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關(guān)鍵詞:土壤;鉛、鎘;結(jié)果分析
土壤是生態(tài)環(huán)境的重要組成部分,與人類關(guān)系極為密切,是人類賴以生存的主要自然資源。土壤中鉛、鎘來源包括自然來源和人為來源,前者主要來自巖石礦物中的本底值;后者則由于人口增長,社會發(fā)展,大量含鉛鎘的三廢排放以及農(nóng)藥、化肥施用,導(dǎo)致土壤中鉛鎘含量累積。大量鉛、鎘進(jìn)入土壤后,使農(nóng)作物產(chǎn)量和質(zhì)量下降,通過食物鏈最終危害人類健康,因而引起了世界各國的重視。因此,開展農(nóng)村土壤環(huán)境質(zhì)量普查,了解土壤污染狀況,為防止和治理土壤污染提供科學(xué)依據(jù)。
1 資料與方法
1.1一般資料 按照《四川省2012年~2015年農(nóng)村環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測工作方案》的通知要求,每年隨機選擇瀘縣的5個鎮(zhèn),每個鎮(zhèn)隨機選擇4個行政村作為監(jiān)測點,每個監(jiān)測點采集村中農(nóng)田土壤1份進(jìn)行鉛、鎘檢測。4年共監(jiān)測80份農(nóng)田土壤。
1.1.1采樣方法 每個監(jiān)測點采集村中農(nóng)田土壤1份,采樣時,采集5~20cm深表層土壤,在1m2范圍內(nèi)按照5點取樣法采集土壤混合為一個樣品,總量為1000g左右,用密封的食品級塑料袋裝回實驗室。
1.1.2樣品制備 將采集的土壤樣品經(jīng)自然風(fēng)干,用四分法縮分至約100g,除去土壤中石子和動植物殘體等異物,用木棒研壓,通過2mm尼龍篩,混勻。用瑪瑙研缽將通過2mm尼龍篩的土樣研磨至通過100目的尼龍篩,混勻后備用[1]。
1.2儀器 瑞士梅特勒AE260萬分之一電子天平、上海新儀MDS-2002A微波消解儀、PerkinElmer(美國)PinAAcle900T原子吸收儀[1]。
1.3方法 土樣經(jīng)氫氟酸、硝酸、高氯酸微波消解后按照《土壤質(zhì)量鉛、鎘的測定石墨爐原子吸收分光光度法》(GB/T17141-1997)規(guī)定的方法檢驗,同時做土樣質(zhì)控、平行雙樣和空白實驗[1]。
1.4評價標(biāo)準(zhǔn) 引用《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)對檢測結(jié)果進(jìn)行土壤環(huán)境質(zhì)量分析。土壤環(huán)境質(zhì)量一級標(biāo)準(zhǔn):主要適用于國家規(guī)定的自然保護(hù)區(qū)、集中式生活飲用水源地等,土壤清潔,重金屬含量低,基本保持自然背景水平;二級標(biāo)準(zhǔn):主要適用于一般農(nóng)田、蔬菜地、牧場等,土壤尚清潔,但已受人為活動影響,開始出現(xiàn)重金屬積累,有輕度污染,尚未構(gòu)成危害,是為保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn),維護(hù)人體健康的土壤限制值;三級標(biāo)準(zhǔn):主要適用于林地土壤及污染物容量較大的高背景值土壤和礦產(chǎn)附近等地的土壤,為保障農(nóng)林生產(chǎn)和植物正常生長的土壤臨界值[2]。土壤環(huán)境鉛、鎘質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),見表1。
2 結(jié)果
2012年~2015年檢測樣品80份。鉛、鎘含量平均值分別為16.3 mg/Kg和0.18 mg/Kg,一級土壤的鉛79份占98.7%,鎘63份占78.8%;二級土壤的鉛1份占1.3%,鎘17份占21.2%;無三級土壤。2012年~2015年土壤中鉛、鎘含量情況按年份統(tǒng)計,見表2。
3 討論
土壤重金屬污染又以鉛、鎘最為嚴(yán)重。土壤鉛污染主要來自燃煤廢氣、含鉛粉塵沉降以及工業(yè)用鉛共有的"三廢"排放等;土壤中的鎘主要來自農(nóng)藥化肥施用、污水灌溉、含重金屬廢棄物的堆積等。土壤重金屬不能被微生物降解,又因土壤吸附螯合作用不易隨水淋濾而易于積累,長期存在于土壤中,轉(zhuǎn)化為毒性更大的化合物,具有長期危害性。一方面重金屬污染使得土壤貧瘠化,破壞耕地,減少莊稼種植收成,直接造成經(jīng)濟損失。另一方面重金屬非常容易被植物吸收,通過土壤-作物-食物-人體的食物鏈富集威脅人類的健康。
檢測結(jié)果表明:瀘縣農(nóng)村土壤環(huán)境鉛、鎘重金屬無超標(biāo)情況,土壤中鎘受到輕度污染,說明已經(jīng)有污染進(jìn)入,應(yīng)引起重視,做好調(diào)查工作,找出和控制土壤污染源,防止污染物繼續(xù)進(jìn)入土壤,切實保護(hù)好土壤環(huán)境。
瀘縣是以農(nóng)業(yè)生產(chǎn)為主的農(nóng)業(yè)大縣,川南主要的魚米之鄉(xiāng),保護(hù)好土壤環(huán)境質(zhì)量尤為重要。"預(yù)防為主,防治結(jié)合",加強環(huán)境保護(hù)意識,控制"三廢"排放,合理使用有機肥,提高土壤有機質(zhì)。依靠科技進(jìn)步,提倡生態(tài)農(nóng)業(yè),發(fā)展高效集約環(huán)保型農(nóng)業(yè),保護(hù)好土壤生態(tài)環(huán)境,實現(xiàn)農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
參考文獻(xiàn):
一、密云區(qū)菜田污染現(xiàn)狀
北京市密云區(qū)菜田面積達(dá)3.7萬畝,涉及17個鎮(zhèn)、124個村。我們對密云30個蔬菜園區(qū)土壤中重金屬元素鎘(Cd)、汞(Hg)、砷(As)、銅(Cu)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、鋅(Zn)、鎳(Ni)含量進(jìn)行測定,并按照國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對土壤環(huán)境質(zhì)量及潛在生態(tài)風(fēng)險進(jìn)行評價。結(jié)果顯示,研究區(qū)內(nèi)鎘(Cd)、汞(Hg)、砷(As)、銅(Cu)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、鋅(Zn)、鎳(Ni)含量平均值分別為0.11、0.06、5.97、24.45、20.79、67.68、83.34、22.18 毫克/千克,均未超出土壤環(huán)境質(zhì)量國家二級標(biāo)準(zhǔn)限值,土壤質(zhì)量達(dá)到了保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、維護(hù)人體健康的安全水平。但與北京市土壤重金屬背景值相比,銅(Cu)、鉻(Cr)、鋅(Zn)元素含量平均值分別為北京環(huán)境背景值[鎘(Cd)、汞(Hg)、砷(As)、銅(Cu)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、鋅(Zn)、鎳(Ni)元素背景值0.119、0.08、7.09、18.7、24.6、66.7、57.5、26.8毫克/千克]的1.31、1.01、1.45倍,超出環(huán)境背景值的比例分別為66.7%、43.3%、93.3%,甚至有小部分區(qū)域達(dá)到了中度污染和重度污染水平。若考慮重金屬的環(huán)境毒性,鎘(Cd)和汞(Hg)的潛在風(fēng)險貢獻(xiàn)率[鎘(Cd)、汞(Hg)、砷(As)、銅(Cu)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、鋅(Zn)、鎳(Ni)的潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)分別為27.57、28.93、8.42、6.54、4.23、2.03、1.45、4.14,風(fēng)險系數(shù)越大,潛在風(fēng)險越高]較高,有小部分區(qū)域達(dá)到了一般潛在風(fēng)險級別。總體來說,密云菜園土壤受到一定人類活動影響,重金屬有所累積,尤其對銅(Cu)、鉻(Cr)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、汞(Hg)的污染應(yīng)引起重視。
二、重金屬從何而來
土壤中重金屬的主要來源為以下五個方面:
1. 污水灌溉
包括城市生活污水、工業(yè)廢水、石油化工污水等,尤其在我國的北方地區(qū),由于水資源嚴(yán)重短缺,采用工礦業(yè)污水灌溉農(nóng)田的情況十分普遍。
2. 大氣沉降
如工廠廢氣、汽車尾氣等,成分復(fù)雜且遷移擴散面大,通過自然沉降和降水進(jìn)入土壤造成污染。
3. 化肥不合理施用
尤其是一些磷肥、鉀肥和復(fù)合肥,其原料礦石中含有一定量的鎘(Cd)、鉻(Cr)、鉛(Pb)、砷(As)等重金屬,在長時間的傳遞和富集后,污染問題隨即顯現(xiàn)出來。
4. 畜禽糞便和有機肥
目前,一些含銅(Cu)、鋅(Zn)、砷(As)制劑常作為飼料添加劑在飼料生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用,以殺死畜禽體內(nèi)的寄生蟲,促進(jìn)牲畜生長,這使得畜禽糞便及有機肥中的重金屬含量明顯增加。
