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關(guān)鍵詞:生物吸附 菌劑 海藻酸鈉 固定化 重金屬污水 Cr
一、水體重金屬污染現(xiàn)狀
重金屬是非降解型有毒物質(zhì),由其引發(fā)的水環(huán)境重金屬污染可導(dǎo)致生物急性或慢性中毒,而且由于重金屬在環(huán)境中不能被降解具有累積效應(yīng),會(huì)通過(guò)食物鏈的富集放大其生物毒性,存在顯著的生態(tài)和健康風(fēng)險(xiǎn)?,F(xiàn)有的重金屬污染處理工藝主要有物理-化學(xué)法和生物吸附法兩大類?;瘜W(xué)法、物理-化學(xué)法普遍存在成本高、能耗大、操作困難、易造成二次污染等缺陷,且對(duì)低濃度重金屬的處理效果不太理想。微生物處理法作為治理重金屬污染的一項(xiàng)新技術(shù),具有微生物吸附材料來(lái)源廣泛、成本低、對(duì)低濃度重金屬?gòu)U水處理徹底、可對(duì)某些貴重金屬進(jìn)行高效回收等優(yōu)點(diǎn)[1,2]。
本文研究使用海藻酸包埋法固定菌體,將微生物細(xì)胞截留在水不溶性的凝膠聚合物孔隙的網(wǎng)絡(luò)空間中,阻止了微生物細(xì)胞的泄漏,同時(shí)能讓六價(jià)鉻滲入,去除水中六價(jià)鉻的污染。
二、實(shí)驗(yàn)設(shè)備、材料及方法
1.主要實(shí)驗(yàn)設(shè)備
原子吸收分光光度計(jì)AA600,恒溫振蕩器HZ-9211K,高速冷凍離心機(jī)KDC-160HR,小型高速離心機(jī)TCL-16H Centrifuge,掃描電子顯微鏡PHILIPS XL-3 0ESEM
2.實(shí)驗(yàn)材料
酵母菌R32:通過(guò)電場(chǎng)誘導(dǎo)融合構(gòu)建,出發(fā)菌株是解脂假絲酵母(Candida ipolytica)和熱帶假絲酵母(Candida tropicalis)。對(duì)Cr6+具有較好的吸附還原能力。
含鉻模擬污水(15-30mg/L)、酵母培養(yǎng)基、海藻酸鈉、CaCl2、活性碳
3.實(shí)驗(yàn)方法
從實(shí)驗(yàn)室菌種庫(kù)中接種酵母菌R32,活化、擴(kuò)大培養(yǎng)36h后,菌液經(jīng)4000rpm離心分離20min得到工程菌菌體。稱取一定量的海藻酸鈉及50g/L的酵母R32工程菌混合后加入定量蒸餾水配置成海藻酸鈉-菌體混合液,用注射器將混合液注入過(guò)量的15%的CaCl2溶液中(1L CaCl2溶液適合制備100ml混合液),得到海藻酸鈣包埋菌球(直徑約為2mm)。穩(wěn)定清洗晾干后,得到吸附用的固定化菌劑(含水率約為95%)。用掃描電鏡觀察固定化菌劑內(nèi)部機(jī)構(gòu)[3,4],長(zhǎng)時(shí)間震蕩方式判定菌劑含量不同的固定化菌劑的抗破碎能力和菌體泄露情況。將固定化菌劑按一定的投加量投加到30mg/L含鉻模擬污水瓶中, 120rpm振蕩吸附一定時(shí)間。吸附完成后取上清液稀釋一定倍數(shù),用原子吸收分光光度法測(cè)定樣品中的金屬濃度。
三、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析
1.海藻酸鈉固定化菌劑掃描電鏡觀察
實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2,未固定菌體的海藻酸鈣小球具有較松散的溶洞結(jié)構(gòu)。圖3的海藻酸鈉固定化菌劑中,工程菌以圓形顆粒的形式被緊密包埋于海藻酸鈣所形成的包囊里,圓形顆粒間緊密相連。這能最大量將工程菌緊密的包埋于海藻酸鈉包囊中,避免菌體泄露,最大化體系比表面積,提高工程菌的吸附能力。同時(shí)圓形顆粒間又充滿了微小的孔隙,保證了整個(gè)菌劑的通透性,使包囊中的菌體能很好的與金屬污水接觸。實(shí)驗(yàn)測(cè)得菌劑具有更好的抗振能力,增加了其抗破碎的性能??梢?jiàn),以海藻酸鈉為載體固定化菌劑具有優(yōu)越的微觀結(jié)構(gòu),保證了菌劑的物理性能和吸附性能。
