu)良,COD去除率高,還可吸附重金屬、有毒有機(jī)物如鹵代物等。吸附飽和后若不能再生,可作染料,或控制尾氣下燃燒,徹底氧化分解有害因子[9]。
3.2.6 熱解制油
低溫?zé)峤庵朴褪窃谳^低溫并含催化劑條件下,污泥中有機(jī)物如粗纖維、粗蛋白、脂肪、碳水化合物,經(jīng)一系列分解、縮合、脫氫、環(huán)化等反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N以油為主的混合物的過程。
3.2.7 污泥中蛋白質(zhì)的利用
剩余污泥中含大量蛋白質(zhì),提取利用,將為剩余活性污泥的處理與處置提供一條新思路,也可以獲得良好的商業(yè)價(jià)值。污泥中提取的蛋白質(zhì)可作蛋白復(fù)鞣劑,以增加革的厚度、豐滿度;作頂層光亮劑,耐濕、耐折裂、耐燙,涂層粘著力高;作染料廢水的處理;蛋白液產(chǎn)品可生產(chǎn)蛋白泡沫滅火劑及泡沫混凝土等[9]。
4活性污泥無害化研究現(xiàn)狀
污泥無害化穩(wěn)定化的目的主要是去除污泥中易腐化有機(jī)物,包括去除臭味、有害病原體和有害細(xì)菌等,并改善污泥的脫水性能。
4.1 焚燒法
殺死病原菌及寄生蟲卵,大大減少污泥量,但費(fèi)用高、會(huì)產(chǎn)生毒氣,且重金屬不能有效去除。
4.2 固定化
含重金屬的剩余污泥可進(jìn)行固定化處理,轉(zhuǎn)變成非危險(xiǎn)性無害固廢。水泥、瀝青、玻璃或水玻璃均可對污泥進(jìn)行固化,吸附有毒物質(zhì),使有毒物被束縛在水泥硬化組織中[10]。
4.3 生物消化
生物消化是目前污泥穩(wěn)定無害化方法中較好的處理方法,而厭氧消化是主要形式。近年來,國際上對污泥消化處理的研究很多,研究得出采用中溫一高溫兩段厭氧消化系統(tǒng)無論在產(chǎn)氣率、有機(jī)物的去除率、污泥的穩(wěn)定性等方面均要比高溫一高溫和中溫一中溫兩段厭氧或好氧消化系統(tǒng)及中溫單相消化系統(tǒng)好。同時(shí)新發(fā)展的生物淋濾技術(shù)去除污泥中重金屬成本低、效率高、脫毒后污泥脫水性能好。
5 結(jié)論
目前,國內(nèi)外十分重視剩余污泥的處理處置,但我國對剩余污泥的處理仍停留在末端治理水平。目前已經(jīng)研究出的方案很多,一般都遵循減量化、資源化、無害化原則。實(shí)際生產(chǎn)中,我們可以根據(jù)特定污泥的情況應(yīng)用生命周期評價(jià)法確定應(yīng)采取何種方式處理,從而使對環(huán)境的影響最小。
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