5. 農(nóng)藥
農(nóng)藥中常含有各類重金屬元素,如福美砷等含砷農(nóng)藥、醋酸苯汞等有機汞殺菌劑、波爾多液等無機銅素殺菌劑和丙森鋅等含鋅農(nóng)藥,如施用不當(dāng),便會引起污染;此外,還有工業(yè)廢渣、電子垃圾、地下水等也是土壤重金屬污染的重要來源。
密云區(qū)的農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境質(zhì)量普查結(jié)果顯示,區(qū)域內(nèi)工礦企業(yè)污染較少、農(nóng)藥施用量較少、養(yǎng)殖場數(shù)量多。土壤重金屬污染主要來源為化肥、有機肥的施用和畜禽養(yǎng)殖業(yè)的廢棄物,尤其是有機肥的投入量過高,在北京郊區(qū)各區(qū)中僅次于大興,排名第二;此外,部分農(nóng)灌水質(zhì)存在潛在砷(As)、汞(Hg)污染。
三、污染土壤怎樣種出安全農(nóng)產(chǎn)品
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,對已受到一定程度污染的土壤,通過有效措施可以大大降低重金屬對農(nóng)作物的毒害。
1. 科學(xué)合理施肥
化肥與有機肥配合施用、科學(xué)配比、平衡施肥,改變大量、過量施肥的傳統(tǒng)習(xí)慣,不使用未經(jīng)無害化處理的有機肥料及不符合相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的化肥。
此外,不同化肥品種在重金屬含量和化學(xué)性質(zhì)上存在一定差異,對土壤中的重金屬數(shù)量和有效性可產(chǎn)生不同程度的影響。有研究表明,施用銨態(tài)氮肥能降低作物根際土壤pH值,提高作物根際重金屬活性,促進(jìn)作物吸收,而硝態(tài)氮肥則相反。因此不同類型化肥的選擇供應(yīng)也可作為控制作物吸收重金屬的一種措施。
2. 施用生物有機肥
生物有機肥是指以動植物殘體為來源并經(jīng)無害化處理、腐熟的有機物與特定功能微生物復(fù)合而成的肥料,兼具微生物效應(yīng)和有機肥效應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)生物有機肥可以改變重金屬的存在形態(tài)且對重金屬有很強的吸附性能,從而使重金屬無法進(jìn)入食物鏈。但對于不同性質(zhì)的土壤和不同種類的重金屬,修復(fù)效果也不同,因此要有針對性的選擇合適的生物有機肥。
3. 秸稈還田
還田的秸稈在腐熟分解過程中產(chǎn)生的有機酸、糖類及含氮、硫雜環(huán)化合物,能與金屬氧化物、金屬氫氧化物及礦物的金屬離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),改變土壤重金屬的形態(tài),降低其生物有效性,從而減少其對土壤生物和農(nóng)作物的毒害。在秸稈腐熟過程中,可施入適量石灰,以減輕有機酸對作物根系的毒害作用。
4. 深耕、深翻
深耕、深翻土壤使聚集在土壤表層的重金屬分散到更深的土層,從而降低重金屬濃度。深耕深翻還能降低土壤容重、調(diào)節(jié)土壤含水量、加速土壤有機物腐殖化過程、提高土壤有機質(zhì)含量。此方法適用于重金屬背景值較低或底層重金屬濃度較低的土壤。
5. 施用石灰
土壤中的重金屬一部分以陽離子形式存在,這部分重金屬的遷移性大、生物可利用性高、危害最大。在蔬菜保護(hù)地,長期施肥使北方堿性土壤酸化,加入少量石灰性物質(zhì),可提高土壤pH值,促進(jìn)重金屬生成碳酸鹽、氫氧化物而沉淀,降低土壤中重金屬的有效性,從而抑制作物對重金屬的吸收。須注意的是,不宜連續(xù)大量施用,否則會破壞土壤結(jié)構(gòu),不利于作物生長。
四、土壤重金屬污染如何修復(fù)
目前,土壤重金屬污染主要采用物理工程措施、化學(xué)治理措施、生物修復(fù)措施進(jìn)行治理。
1. 物理工程措施
物理工程措施主要有兩種:
①客土、換土法。即在被污染的土壤上覆蓋非污染土壤或挖除污染土壤而換上非污染土壤,此方法切實有效,但需花費大量人力財力,只適用于小面積嚴(yán)重污染土壤的治理。
②電動力學(xué)法。即在土壤中插入一些電極,把低強度直流電導(dǎo)入土壤以清除污染物,此方法不適于砂性土壤。
2. 化學(xué)治理措施
化學(xué)治理措施是利用化學(xué)提取修復(fù)方法,即運用試劑和土壤中的重金屬作用,形成溶解性的重金屬離子或重金屬――試劑絡(luò)合物,最后從提取液中回收重金屬,并循環(huán)利用提取液。此方法費用較低,僅適用于砂性土壤等滲透系數(shù)大的土壤或輕質(zhì)土壤的地表污染修復(fù)。
3. 生物修復(fù)
生物修復(fù)主要包括微生物修復(fù)和植物修復(fù)。
①微生物修復(fù)是通過改變重金屬存在的氧化還原狀態(tài)及吸附作用降低重金屬的毒性。
關(guān)鍵詞:土壤污染;重金屬;防治
1 引言
隨著我國加入世界貿(mào)易組織,經(jīng)濟全球化的迅速發(fā)展,含重金屬的污染物通過各種途徑進(jìn)入土壤,造成土壤嚴(yán)重污染。土壤重中金屬污染不僅對生物的生存有危害,對于人類自身的危害同樣十分嚴(yán)重。農(nóng)村因農(nóng)藥的的大量使用從而導(dǎo)致土壤重金屬污染嚴(yán)重,城市則因為工業(yè)原因?qū)е峦寥乐亟饘傥廴緡?yán)重。
而在處理重金屬污染方面,目前國內(nèi)有資質(zhì)處理重金屬污染的公司寥寥無幾。由于我國經(jīng)濟的快速發(fā)展、工業(yè)化的快速發(fā)展使得土壤的重金屬污染問題越來越嚴(yán)峻,土壤的重金屬污染又與人民的生活息息相關(guān),所以我們必須重視土壤重金屬污染問題,研究其解決方法。
2 現(xiàn)狀
根據(jù)我國有關(guān)權(quán)威相關(guān)部門的顯示,目前在我國東部發(fā)達(dá)經(jīng)濟地區(qū)為數(shù)不多的耕地中,其中有超^七成以上的土地被污染,并且照這個趨勢來看,如果不及時采取有效措施,污染的情況還會持續(xù)加劇,對地下水資源的質(zhì)量和人們的身體健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅,影響十分惡劣。
根據(jù)國家環(huán)境監(jiān)測中心的調(diào)查結(jié)果,我國的土壤污染種類多樣,從重度金屬污染到輕度污染、中度污染、高度污染都有不同程度的涉及,其中尤以重金屬污染最為嚴(yán)重,由于重金屬近年來在工程使用超標(biāo),在嚴(yán)重污染領(lǐng)域已經(jīng)首當(dāng)其沖,需要引起人們的高度重視。
鎘、砷、汞等有毒重金屬所導(dǎo)致的重金屬污染比起傳統(tǒng)的水污染影響是十分惡劣的,破壞力強,恢復(fù)時間久,修復(fù)速度慢 在一些重金屬超標(biāo)污染嚴(yán)重的工業(yè)區(qū),我國有些城市的大片農(nóng)田受多種重金屬污染,超過十成的的土壤已經(jīng)基本喪失土地生產(chǎn)力,近十年都無法進(jìn)行耕種收獲。
嚴(yán)峻的問題越來越導(dǎo)致周圍環(huán)境的惡化和生態(tài)的變化,也開始引發(fā)人們的思考和行動,早在2005年,我國有關(guān)立法機關(guān)便通過了對污染的防御和治理的有關(guān)條款進(jìn)行規(guī)定,要求企業(yè)和公司在生產(chǎn)過程中承擔(dān)社會責(zé)任,減少污染物的排放,為人們的生命健康和生態(tài)環(huán)境的改善從法律角度提供了理論基礎(chǔ),讓企業(yè)、公司有法可依。
3 污染來源
從上文的統(tǒng)計結(jié)果中我們可以看出,我國的當(dāng)前主要污染以重金屬為主,那么主要是哪些金屬構(gòu)成的呢?它們是怎么來的呢?研究表明,我國目前的重金屬污染以鎘、鉛、鉻、銅、鋅等為主,其中鎘的污染最為嚴(yán)重。而重金屬的主要來源是人類的生產(chǎn)生活活動,例如工業(yè)污染物的排放、農(nóng)業(yè)用水農(nóng)藥污染以及人類生活污水的排放等。
3.1 鉛的來源
鉛作為原料應(yīng)用于蓄電池、電鍍、顏料、橡膠、農(nóng)藥、燃料等制造業(yè);鉛板制作工藝中排放的酸性廢水中鉛濃度最高,電鍍廢液產(chǎn)生的廢水鉛濃度也很高。
3.2 鎘的來源
鎘可以為鋼、鐵等電鍍,提供一種抗腐蝕性的保護(hù)層,具有吸附性好且鍍層均勻光潔等特點,因此工業(yè)上90%的鎘用于電鍍、顏料、塑料穩(wěn)定劑、合金及電池等行業(yè)。
3.3 鎳的來源
鎳在廢水中主要以二價離子存在,主要是硫酸鎳、硝酸鎳以及與許多無機和有機絡(luò)合物生成的鎳鹽。電鍍業(yè)、采礦、冶金、石油化工、紡織等工業(yè),以及鋼鐵廠、印刷等行業(yè)是含鎳廢水的工業(yè)來源,其中以電鍍業(yè)為主。
3.4 銀的來源
硝酸銀是常見銀鹽中唯一可溶的,廢水中含銀的主要成分也是硝酸銀。硝酸銀廣泛應(yīng)用于無線電、化工、機器制造、陶瓷、照相、電鍍以及油墨制造等行業(yè)硝酸銀有著廣泛應(yīng),電鍍業(yè)和照相業(yè)則是含銀廢水的主要來源。
4 土壤污染的修復(fù)
對于土壤的重金屬污染處理方法,目前主要有四大類,即化學(xué)方法、工程方法、生物方法以及農(nóng)業(yè)方法。
4.1 化學(xué)方法