2.海藻酸鈉含量對(duì)固定化菌劑吸附能力的影響
制造海藻酸鈉含量分別為1%、1.5%、2.0 %、2.5 %和3.0 %(m/v)的固定化菌劑,以一定的投加量投加含鉻模擬污水中。振蕩吸附8h,測(cè)其對(duì)Cr的去除率。結(jié)果如圖3所示,在海藻酸鈉含量為1%時(shí),固定化菌劑對(duì)Cr的去除率最大。隨著海藻酸鈉含量的增加,Cr離子進(jìn)入固定化菌劑的傳質(zhì)阻力增加,菌劑對(duì)Cr的去除率略有下降。同時(shí),實(shí)驗(yàn)證明,1.0%的海藻酸鈉作為載體的菌劑無(wú)論在抗破碎能力和菌體抗泄漏能力均優(yōu)于其他海藻酸鈉含量的菌劑。因此,選擇選1.0%的海藻酸鈉作為載體較為合適。圖1 海藻酸鈣對(duì)照掃描電鏡圖(2um)圖2海藻酸鈉固定化菌劑掃描電鏡圖(10um) 圖3海藻酸鈉含量對(duì)固定化菌體吸附能力的影響
3. 投加量對(duì)海藻酸鈉固定化菌劑吸附Cr的影響
選擇了含量為1%和1.5%海藻酸鈉的固定化菌劑進(jìn)行投加量實(shí)驗(yàn),其結(jié)果如圖4所示。在海藻酸鈉含量為1%和1.5%的條件下,固定化菌劑對(duì)Cr的去除率隨投加量的增加而增加,在10~40g/L的區(qū)間增加的速度最快。當(dāng)投加量增加到40g/L后,菌劑投加量的增加不能再使Cr的去除率產(chǎn)生顯著的提高。
對(duì)于未包埋菌體的對(duì)照組,其吸附曲線呈不規(guī)則變化,這是因?yàn)镃r的吸附主要靠包埋在小球內(nèi)的菌體的生物吸附,而對(duì)照組對(duì)Cr的吸附主要是通過(guò)材料表面快速的吸附和解析動(dòng)態(tài)平衡實(shí)現(xiàn),因此具有波動(dòng)性。
從以上兩組實(shí)驗(yàn)可以得40g/L的固定化菌劑可以很好的處理中低濃度含Cr污水。 圖4海藻酸鈉含量為1%和1.5%時(shí)菌劑投加量對(duì)吸附效果的影響
4.調(diào)理劑加入對(duì)海藻酸鈉包埋菌劑吸附Cr的影響
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),固定化菌劑對(duì)Cr的吸附速度較慢,為使菌劑的吸附速率加快在工程菌固定化的過(guò)程中加入活性炭作為調(diào)理劑,從而改善固定化菌劑的通透性,改善菌劑的吸附效果及重金屬的去除速度。在1%海藻酸鈉中分別加入 0.01%、0.03%、0.05%、0.07%(m/v)的活性碳制成固定化菌劑,活性碳調(diào)理菌劑對(duì)含Cr模擬污水的吸附去除率曲線如圖5所示。可見(jiàn),活性碳的加入對(duì)固定化菌劑的吸附速度具有一定的促進(jìn)作用,當(dāng)活性碳的加入量為0.05%時(shí),菌劑在吸附3h時(shí)達(dá)到吸附平衡,此時(shí),菌劑對(duì)Cr去除率達(dá)到90%。 圖5 活性碳的加入對(duì)固定化菌劑吸附能力的影響
5.處理含Cr污水固定化菌劑吸附動(dòng)力學(xué)
為了更好的將菌劑應(yīng)用于實(shí)際,研究了處理含Cr污水固定化菌劑的吸附動(dòng)力學(xué),并對(duì)其進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)方程擬合。菌劑的吸附動(dòng)力學(xué)曲線如圖6所示。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn),固定化吸附菌劑的吸附動(dòng)力學(xué)能夠很好的用準(zhǔn)二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)方程擬合,其R2達(dá)到了0.9941??梢?jiàn)固定化菌劑的吸附是多層吸附,并伴隨有內(nèi)部擴(kuò)散現(xiàn)象。由表1的參數(shù)還可以看出該吸附是一個(gè)較慢的吸附過(guò)程,在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中應(yīng)保證足夠的吸附處理時(shí)間。表3-2 各動(dòng)力學(xué)方程擬合參數(shù) 圖3-13菌劑吸附動(dòng)力學(xué)曲線