該方法針對不同的土壤狀況,選擇合適的化學(xué)試劑加入土壤,用以去除土壤中的重金屬,降低土壤中重金屬的含量。也可抑制污染物質(zhì)的再次溶出、擴散,從而最終達(dá)到降低重金屬污染的目的。
4.2 工程方法
該方法是將污染的土壤移除后加入未污染土壤,并且對已污染的土壤進(jìn)行處理,從而達(dá)到修復(fù)土壤的目的??梢詫σ盐廴就寥劳ㄟ^熱處理(將污染土壤加熱,使土壤中的揮發(fā)性污染物揮發(fā)并收集起來進(jìn)行回收或處理)、淋洗(用淋洗液來淋洗污染的土壤)、電解(使土壤中重金屬在電解、電遷移、電滲和電泳等的作用下在陽極或陰極被移走)等方式加以處理。該種方法具有效果徹底、穩(wěn)定等優(yōu)點,但同時操作方式較為復(fù)雜、治理費用高并且易引起土壤肥力降低等缺點。
4.3 生物方法
該方法通過利用某些生物的特殊習(xí)慣以及生理功能來適應(yīng)、改善土壤的重金屬污染狀況。利用蚯蚓和鼠類吸收土壤中的重金屬,利用微生物的生物功能對土壤中的重金屬進(jìn)行吸附、沉淀、氧化、還原,降低土壤中溶解的重金屬含量。該種方法實施簡便,投資少,對環(huán)境極為友好,但是所需時間極長,短期內(nèi)治理效果十分不理想。
4.4 農(nóng)業(yè)方法
該方法通過因地制宜的改變一些耕作管理制度、在污染土壤上種植不進(jìn)入食物鏈的植物來減輕重金屬的危害。農(nóng)村的土壤重金屬污染的主要來源是農(nóng)藥的大量使用,因此改進(jìn)耕種制度便顯得極為重要。選擇合理有效科學(xué)的耕種方式可以很大程度的降低土壤再次被污染程度,輔以生物方法可以解決長期的污染問題,并且對于環(huán)境很友好,非常值得提倡。
5 前景
土壤的重金屬污染存在治理難、治理時間長的難題,因而如何有效的在不對土壤肥力造成影響的情況處理重金屬污染就顯得極為重要。而目前的大部分方法都處于實驗室試驗階段,并沒有合理有效的處理方式,因此研究出一種優(yōu)秀的土壤重金屬污染處理方式極為重要,目前我國土壤重金屬污染形勢十分嚴(yán)峻,可以說刻不容緩。
通過對以上一些土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)的介紹,可以預(yù)測,在今后的重金屬污染治理中,生物方法將發(fā)揮巨大作用。同時,修復(fù)過程不僅僅局限于一種修復(fù)方式,而將成為兩種或多種修復(fù)方式共同作用的情況。因此,在我們了解各種修復(fù)方式的實際操作方法及其優(yōu)缺點后,在應(yīng)用過程中取長補短,才能更大的發(fā)揮其修復(fù)能力。并通過一些新的修復(fù)思路和方法的探索,為今后的研究指明方向,這還需要植物生理學(xué)、土壤學(xué)、生態(tài)學(xué)、化學(xué)、遺傳學(xué)、環(huán)境保護(hù)學(xué)和生物工程等多個學(xué)科的共同努力來實現(xiàn)。
修復(fù)的成功和失敗經(jīng)驗,特別是結(jié)合我國國情,加強研究,將會使我國污染土壤及地下水和地表水的生物修復(fù)的工作進(jìn)入到一個嶄新的階段。
6 結(jié)語
重金屬復(fù)合污染是當(dāng)前土壤污染研究的重要科學(xué)問題。由于土壤中重金屬復(fù)合污染的普遍性及它們在生態(tài)系統(tǒng)中具有多樣、復(fù)雜的復(fù)合效應(yīng)機制,包括協(xié)同作用、拮抗作用以及加和作用等,還有復(fù)合污染的復(fù)雜性和特殊性,因此,土壤重金屬復(fù)合污染是很難治理的。因此我們要大力研究其治理方式,尤其是生物方法,在不破壞環(huán)境的前提下治理污染問題。
參考文獻(xiàn)
[1]重金屬污染土壤修復(fù)技術(shù)述評_何啟賢
[2]重金屬土壤污染修復(fù)技術(shù)初探_林帥
[3]土壤的重金屬污染及其防治_張國印
[4]重金屬污染及其生物修復(fù)_諸振兵
[5]土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)及其研究進(jìn)展_孫鵬軒
從改革開放至今,廣東省工業(yè)得到了快速發(fā)展,但由于缺少對環(huán)境的保護(hù),特別是河道水體的保護(hù)。工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生的許多有害物質(zhì)未經(jīng)處理就排入各河道,導(dǎo)致河道中的水受到嚴(yán)重的污染,而養(yǎng)殖業(yè)離不開水,當(dāng)農(nóng)民用了受污染的水體養(yǎng)殖像鵝,鴨,魚等時,一方面疾病危害水禽健康,降低生產(chǎn)性能和養(yǎng)殖業(yè)的經(jīng)濟效益;另一方面給食品安全帶來嚴(yán)重隱患,危害人類健康。當(dāng)農(nóng)業(yè)使用受污染的水灌溉時,使土壤也受到了污染。
水禽養(yǎng)殖業(yè)是中國的傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè),特別是鴨跟鵝,由于其養(yǎng)殖成本低、周期短、見效快,因此取得了突飛猛進(jìn)的發(fā)展,在農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整中,已受到世界各國的高度重視,其中鴨為全世界飼養(yǎng)數(shù)量最多的水禽。2009年末我國肉鴨存欄已達(dá)10.96億只,肉鴨出欄約35.2億只(其中櫻桃谷鴨20.6億只),肉鴨的年存欄量和屠宰量占到世界總量的67.3%和74.7%,中國號稱“水禽王國”是當(dāng)之無愧的。隨著經(jīng)濟的發(fā)展和人民生活水平的提高,市場對鴨、鵝產(chǎn)品的需求量越來越大,因此水禽的飼養(yǎng)量將不斷增加,據(jù)統(tǒng)計中國水禽總量占世界的60%以上。估計在今后相當(dāng)長的時間內(nèi),水禽的養(yǎng)殖數(shù)量也會穩(wěn)定增長。
重金屬污染指由重金屬或其化合物造成的環(huán)境污染,主要由采礦、廢氣排放、污水灌溉和使用重金屬制品等人為因素所致。隨著經(jīng)濟的發(fā)展,人類活動導(dǎo)致環(huán)境中的重金屬含量不斷增加,許多經(jīng)濟發(fā)達(dá)地區(qū)早就超出正常范圍,導(dǎo)致環(huán)境質(zhì)量嚴(yán)重惡化。而許多水禽由于污染得病而死,或者受污染后被人身吸收進(jìn)入人體內(nèi),不同于其他污染物的可降解特性,重金屬污染物有著永遠(yuǎn)在環(huán)境里循環(huán)、無法降解的特點,這也就加重了其對人群的危害。由于重金屬污染問題突出,2011年4月初我國首個“十二五”專項規(guī)劃——《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》獲得國務(wù)院正式批復(fù),防治規(guī)劃力求控制5種重金屬,目標(biāo)是到2015年,中國將建立比較完善的重金屬污染防治體系、事故應(yīng)急體系和環(huán)境與健康風(fēng)險評估體系,解決一批損害群眾健康的突出問題。
由于鵝作為水禽在當(dāng)前的養(yǎng)殖模式下是離不開水的,而近年來,重金屬污染事件屢見不鮮,例如2005年廣東省北江鎘污染事件,該事件發(fā)生后不久,為了保障下游清遠(yuǎn)、佛山、廣州等城市的供水安全,專家們決定,除了調(diào)水沖污外,還將實施工程技術(shù)措施,加聚合鐵或聚合鋁進(jìn)行稀釋。韶關(guān)的武水橋下,江水碧波蕩漾,婀娜的水草群舞中游支流橫石河,河水呈強酸性,即使稀釋一萬倍,水生物也難在其問存活24小時下游地區(qū)的清遠(yuǎn)石角鎮(zhèn),銅產(chǎn)業(yè)帶來的污染,造成附近河底沉積物中鉈含量嚴(yán)重超標(biāo)。2008年,華南農(nóng)業(yè)大學(xué)教授林初夏提供的測試數(shù)據(jù)顯示,橫石河水即使稀釋1萬倍,水生物還是不能在里面存活超過24小時;由于每噸廢礦含有可產(chǎn)生相當(dāng)200公斤濃硫酸的金屬硫化物,從源頭到50公里開外,,河水都可以測出酸性,直侵下游北江,還有像瀏陽鎘污染事件等等。
本試驗在廣東省內(nèi)鵝的主要養(yǎng)殖地,需用不同養(yǎng)殖場內(nèi)健康的2年齡成年馬崗鵝種鵝為檢測對象,通過測定鵝的水生環(huán)境和水生環(huán)境中的淤泥的重金屬(鉛Pb、鎘cd、鉻cr、砷As)含量,再與國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比,再通過測定鵝的四個組織(肝臟、胸肌、腿肌、胸骨)中的重金屬(鉛Pb、鎘cd、鉻cr、砷As)含量,從而-進(jìn)行相關(guān)的研究,從而對鵝養(yǎng)殖環(huán)境中重金屬污染對其的影響,為當(dāng)前鵝養(yǎng)殖環(huán)境重金屬污染的影響做出科學(xué)依據(jù)。
2、材料與方法
2.1 試驗動物及場地
本試驗在省內(nèi)三個鵝主要養(yǎng)殖區(qū)各選擇一家規(guī)?;Z場,所用試驗動物為健康的成年種鵝,2~3年齡。
2.2 實驗設(shè)計
試驗期在各養(yǎng)殖場的鵝群中隨機選擇6只鵝,分別在各個鵝上取肝臟、胸肌、胸骨等樣品,保存于20℃,留待重金屬指標(biāo)測定。另外,從養(yǎng)殖地采集洗浴池的水體和水底土壤樣品,保存于4℃樣品,各動物樣品和水體樣品以及土壤樣品均檢測鉛(Pb)、鎘(cd)、鉻(cr)和砷(As)等四種重金屬的含量。
水樣采集:在養(yǎng)殖鵝的水池中,分別選取三個點,使其呈等邊三角形,然后分別將吸管深入離水面10厘米左右的地方,各收集300ml的水樣;樣品采集后,用0.22μm微孔纖維濾膜對水樣進(jìn)行過濾,濾液分裝在潔凈的聚乙烯瓶中,為避免樣品在保存過程中產(chǎn)生感光分解和微生物降解等反應(yīng),樣品避光冷凍保存到進(jìn)樣。
土壤采集:在在養(yǎng)殖鵝的水池中,分別選取三個點,使其呈等邊三角形,然后用鐵鏟鏟其泥土的表層,各取適量的土壤;將樣品在無菌條件下風(fēng)干后保存好。
2.3 重金屬指標(biāo)測定方法
全部動物組織樣品的重金屬含量的測定,除砷的含量采用原子熒光光譜法,其余三種重金屬含量的測定方法均按國標(biāo)(GB/T5009.12-2003、GB/T 5009.15-2003和GB/T 5009.123-2003中的石墨爐原子吸收光譜法)進(jìn)行。
(1)水樣:全Pb、Cd:石墨爐原子吸收分光光度法(GB/T11901-1989):全cr:二苯碳酸二肼分光光度法(GB/T7466-1987):全As:二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法(GB/T7485-1987)
(2)土壤樣:全Pb、cd、Cr:火焰原子吸收分光光度法(GB/T17137-1997);全As:二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法(GB/T 17134-1997)
(3)組織樣:全cr:原子吸收石墨爐法(GB/T 5009.123—2003)[9];全Pb:石墨爐原子吸收光譜法(GB/T 5009.12-2003);全Cd:石墨爐原子吸收光譜法(GB/T 5009.15-2003);全As:原子熒光光譜法。
2.4 試驗數(shù)據(jù)處理
對不同養(yǎng)殖地鵝組織樣品肝臟、胸肌、腿肌、胸骨中各重金屬指標(biāo)含量作單因子方差分析;除注明外,各數(shù)值均用平均值(Mean)+SE表示。所有的數(shù)據(jù)分析均用SAN software version8.01完成。
3、結(jié)果與分析
3.1 養(yǎng)殖場水體中的重金屬水平
對各鵝養(yǎng)殖地洗浴池水體中的鉛、鎘、鉻和砷等四種重金屬含量進(jìn)行檢測。測定結(jié)果顯示,鵝養(yǎng)殖地洗浴池水體中鉛、鎘、鉻和砷等四種重金屬的含量很低,均僅10-4 mg/L級的含量。
3.2 養(yǎng)殖場水體池底土壤中的重金屬水平
對各鵝養(yǎng)殖地洗浴池池底土壤中的鉛、鎘、鉻和砷等四種重金屬含量進(jìn)行檢測。測定結(jié)果顯示,三個鵝場池底土壤中鉛的含量介于25~50 mg/kg之間,最高的為鵝場c,次之為鵝場B,最低為鵝場A;三個鵝場池底土壤中鎘的含量介于0.1~O.4 mg/kg之間,最高的為鵝場c,鵝場B和鵝場A均低于前者,水平相當(dāng);三個鵝場池底土壤中鉻的含量介于7~28 mg/kg之間,最低的為鵝場B,鵝場A,而鵝場c要明顯高于前兩者;三個鵝場池底土壤中砷的含量介于1~2.5 mg/kg之間,鵝場B和c較高,兩者水平較高,鵝場A則較低。
3.3 不同養(yǎng)殖場鵝機體各組織的重金屬水平
對各鵝養(yǎng)殖地種機體內(nèi)胸肌、骨骼、肝臟等組織中的鉛、鎘、鉻和砷等四種重金屬含量進(jìn)行檢測。測定結(jié)果顯示,在三個養(yǎng)殖中,鉛在不同組織中的含量均以骨骼最高,達(dá)到3.9~23.9mg/kg,而胸肌和肝臟中含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于前者,僅0.01~0.1 mg/kg之間;三個養(yǎng)殖地鵝相同組織間比較,鵝場c的水平均高于鵝場A和B,后兩者胸肌和肝臟的水平相關(guān),除鵝場A骨骼的水平高于鵝場B外。在三個養(yǎng)殖中,鎘在不同組織中的含量均肝臟最高,均可以檢出,0.08~0.3 mg/kg之間,其中鵝場A和鵝場c的水平相當(dāng),明顯高于鵝場B;而三個鵝場中鵝胸肌和肝臟中均檢不出鎘。在三個養(yǎng)殖中,鉻的含量無明顯組織分布特點,在鵝場A中的含量為肝臟>胸肌>骨骼,在鵝場B中的含量為胸肌>骨骼>肝臟,在鵝場c中的含量為骨骼>肝臟>胸?。蝗齻€鵝場相同組織間進(jìn)行比較,以鵝場B較高,高于鵝場A和c,后兩者水平相當(dāng)。在三個養(yǎng)殖中,三種組織中均檢不出砷。
4、討論
鵝各養(yǎng)殖地洗浴池水體中鉛、鎘、鉻和砷等四種重金屬的含量很低,水體還沒有受到重金屬的污染。而各養(yǎng)殖場水體池底土壤中,鉛的含量很高,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過正常水平;鉻的含量也很高,特別是鵝場C遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過正常水平,砷的含量也屬于正常水平,鎘的含量很低。不同養(yǎng)殖場鵝機體各組織的重金屬水平,由試驗可知:鎘、鉻和砷等三種重金屬的含量很低或較低,而鉛在胸肌和肝臟里的含量都很低,但在骨骼里的含量較高,特別是鵝場c遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過正常水平。因些我們得知:各養(yǎng)殖場水體池底土壤受到鉛跟鉻金屬的污染,而各養(yǎng)殖場鵝受到了鉛金屬的污染(特別是鵝場C)。
鉛對環(huán)境的污染,一方面來自冶煉、制造和使用鉛制品的工礦企業(yè),特別是來自有色金屬冶煉過程中所排出的含鉛廢水、廢氣和廢渣造成的。另一方面由汽車排出的含鉛廢氣造成的。而在諸如鐵冶煉、電鍍、制革工業(yè)、顏料制造與化工鍍膜等工業(yè)都可產(chǎn)生大量的含鉻廢水與廢渣。因此我們估計,有可能是吃進(jìn)受污染含鉛的飼料,也有可能是本身土壤已嚴(yán)重受鉛重金屬的污染,當(dāng)開挖水塘后注入的水是沒受污染的,而鵝期生活在跟受污染的土壤接觸后也受到了污染。
要保證鵝的安全生產(chǎn),避免受鉛、鉻等重金屬的污染,除了政府要切實加強鉛蓄電池(包括鉛蓄電池加工(含電極板)、組裝、回收)及再生鉛行業(yè)的污染防治工作,保護(hù)群眾身體健康,促進(jìn)社會和諧穩(wěn)定,另外還要對鉛蓄電池企業(yè)采取有效措施,建設(shè)完善鉛煙、鉛塵、酸霧和廢水收集、處理設(shè)施,并保證污染治理設(shè)施正常穩(wěn)定運行,達(dá)標(biāo)排放,減少無組織排放。而養(yǎng)殖作為場要盡量選擇遠(yuǎn)離那些工業(yè)廠房排放污水的下游,要用正規(guī)廠商生產(chǎn)的飼料,同時最好遠(yuǎn)離市區(qū)飼養(yǎng)鵝。
重金屬污染與其他有機化合物的污染不同,重金屬具有富集性,不易在環(huán)境中降解。當(dāng)前我國由于在重金屬的開采、冶煉、加工過程中,造成不少重金屬如鉛、汞、鎘、鉆等進(jìn)入大氣、水、土壤引起嚴(yán)重的環(huán)境污染。廢水排出的重金屬,即使?jié)舛刃?,也可在藻類和底泥中積累,繼而被鴨、鵝體表吸附。當(dāng)受重金屬污染的水禽例如鴨、鵝被人類吃用后,重金屬在人體內(nèi)能和蛋白質(zhì)及各種酶發(fā)生強烈的相互作用,使它們失去活性,也可能在人體的某些器官中富集,如果超過人體所能耐受的限度,會造成人體急性中毒、亞急性中毒、慢性中毒等,對人體會造成很大的危害。例如,日本發(fā)生的水俁?。ü廴荆┖凸峭床。ㄦk污染,等公害病,都是由重金屬污染引起的。
重金屬在大氣、水體、土壤、生物體中廣泛分布,而底泥往往是重金屬的儲存庫和最后的歸宿。當(dāng)環(huán)境變化時,底泥中的重金屬形態(tài)將發(fā)生轉(zhuǎn)化并釋放造成污染。鴨、鵝的生活環(huán)境離不開水,它們一般要生活于水塘或河道中,這大大增加了它們受污染的機會。重金屬不能被生物降解,但具有生物累積性,可以直接威脅高等生物包括人類,有關(guān)專家指出,重金屬對土壤的污染具有不可逆轉(zhuǎn)性,已受污染土壤沒有治理價值,只能調(diào)整種植品種來加以回避。因此,底泥重金屬污染問題日益受到人們的重視。科技是一把雙刃劍,20世紀(jì)以來科學(xué)技術(shù)迅猛發(fā)展,促進(jìn)了經(jīng)濟的發(fā)展,提高了人民的生活水平,然而,與此同時,人類也付出了慘重的代價。多數(shù)金屬在體內(nèi)有蓄積性,半衰期較長,能產(chǎn)生急性和慢性毒性反應(yīng),可能還會有致畸、致癌和致突變的潛在危害。目前,我國兒童鉛污染較為嚴(yán)重。
關(guān)鍵詞:土壤;重金屬;污染;現(xiàn)狀;修復(fù)
中圖分類號:TE991.3 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A
比重大于4或5的金屬為重金屬,如鐵、錳、銅、鋅、鈷、鎳、鈦、鉬、汞、鉛、鎘、砷等。鐵、錳、銅、鋅等重金屬是生命活動所需要的微量元素,汞、鉛、鎘、砷等并非生命活動所必需,而且所有重金屬含量超過一定濃度時對人體有毒有害。
重金屬污染,指由重金屬或其化合物造成的環(huán)境污染。土壤重金屬來源廣泛,包括采礦、冶金、化工、金屬加工、廢電池處理、電子制革和塑料等工業(yè)排放的三廢及汽車尾氣排放,農(nóng)藥和化肥的施用等。如,鎘大米,重金屬鎘毒性很大,可在人體內(nèi)積蓄,主要積蓄在腎臟,引起泌尿系統(tǒng)的功能變化。農(nóng)灌水中含鎘0.007mg/L時,即可造成污染。
1 土壤污染現(xiàn)狀
土壤是農(nóng)業(yè)最基本的生產(chǎn)資料,是農(nóng)業(yè)發(fā)展的基礎(chǔ),是不可再生的自然資源。而污染企業(yè)的快速發(fā)展,農(nóng)業(yè)中肥料的大量投入,經(jīng)濟效益提高的同時,環(huán)境的污染也日趨嚴(yán)重,使得重金屬在大氣、水體、土壤、生物體中廣泛分布,而土壤往往是重金屬的儲存庫和最后的歸宿。當(dāng)環(huán)境變化時,底泥中的重金屬形態(tài)將發(fā)生轉(zhuǎn)化并釋放造成污染。重金屬不能被生物降解,但具有生物累積性,重金屬可以通過食物鏈不斷富集,殘留在一些初級農(nóng)產(chǎn)品中,傳遞進(jìn)入人體內(nèi),對人類健康產(chǎn)生嚴(yán)重危害。
中國目前有耕地1.35億多hm2,但優(yōu)質(zhì)耕地數(shù)量不斷減少,近期的第二次全國土地調(diào)查結(jié)果顯示,中重度污染耕地超過300萬hm2,而每年因土壤污染致糧食減產(chǎn)100億kg。中國中央農(nóng)村工作領(lǐng)導(dǎo)小組副組長陳錫文介紹說,今后受重金屬污染的耕地將退出食用農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn),啟動重金屬污染耕地修復(fù)試點。
2 控制與消除土壤污染源
在“十二五”規(guī)劃中,把重金屬污染的防治列為重要工作,要求到2015年,重點區(qū)域鉛、汞、鉻、鎘和類金屬砷等重金屬污染物的排放,比2007年削減15%,非重點區(qū)域的重點重金屬污染排放量不超過2007年的水平。
控制土壤污染源,即控制進(jìn)入土壤中的污染物的數(shù)量與速度,通過其自然凈化作用而不致引起土壤污染,加強土壤污灌區(qū)的監(jiān)測與管理,合理施用化肥與農(nóng)藥,增加土壤容量與提高土壤凈化能力,建立監(jiān)測系統(tǒng)網(wǎng)絡(luò),定期對轄區(qū)土壤環(huán)境質(zhì)量進(jìn)行檢查。
3 注重農(nóng)業(yè)資源永續(xù)利用
我國土壤重金屬污染已經(jīng)達(dá)到相當(dāng)嚴(yán)重的程度,要充分認(rèn)識重金屬污染的長期性、隱匿性、不可逆性以及不能完全被分解和消逝的特點,從思想上重視了解重金屬對人類及環(huán)境造成的危害,提高環(huán)境保護(hù)意識,建立農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展長效機制,逐步讓過度開發(fā)的農(nóng)業(yè)資源休養(yǎng)生息,促進(jìn)生態(tài)友好型農(nóng)業(yè)發(fā)展,加大生態(tài)保護(hù)建設(shè)力度,是為子孫后代留下生存發(fā)展空間的重大戰(zhàn)略決策。
4 修復(fù)措施
土壤修復(fù)即通過科技創(chuàng)新來恢復(fù)土壤的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)能力和生態(tài)環(huán)境緩沖調(diào)控能力。重金屬對土壤的污染具有不可逆轉(zhuǎn)性,土壤一旦發(fā)生污染,短時間內(nèi)很難修復(fù),相比水、大氣、固體廢棄物等環(huán)境污染治理,土壤污染是最難解決的,土壤重金屬污染問題日益受到人們的關(guān)注。有關(guān)專家認(rèn)為,已受污染土壤沒有治理價值,對那些污染嚴(yán)重、生態(tài)脆弱、資源環(huán)境壓力大的耕地,該改種的就改種,該治理的就治理,該退耕的就退耕。目前,土壤修復(fù)技術(shù)歸納起來有熱力學(xué)修復(fù)技術(shù)、熱解吸修復(fù)技術(shù)、焚燒法、土地填埋法、化學(xué)淋洗、堆肥法、生物修復(fù)等多種,目前研究較多的生物修復(fù)法,包括植物修復(fù)法和動物修復(fù)法。
4.1 植物修復(fù)法
植物修復(fù)法是利用重金屬積累將土壤中的重金屬富集于植物體內(nèi),然后通過收割植物從土壤清除出去,植物修復(fù)法應(yīng)用比較普遍和簡便,成本較低,不改變土壤性質(zhì),種植的植物不僅美化環(huán)境還可以起到防風(fēng)固坡,防止土壤流失。但是,其治理效率較低,耗時長、污染程度不能超過修復(fù)植物的正常生長范圍,只適合中低濃度的污染耕地,而對于高濃度的污染耕地,植物修復(fù)法則需要漫長的時間并且效果難料,而且隨著植物離開土壤,還會產(chǎn)生二次污染危害。因此,植物修復(fù)技術(shù)只能作為一種污染治理輔助技術(shù)。
4.2 動物修復(fù)法
動物修復(fù)是通過土壤動物或者投放動物對土壤重金屬吸收、降解、轉(zhuǎn)移以去除重金屬或抑制其毒性,被認(rèn)為是一種有效的生態(tài)恢復(fù)措施。動物修復(fù)的機理:生物體內(nèi)的金屬硫蛋白與重金屬結(jié)合形成低毒或無害的絡(luò)合物;生物的代謝物富含SH的多肽,能與重金屬螯合,從而改變其存在狀態(tài);生物體內(nèi)存在的多種編碼金屬轉(zhuǎn)運蛋白能提高生物對金屬的抗性。
雖然土壤的修復(fù)技術(shù)很多,但沒有一種修復(fù)技術(shù)可以針對所有污染土壤。相似的污染狀況,不同的土壤性質(zhì)、不同的修復(fù)需求,也制約一些修復(fù)技術(shù)的使用。大多數(shù)修復(fù)技術(shù)對土壤或多或少帶來一些副作用。
5 小結(jié)
綜上所述,由于土壤重金屬來源廣泛、復(fù)雜,增加了對土壤重金屬治理和修復(fù)難度,嚴(yán)重制約了我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn),要更好地防治土壤重金屬污染,還需要廣大科研工作者不懈的努力,研發(fā)出更好的效率更高的修復(fù)技術(shù),要大力宣傳加強全民環(huán)保意識,把環(huán)境污染程度降到最低,形成全社會都來重視土壤污染的良好環(huán)保氛圍,逐步改善土壤生態(tài)環(huán)境。目前,研發(fā)適用性廣、成本低、見效快、環(huán)保的土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)是各國土壤重金屬生態(tài)修復(fù)的前沿問題,也是迫切需要解決的問題。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:重金屬 土壤 修復(fù)技術(shù)
中圖分類號: C35 文獻(xiàn)標(biāo)識碼: A
近年來,我國由于重金屬污染導(dǎo)致頻發(fā),污染事件造成的影響極其惡劣,嚴(yán)重影響了當(dāng)?shù)氐纳鐣€(wěn)定。當(dāng)前,在我國重金屬污染場地修復(fù)過程中急需解決的問題是在眾多的修復(fù)技術(shù)中如何選擇和評價對重金屬污染場地實用有效的修復(fù)技術(shù),修復(fù)效果檢驗等。本論文論述了我國典型重金屬(Hg、Cd、Pb、Cr、As)污染的來源以及國內(nèi)外對重金屬污染場地的主要修復(fù)技術(shù)。
1典型重金屬來源與遷移
金屬礦山開發(fā)的采、選、冶都會向環(huán)境中排放重金屬。原生硫化物礦床在開采利用過程中,廢棄的硫化礦物經(jīng)過長期的自然氧化、雨水淋濾導(dǎo)致重金屬大量進(jìn)入礦區(qū)。固體廢物的風(fēng)化可以導(dǎo)致重金屬的淋濾釋放,特別是Pb-Zn礦、Hg-Tl礦在開采利用過程中,尾礦廢石中的Pb、Zn、As、Tl以及伴生元素如Cd、Cr、Cu在地表水的沖洗和雨水的淋濾下進(jìn)入土壤并累積起來。土壤中鐵錳礦物對重金屬有強烈的固定作用,這使重金屬在土壤中含量明顯高于河流沉積物,土壤明顯顯示常量元素與重金屬元素的地球化學(xué)分帶。
1. 1 汞的遷移轉(zhuǎn)化
汞是一種對動植物及人體無生物學(xué)作用的有毒元素。土壤中汞的重要特點是能以零價(單質(zhì)汞)形式存在,還有無機化合態(tài)汞和有機化合態(tài)汞。除甲基汞、HgCl2、Hg(NO3)2外,大多數(shù)為難溶化合物。甲基汞和乙基汞的毒性在含汞化合物中最強。土壤中汞的遷移轉(zhuǎn)化比較復(fù)雜,包括汞的氧化--還原,膠體對汞的吸附作用、配位體對汞的配合--螯合作用、汞的甲基化作用等。
1. 2 鎘的遷移轉(zhuǎn)化
鎘的污染主要來源于鉛、鋅、銅的礦山和冶煉廠的廢水、塵埃和廢渣,電鍍、電池、顏料、塑料穩(wěn)定劑和涂料工業(yè)的廢水、農(nóng)業(yè)上施用磷肥等。
由于土壤的強吸附作用,使鎘累積于土壤表層。在降水的影響下,土壤表層部分可溶態(tài)鎘隨水流動,發(fā)生水平遷移,進(jìn)入界面土壤、附近的河流或湖泊,造成次生污染。土壤中水溶性鎘和非水溶鎘,在一定的條件下可相互轉(zhuǎn)化,其主要影響因素為土壤的酸堿度、氧化--還原條件和碳酸鹽的含量。
1. 3 鉛的遷移轉(zhuǎn)化
土壤中鉛的污染主要來自大氣污染中的鉛沉降和鉛應(yīng)用工業(yè)的“三廢”排放。土壤中鉛污染主要是通過空氣、水等介質(zhì)形成的二次污染。鉛在土壤中主要以二價態(tài)的無機化合物形式存在,極少數(shù)為四價態(tài)。多以 Pb(OH)2、PbCO3或Pb3(PO4)2等難溶態(tài)形式存在。因此,大大降低了鉛的移動性和被作物吸收的作用。在酸性土壤中可溶性鉛含量一般較高,因為酸性土壤中的H+可將鉛從不溶的鉛化合物中溶解出來。
1. 4 鉻的遷移轉(zhuǎn)化
土壤中鉻的污染主要來源于鐵、鉻、電鍍、金屬酸洗、皮革鞣制、耐火材料、鉻酸鹽和三氧化鉻工業(yè)的“三廢”排放及燃煤、污水灌溉或污泥施用等。土壤中鉻通常以四種化合形態(tài)存在,兩種三價鉻離子Cr3+和 CrO2-,兩種六價鉻陰離子 Cr2O72-和 CrO42-。其中 Cr(OH)3的溶解性較小,是鉻最穩(wěn)定的存在形式,而水溶性六價鉻的含量一般較低,但六價鉻的毒性遠(yuǎn)大于三價鉻的毒性。土壤中的有機質(zhì)如腐殖質(zhì)具有很強的還原能力,能很快地把六價鉻還原為三價鉻,一般當(dāng)土壤有機質(zhì)含量大于2%時,六價鉻幾乎全被還原為三價鉻。
1.5 砷的遷移轉(zhuǎn)化
土壤中砷的污染主要來自化工、冶金、煉焦、火力發(fā)電、造紙、玻璃、皮革及電子等工業(yè)排放的“三廢”、冶金與化學(xué)工業(yè)、含砷農(nóng)藥的使用。砷主要以正三價和正五價存在于土壤環(huán)境中,存在形式可分為水溶性砷,吸附態(tài)砷和難溶性砷。當(dāng)土壤中含硫量較高且在還原性條件下,可以形成穩(wěn)定的難溶性As2S3。土壤中砷主要以非水溶性形式存在,因而土壤中的砷,特別是排污進(jìn)入土壤的砷,主要累積于土壤表層。
2國內(nèi)外重金屬土壤污染的主要修復(fù)技術(shù)及應(yīng)用
重金屬污染土壤修復(fù)指利用物理、化學(xué)和生物的方法轉(zhuǎn)移、吸收、降解和轉(zhuǎn)化土壤中的重金屬,使其濃度或毒性風(fēng)險降低到可接受的水平,滿足相應(yīng)土地利用類型的要求。美國EPA于1986年頒發(fā)規(guī)章,要求通過運用BDTA(Best Demonstrated Available Technology)使危險廢物處理達(dá)到確立的標(biāo)準(zhǔn)。在美國的超級基金制度中,修復(fù)技術(shù)篩選的國家目標(biāo)是:篩選出能持續(xù)保護(hù)人體健康與環(huán)境的修復(fù)技術(shù),使待處理的廢物最少化。
2.1 阻隔
阻隔是將污染土壤限制在一定的區(qū)域類,控制污染物的水平遷移和垂直遷移,以及經(jīng)空氣和地表徑流等擴散污染環(huán)境,切斷與受體的暴露途徑。該技術(shù)分為危險廢物填埋場、一般固廢填埋場、表面封蓋(capping)和垂直阻隔等。表面封蓋建立一個防滲層和排水系統(tǒng),防止地表水滲濾到污染土壤中,從而阻止污染物釋放到周圍的地表水或地下水中;同時也可以控制氣體和氣味的擴散,在防滲覆蓋層綠化可以美化環(huán)境。表面覆蓋技術(shù)被廣泛應(yīng)用在礦山土壤污染修復(fù),具有還原自然、有效和費用低的特點。表面覆蓋分為土壤覆蓋、混凝土覆蓋、天然防滲材料覆蓋和人工防滲材料覆蓋等。
2.2 固化/穩(wěn)定化
固化/穩(wěn)定化技術(shù)(S/S,Solidification/Stabilization)是將污染土壤與能聚結(jié)成固體的黏結(jié)劑混合,將污染物捕獲或固定在固體結(jié)構(gòu)中的技術(shù)。固化/穩(wěn)定化技術(shù)是國際上處理有毒有害廢物的主要方法之一。固化技術(shù)中污染土壤與黏結(jié)劑可以不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),只是機械地將污染物包裹在結(jié)構(gòu)完整的固化體中,隔離污染土壤與外界環(huán)境的聯(lián)系,達(dá)到控制污染物遷移的目的。美國超級基金場地修復(fù)使用的S/S技術(shù)大部分是異位修復(fù)技術(shù)。對于重金屬污染場地一般使用無機膠合劑和添加劑,對于特殊污染物(如:放射性污染物)一般使用有機膠合劑,僅有6%的有機污染使用S/S技術(shù)。
2.3 植物修復(fù)
植物修復(fù)是指利用重金屬超富集植物凈化土壤中污染物的技術(shù)。通過植物對污染物的吸收并積累在地上組織,達(dá)到對土壤的治理。也可添加螯合劑增進(jìn)植物對重金屬吸收。我國在過去十多年里,重金屬污染土壤的植物修復(fù)技術(shù)由于其較低的成本和對環(huán)境友好引起了眾多的關(guān)注,適合污染面積大、污染程度低和污染在植物根層范圍的土壤。然而,重金屬超富集植物具有生長緩慢、生物量低、生長環(huán)境特殊、去除重金屬周期長和富集重金屬單一等特征,難滿足經(jīng)濟和環(huán)境的需求,并且常常受到當(dāng)?shù)貧夂驐l件以及可用植物物種的限制。
2.4 電動修復(fù)
電動修復(fù)是一種新興的技術(shù),目前處于實驗室和小規(guī)模試驗研究階段,已有部分工程規(guī)模的示范。電動修復(fù)技術(shù)根據(jù)離子的電動力學(xué)和電滲析原理,在酸性條件下,在污染土壤兩端加上低壓直流電場,利用電場的遷移力(主要是電滲和電遷移作用)將重金屬污染物移到一端電極室(一般為陰極室),使土壤與重金屬污染物分離。電動修復(fù)技術(shù)適用于去除土壤中水溶態(tài)和可交換態(tài)重金屬,對于滲透性好的土壤或表面帶負(fù)電荷的粘質(zhì)土壤,處理效果好。但是電動修復(fù)技術(shù)必須在酸性條件下進(jìn)行,往往需要加入提高土壤酸性的溶劑,當(dāng)土壤的緩沖容量很高時,則很難調(diào)近到土壤的酸性條件。
關(guān)鍵詞:污染土壤 重金屬 修復(fù) 發(fā)展趨勢
中圖分類號:X53 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1672-3791(2014)07(a)-0130-02
土壤是人類賴以生存的要素之一,是動植物生存的保障。土壤構(gòu)成成分復(fù)雜,主要構(gòu)成元素是硅、氧,此外還含有鐵、鋁等金屬元素。自然環(huán)境中,土壤中各種元素含量維持在相對平衡的狀態(tài)。伴隨著現(xiàn)代社會發(fā)展,人類活動產(chǎn)生了大量污染物,這些污染物進(jìn)入土壤引起重金屬含量超標(biāo)。重金屬超標(biāo)對動植物生長、人類健康都有很大危害。防治和修復(fù)污染土壤已經(jīng)刻不容緩。
近幾年,食品安全越來越受人們所關(guān)注,治理好土壤污染便是做好食品安全工作的第一步。但是土壤污染遠(yuǎn)沒有像水、空氣污染那樣受人們關(guān)注。有資料顯示,我國有1300~1600萬hm2的耕地受到農(nóng)藥的污染,直接經(jīng)濟損失超過200億元人民幣。土壤污染具有隱蔽性、滯后性、難處理性等特點,在相當(dāng)長的時間內(nèi)我國土壤污染都難以解決,并且有惡化的可能。為了實現(xiàn)中國現(xiàn)代化進(jìn)程,我們堅決不能走“先污染后治理”的老路,從現(xiàn)在開始關(guān)注污染土壤的修復(fù)技術(shù)。
1 土壤重金屬污染物來源
土壤中重金屬污染的來源較廣泛,其中主要包括重工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢渣、廢氣,以及農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中過量使用農(nóng)藥、化肥。冶煉、化工、電子等企業(yè)如果不及時處理廢渣廢氣,將會產(chǎn)生大量危害環(huán)境的重金屬污染物,如:鉛、鎘、汞和砷等。這些重金屬污染物難以在自然條件下降解。我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中大量農(nóng)藥、化肥的使用也使重金屬污染形勢變得相當(dāng)嚴(yán)峻。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有機磷和有機氯農(nóng)藥是污染土壤的主要種類,除此之外無機-有機復(fù)合物污染物是土壤污染物來源的新方向[1]。
2 常見的污染土壤修復(fù)技術(shù)
2.1 生物修復(fù)技術(shù)
廣義的生物修復(fù)技術(shù)包括植物修復(fù)技術(shù)、動物修復(fù)技術(shù)、微生物修復(fù)技術(shù)。但是因為植物修復(fù)技術(shù)研究的比較廣泛,所以另作一類。生物修復(fù)技術(shù)是指依靠生物的活動使土壤污染降解或轉(zhuǎn)化為無毒或低毒的過程[2]。這里生物修復(fù)技術(shù)主要介紹的是微生物。微生物在自身的生長代謝中產(chǎn)生酸類,這些酸與重金屬結(jié)合,降低了重金屬活性,從而達(dá)到修復(fù)土壤的目的。另外微生物菌根可以促進(jìn)植物根系吸收重金屬的效率,尤其是叢枝菌根對砷污染的土壤具有極大的應(yīng)用價值[3]。近幾年,動物在生物修復(fù)技術(shù)也有成功應(yīng)用的案例。高巖等論證了蚯蚓具有強化污染土壤的修復(fù)潛力,可見蚯蚓等動物是修復(fù)污染土壤的“綠色力量”[4]。
2.2 植物修復(fù)技術(shù)
植物修復(fù)技術(shù)是指植物本身特有的吸收富集污染物、轉(zhuǎn)化固定污染物以及通過氧化還原或水解反應(yīng)等生物化學(xué)過程,使土壤環(huán)境中的有機污染物得以降解,使重金屬等無機污染物被固定脫毒。植物修復(fù)技術(shù)主要包括四種:植物提取、植物降解、植物穩(wěn)定、植物揮發(fā)[2]。其中通過植物吸收來去除污染土壤中重金屬是目前應(yīng)用最廣的方法。這種方法利用超累計植物從土壤中吸收一種或幾種重金屬,并將其轉(zhuǎn)移、存儲到地面上部,最后通過收割集中處理。遏藍(lán)菜屬、印度芥菜等被證明是改善污染土壤的理想植物[5]。周啟星等認(rèn)為雜草具有品種多、生態(tài)適應(yīng)能力強的特點,以雜草為對象將會在植物修復(fù)技術(shù)中取得較大突破[6]。單純利用植物修復(fù)污染土壤存在很多缺陷,近些年人們開始著手從多方面增強植物修復(fù)技術(shù)的修復(fù)效率。增強其效率的方法主要分為兩類:第一類是從植物自身入手,主要通過導(dǎo)入能夠增強植物吸收重金屬效率的基因來增強植物修復(fù)效率;第二類從外部環(huán)境入手,主要通過微生物(根際促生菌)、物理方法(電動法)、化學(xué)方法(向土壤中添加化學(xué)試劑)等來增強植物修復(fù)效率。
2.3 化學(xué)修復(fù)技術(shù)
化學(xué)修復(fù)技術(shù)是利用加入到土壤的化學(xué)修復(fù)劑與污染物發(fā)生一定的化學(xué)反應(yīng),使污染物被降解和毒性被去除或降低的修復(fù)技術(shù)[2]。對于不同類型的污染物和污染土壤的具體特征,化學(xué)修復(fù)手段和注入的化學(xué)物質(zhì)一般不同。注入的化學(xué)物質(zhì)可以是氧化劑、沉淀劑或解析劑。相對于其他修復(fù)技術(shù),化學(xué)修復(fù)技術(shù)起步較早,技術(shù)相對成熟?;瘜W(xué)修復(fù)技術(shù)主要依靠化學(xué)物質(zhì)將重金屬固定,降低重金屬的活性。國內(nèi)化學(xué)修復(fù)技術(shù)主要是原位淋洗修復(fù),這種方式的修復(fù)技術(shù)既要考慮修復(fù)效率,同時更要考慮試劑對土壤的破壞程度。荷蘭、德國、美國等國家的異位淋洗已經(jīng)較為普及。曾敏等驗證了EDTA是一種治理含有鉑、鋅、鉛污染土壤的較好的化學(xué)物質(zhì)[7]。
2.4 物理修復(fù)技術(shù)
現(xiàn)階段,物理修復(fù)技術(shù)在英、美等發(fā)達(dá)國家得到了很大重視,異位土壤修復(fù)已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。物理修復(fù)技術(shù)主要包括物理分離技術(shù)、蒸汽浸提技術(shù)、玻璃化技術(shù)和電動修復(fù)技術(shù)等[1]。其中電動修復(fù)技術(shù)應(yīng)用在原位土壤修復(fù)方面在近幾年比較流行,是一項新興的物理修復(fù)技術(shù)。電動修復(fù)技術(shù)的基本原理類似于原電池,通過直流電將污染物帶到陽極附近而被去除。理論和實驗證明電動修復(fù)技術(shù)能夠有效的去除污染土壤中鉛、鎘、鉻、砷和汞等重金屬。單純利用電動修復(fù)技術(shù)容易受到外部條件干擾,效率較低,現(xiàn)在已經(jīng)有多種和電動修復(fù)技術(shù)聯(lián)用的技術(shù)?,F(xiàn)階段,電動修復(fù)技術(shù)可以和Fenton技術(shù)、可滲透反應(yīng)墻(PRB)、植物修復(fù)技術(shù)和超聲波等聯(lián)用[8]。多種修復(fù)技術(shù)的聯(lián)用可以提高電動修復(fù)技術(shù)的修復(fù)效率。
3 污染土壤修復(fù)技術(shù)的局限性
[關(guān)鍵詞]大米;污染;調(diào)查
[中圖分類號]R155.5
[文獻(xiàn)標(biāo)識碼]B
[文章編號]1006-1959(2009)11-0287-01
盤錦市地處遼寧西南部,遼河三角洲中心地帶,盛產(chǎn)大米,盤錦大米聞名于國內(nèi)外。為了了解盤錦市地產(chǎn)大米污染情況,我中心于2008年8~10月對盤錦地產(chǎn)銷售的大米進(jìn)行了污染物檢測,檢測項目為:汞、無機砷、鉛、六六六、滴滴涕、黃曲霉毒素B1,現(xiàn)將本次檢測結(jié)果報告如下。
1 材料與方法
1.1 檢測對象:對盤錦市銷售的8個品牌的23個品種的40份大米進(jìn)行了檢測。
1.2 檢測項目:汞、無機砷、鉛、六六六、滴滴涕、黃曲霉毒素B1。
1.3 檢測方法:①無機砷的測定:依據(jù)GB/T5009.11-2003(第一法)氫化物原子熒光光度法,使用北京海光AFS-2202雙道原子熒光光度計。②總汞的測定:依據(jù)GB/T5009.17-2003原子熒光光譜分析法(第一法),用北京海光AFS-2202雙道原子熒光光度計。③鉛的測定:依據(jù)GB/T5009.12-2003(第一法)石墨爐原子吸收光譜法,使用美國PE700原子吸收分光光度計。④六六六、滴滴涕的測定:依據(jù)GB/T5009.19-2003氣相色譜法(電子捕獲檢測器),使用北京東西電子GB4000A氣相色譜儀。檢測項目包括六六六的4個異構(gòu)體(α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六),滴滴涕的4個異構(gòu)體(ρ,ρ/-DDE、ο,ρ/-DDT、ρ,ρ/-DDD、ρ,ρ/-DDT)。⑤黃曲霉毒素B1:依據(jù)GB/T5009.22-2003(第二法)間接競爭性酶聯(lián)免疫吸附測定(ELISA),使用奧地利anthos2010酶標(biāo)儀。
2 結(jié)果
依據(jù)GB2715-2005《糧食衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》對結(jié)果進(jìn)行評價。
2.1 大米檢測合格情況:共檢測市售大米8個品牌40份樣品,覆蓋了盤錦市的兩縣兩區(qū),結(jié)果顯示所檢大米合格率為97.5%。
2.2 大米各項指標(biāo)檢測結(jié)果:根據(jù)國家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)《糧食衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB2715-2005的要求,共檢測總汞、無機砷、鉛、六六六、滴滴涕、黃曲霉毒素B16個項目。結(jié)果顯示無機砷含量合格率為95%,最高值為0.17mg/kg,超標(biāo)1.1倍(限量指標(biāo)0.15mg/kg),鉛含量合格率為90%,最高值為0.34mg/kg,超標(biāo)1.7倍(限量指標(biāo)0.2mg/kg),總汞、六六六、滴滴涕、黃曲霉毒素B1含量合格率為100%,均未檢出。見表1。
3 討論
檢測結(jié)果可以看出,盤錦地產(chǎn)銷售的大米受污染情況比較輕,除個別大米因土壤或水質(zhì)受工業(yè)污染而重金屬含量高以外,其它污染基本沒有。
大米是人們生活的必需品,每個人每天都必須攝取一定量的大米,因此大米的質(zhì)量優(yōu)劣與人體的健康息息相關(guān)。由于近些年來,工業(yè)生產(chǎn)的巨大發(fā)展,廢氣廢水無處理地肆意排放,嚴(yán)重污染了土壤和水源,此外農(nóng)藥的濫用、糧食儲存的不當(dāng),都將對大米造成污染。
3.1 重金屬污染的來源:一是工業(yè)廢棄物污染農(nóng)田、水源和大氣,導(dǎo)致有害物質(zhì)在農(nóng)產(chǎn)品中聚集;二是隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中化學(xué)肥料、化學(xué)農(nóng)藥等化學(xué)產(chǎn)品使用量的增加,一些有害的化學(xué)物質(zhì)殘留在農(nóng)產(chǎn)品中。
3.2 農(nóng)藥污染來源:六六六和滴滴涕為高效、廣譜的有機氯殺蟲劑,20世紀(jì)五六十年代在全世界廣泛生產(chǎn)和使用。我國已于1984年停止使用六六六和滴滴涕等有機氯農(nóng)藥。由于其脂溶性強,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,易在環(huán)境中長期蓄積,并可通過食物鏈而逐漸濃縮,有一定的潛在危害和毒性作用。
3.3 黃曲霉毒素B1污染來源:黃曲霉毒素是由黃曲霉和寄生曲霉產(chǎn)生的一類代謝產(chǎn)物,具有極強的毒性和致癌性。當(dāng)大米儲存不當(dāng),通風(fēng)條件不好時,易發(fā)生霉菌污染的現(xiàn)象。黃曲霉毒素的污染有地區(qū)和食品品種種類的差別。長江沿岸以及長江以南地區(qū)黃曲霉毒樹污染嚴(yán)重,北方污染很輕。各類食品中,花生、花生油、玉米污染嚴(yán)重,大米、小麥、面粉污染較輕,豆類很少受到污染。
[關(guān)鍵詞]蔬菜;重金屬;鉻;鉛;富集系數(shù);富集模式
前言
隨著近代工農(nóng)業(yè)的迅猛發(fā)展,工農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化、城市化已成為人類文明發(fā)展的重要標(biāo)志。但同時,人類也面臨著人口膨脹、資源短缺和環(huán)境污染的嚴(yán)重威脅。當(dāng)前全球的環(huán)境問題日益嚴(yán)重,其中環(huán)境污染中的重金屬污染已成為當(dāng)今世界備受關(guān)注的一類公害。重金屬是指比重等于或大于5.0的金屬,如Cd、Cr、Zn、Mn、Cu、Hg、Fe、Ni、As等,它們當(dāng)中有植物生長所必需的元素,如:Fe、Mn、Cu、Zn;有些是植物生長所不需要的元素,如:Hg、Pb、Cd等。過量的重金屬是造成環(huán)境污染的重要因素之一。
一、我國土壤—植物系統(tǒng)重金屬的污染狀況
據(jù)報道,目前我國受鎘、砷、鉻、鉛等重金屬污染的耕地面積近20.0×103km2,約占總耕地面積的1/5。其中被工業(yè)“三廢”污染的耕地為10.0×103km2,污水灌溉的農(nóng)田面積已達(dá)到3.3×103km2。某省曾經(jīng)對47個縣和郊區(qū)的2.59×103km2耕地(占全省耕地面積的2/5)進(jìn)行過調(diào)查,其結(jié)果表明,75%的縣已受到不同程度的重金屬污染的潛在威脅,而且污染程度仍在加重。污水灌溉等對農(nóng)田已造成大面積的土壤污染。如沈陽張士灌區(qū)用污水灌溉20多年后,污染耕地25.0×103km2,造成了嚴(yán)重的鎘污染,稻田含鎘5~7mg/kg。天津近郊因污水灌溉導(dǎo)致0.23×103km2農(nóng)田受到污染。廣州近郊因為污水灌溉污染農(nóng)田27.0km2,因施用含污染物的底泥造成13.3km2的土壤被污染,污染面積占郊區(qū)耕地面積的46%。20世紀(jì)80年代中期對北京某污灌區(qū)進(jìn)行的抽樣調(diào)查表明,大約60%的土壤和36%的糙米存在污染問題。
二、土壤—蔬菜系統(tǒng)中重金屬污染概況
(一)土壤中重金屬污染形態(tài)
植物從土壤中吸收的重金屬量與土壤中的重金屬總量有一定關(guān)系,但土壤中的重金屬總量并不是植物吸收程度的一個可靠指標(biāo)。研究表明,石灰性污灌土壤0~20cm土層中,Pb、Cd主要以碳酸鹽結(jié)合態(tài)和硫化物殘渣態(tài)存在,其次是有機結(jié)合態(tài),交換態(tài)和吸附態(tài)較少;Pb的吸附態(tài)大于交換態(tài);而Cd則相反。
(二)重金屬污染物在土壤中的分布
土壤中的重金屬污染物由于無機及有機膠體對陽離子的吸附、代換或絡(luò)合、生物作用的結(jié)果,大部分被固定在耕作層中,一般很少遷移至46cm以下的土層,但砷在土壤中的動態(tài)行為與銅、鉛、鎘等有所不同,在含有大量鐵、鋁組分的酸性(pH5.3~6.8)紅壤中,砷酸根可與之生成難溶鹽類富集于30~40cm耕作層中。還有研究表明,金屬污染物主要累積在土壤耕作層,而且其可給態(tài)含量較高,分別占全量的60.1%、30%、38%和2.2%。灌溉污水中的汞呈溶解態(tài)和絡(luò)合態(tài),進(jìn)入土壤后95%被土壤礦質(zhì)膠體和有面質(zhì)迅速吸附或固定。它一般累積在土壤表層,在剖面上分布自上而下遞減。
(三)重金屬污染的特點
重金屬的污染物的特點可以歸納為以下幾點:(1)形態(tài)多變;(2)金屬有機態(tài)的毒性大于金屬無機態(tài);(3)價態(tài)不同毒性不同;(4)金屬羰基化合物常含劇毒;(5)遷移轉(zhuǎn)化形式多;(6)重金屬的物理化學(xué)行為多具有可逆性,屬于緩沖型污染物;(7)產(chǎn)生毒性效應(yīng)的濃度范圍低;(8)微生物不僅不能降解重金屬,相反某些重金屬可在土壤微生物的作用下轉(zhuǎn)化為金屬有機化合物(如甲基汞)產(chǎn)生更大的毒性。同時重金屬對土壤微生物也有一定毒性,而且對土壤酶活性有抑制作用;(9)生物攝取重金屬是積累性的,各種生物尤其是海洋生物,對重金屬都有較大的富集能力;(10)對人體的毒害是積累性的。重金屬污染的另一特點就是它們不能被降解而消除。無論現(xiàn)代的何種方法,都不能將重金屬從環(huán)境中徹底消除。這一點與有機污染物迥然不同。重金屬在自然界凈化循環(huán)中,只能從一種形態(tài)轉(zhuǎn)化為另一種形態(tài),從甲地遷移乙地,從濃度高的變成濃度低的等等,由于重金屬在土壤和生物體內(nèi)積累富集,即使某種污染源的濃度合符“排放標(biāo)準(zhǔn)”,仍然會通過污染蔬菜造成對人類的危害。
三、土壤—植物系統(tǒng)中重金屬污染的危害
(一)鉻
1.土壤環(huán)境中鉻元素的基本情況和來源
鉻是耐腐蝕的重金屬。土壤中鉻含量主要來源于成土母巖。正常土壤含鉻5~1000mg/kg,平均含量為20~200mg/kg。土壤全鉻含量極少部分可溶,僅占0.01%~0.4%。我國土壤中鉻的含量為2.2~1209mg/kg,平均為61.0mg/kg。土壤中鉻的污染來源主要是某些工業(yè)的“三廢”排放。通過大氣污染的鉻污染主要是鐵鉻工業(yè)、耐火材料工業(yè)和煤的燃燒向大氣中散發(fā)的鉻。通過水體污染的鉻污染源主要是電渡、金屬酸洗、皮革鞣制等工業(yè)的廢水。此外,城市消費和生活方面,以及施用化肥等,也是排放鉻的可能來源。
2.鉻在土壤中的形態(tài)與遷移轉(zhuǎn)化
鉻的存在形態(tài)有金屬鉻和鉻的各種化合物,其化合物主要有三價和六價。金屬鉻無毒性,但三價鉻有毒、六價鉻毒性更大,還具有腐蝕性。土壤中的鉻主要是三價鉻和六價鉻,其中以正三價鉻最為穩(wěn)定。六價鉻以陰離子的形態(tài)存在,一般不易被土壤吸附,具有較高的活性,對植物易產(chǎn)生毒害,已經(jīng)證明它有致癌作用。含鉻廢水中的鉻進(jìn)入土壤后,也多轉(zhuǎn)變?yōu)殡y溶性鉻,大部分殘留積累于土壤表層,因此,土壤中為農(nóng)作物可吸收的鉻一般很少。受鉻污染的土壤,其中的鉻可借風(fēng)力而隨表層土壤顆粒遷移入大氣,也可被植物吸收進(jìn)而通過食物鏈進(jìn)入人體。
3.對植物和人體的影響
鉻是動物和人體的必需元素之一,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)胰島素的許多功能都與鉻有密切的關(guān)系。但是它在植物生長發(fā)育中是否必需還尚未證實。
人體缺乏鉻可引起粥狀動脈硬化,還可使糖、脂肪的代謝受到影響,嚴(yán)重者可導(dǎo)致糖尿病和高血糖癥。
(二)鉛
1.土壤環(huán)境中鉛元素的基本情況和來源
鉛的離子狀態(tài)以+2、+4價存在。正四價氧化態(tài)鉛有強氧化性,在土壤環(huán)境中不能穩(wěn)定存在。故土壤中鉛以正二價鉛為主。鉛在地殼中的自然濃度并不高,平均濃度只有14mg/kg。土壤含鉛量平均值為35mg/kg,煤中含鉛2~370mg/kg,平均為10mg/kg。人類在生產(chǎn)活動中,把鉛礦開采出來,經(jīng)過冶煉、加工和應(yīng)用于制造各種金屬鉛和鉛化合物的制品。在這些過程中,特別是鉛的冶煉,是土壤鉛污染的主要污染源。
2.鉛在土壤中的形態(tài)與遷移轉(zhuǎn)化
土壤中的鉛主要以Pb(OH)2、PbCO3、Pb(PO4)2等難溶態(tài)形式存在,而可溶性的鉛含量極低。這是由于鉛進(jìn)入土壤時,開始可有鹵化物形態(tài)的鉛存在,但它們在土壤中可以很快轉(zhuǎn)化為難溶性化合物,使鉛的移動性和被農(nóng)作物的吸收都大大降低。因此,鉛主要積累在土壤表層。另外,鉛也能和配位基結(jié)合形成穩(wěn)定的金屬絡(luò)合物和螯合物。植物從土壤中吸收鉛主要是吸收存在于土壤溶液中的Pb2+。鉛在土壤環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化和對植物吸收鉛的影響,還與土壤中存在的其他金屬離子有密切關(guān)系。
3.對植物和人體的影響
植物的正常含鉛量為0.05~3mg/kg。植物對鉛的吸收主要是通過根、莖、葉吸收土壤和大氣中的可溶態(tài)鉛。鉛對植物的直接危害,主要是影響植物的光合作用和蒸騰作用的強度。一般隨著鉛污染程度的加重,光合作用和蒸騰作用的強度逐漸降低。鉛在血液中可以磷酸氫鹽、蛋白復(fù)合物或鉛離子的狀態(tài)隨血液循環(huán)而遷移,隨后除少量在肝、脾、腎等組織及紅細(xì)胞中存留外,大約有90%~95%的鉛以穩(wěn)定的不溶性磷酸鉛儲存于骨骼系統(tǒng)。正常人血液中鉛含量約0.05~0.4mg/kg左右。當(dāng)血液中鉛含量達(dá)0.6~0.8mg/kg時,就會出現(xiàn)各種中毒癥狀。鉛中毒時對全身各系統(tǒng)和器官均產(chǎn)生危害,尤其是神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)和消化系統(tǒng)。鉛中毒,出現(xiàn)高級神經(jīng)機能障礙。嚴(yán)重中毒時,引起血管管壁抗力減低,發(fā)生動脈內(nèi)膜炎、血管痙攣和小動脈硬化。鉛中毒還發(fā)生絞痛,還可造成死胎、早產(chǎn)、畸胎以及嬰兒精神滯呆等病癥。
四、結(jié)語
對重金屬污染的控制要嚴(yán)格按照國家環(huán)保部門的規(guī)定,對于不符合國家和地方規(guī)定的城市污水,堅決禁止排放。對于未經(jīng)處理的城市垃圾和污泥,禁止用于農(nóng)田堆肥。禁用含砷、含汞的農(nóng)藥,減少化肥的使用,提倡多用有機肥。以最大限度減少污染源中的汞、鎘、鋅、鉻的排放。對于已經(jīng)受到重金屬污染的土壤,增施有機肥,促進(jìn)土壤對重金屬吸收螯合,減少土壤中重金屬有效態(tài)含量,減少蔬菜對重金屬元素的吸收,同時栽培一些對重金屬有超富集作用的植物,使土壤環(huán)境得到恢復(fù)。歸根到底,對于金屬污染,首要的是對污染源采取對策;其次要對排出的重金屬進(jìn)行總量控制,而不只是控制排放濃度;再次是研究和開發(fā)重金屬的回收利用技術(shù),這一點不僅對減少污染是有效的,而且對充分利用重金屬資源也是重要的。
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