四 、結(jié)論
1.無(wú)毒無(wú)害的天然高分子凝膠海藻酸鈉是較為環(huán)境友好型的固定化載體。包埋后菌劑具有良好微觀埋結(jié)構(gòu),有利于最大量的包埋細(xì)菌,同時(shí)有留有空隙,為重金屬的滲入提供良好的通透性。
2.用1%(m/v)海藻酸鈉包埋固定化酵母R32制得的Cr高效吸附菌劑具有良好的物理特性和Cr吸附性能。菌劑投加量為40g/L(濕重含水率約為95%),吸附時(shí)間為8h時(shí)其對(duì)Cr的最高去除率可達(dá)98%。在固定化菌劑中加入0.05%的活性碳作為調(diào)理劑能提高固定化菌劑的吸附速率。
Key word: water treatment; chironomus larva; prevention
搖蚊幼蟲(紅蟲)大量孳生是由于水體污染導(dǎo)致的富營(yíng)養(yǎng)化而變得日益突出的困擾供水界的新問(wèn)題。搖蚊幼蟲的抗氧化性較強(qiáng),常規(guī)水處理的消毒工藝難以將其有效地殺滅,使得在我國(guó)一些大中城市的水廠清水池乃至管網(wǎng)水中都曾發(fā)現(xiàn)過(guò)搖蚊幼蟲。在我國(guó)南方一些城市,由于氣候具有常年溫暖潮濕的特征,適于昆蟲繁殖,問(wèn)題更加突出。搖蚊幼蟲不僅給用戶帶來(lái)了不良的感官影響,引起用戶對(duì)水質(zhì)信心的下降與恐慌,更為重要的是搖蚊幼蟲還是人類多種傳染疾病的傳播媒介,對(duì)居民的飲用水安全帶來(lái)極大的威脅。
1.搖蚊幼蟲的生活習(xí)性及分布
搖蚊分屬昆蟲雙翅目搖蚊科[1],由于身體內(nèi)含有血紅蛋白而成紅色。搖蚊的生活史經(jīng)過(guò)卵—幼蟲—蛹—成蟲四個(gè)階段。有的兩年只有一個(gè)世代,有的一年卻有七個(gè)世代,但大多數(shù)每年有兩個(gè)世代,第一個(gè)在春季(5~6月),第二個(gè)在夏季(8~9月)。
搖蚊的卵產(chǎn)于水面,卵塊內(nèi)有300~700個(gè)卵。初孵的搖蚊幼蟲具趨光性,經(jīng)過(guò)3~6天浮游生活后,轉(zhuǎn)入底棲生活,利用藻類、腐屑、細(xì)沙、淤泥、唾液腺所分泌絲狀物筑巢,多數(shù)種類筑成兩頭開(kāi)口的管型巢。隨著幼蟲轉(zhuǎn)入底棲,幼蟲由趨光性改為背光性。幼蟲經(jīng)四次蛻皮后進(jìn)入蛹階段,每蛻皮1次,體色加深,從淡紅色、鮮紅色、深紅色至變成黑褐色的蛹。幼蟲的食性,除了環(huán)足搖蚊屬Cricotopus中某些專吃植物的種類外,其余種類可分肉食性與雜食性兩大類。肉食性種類以甲殼類、寡毛類和其他搖蚊幼蟲為食。而雜食性則以細(xì)菌、藻類、水生植物和小動(dòng)物為食。幼蟲的攝食方式有:粘食、濾食、沉食、采食和捕食幾種[2]。
搖蚊分布很廣,其幼蟲幾乎在任何水域中均可見(jiàn)到,它們適應(yīng)性亦強(qiáng),如在海拔3200余米的青海湖、海拔4000多米的西藏阿里班公湖附近均有分布。在阿塞拜疆,一年積雪達(dá)8個(gè)月之久的哈里湖,也有羽搖蚊的棲息。大多數(shù)種類幼蟲生活在淡水中,但也有在鹽份很高的水體中生活的,如鹽生搖蚊T.gr.salinarius,它不但在氯離子濃度較高的青海湖中生存,也能在堿性蘇打型的水體中生存[2]。
2 影響搖蚊生長(zhǎng)繁殖的主要環(huán)境因素
環(huán)境因子對(duì)搖蚊生長(zhǎng)繁殖的影響作用是一個(gè)十分復(fù)雜的論題,表現(xiàn)為不僅因子眾多,加之在不同的底棲環(huán)境中因子有不同的影響作用,因此至今尚未有一個(gè)較全面的理解,一般文獻(xiàn)中探討的內(nèi)容主要從以下幾個(gè)方面來(lái)進(jìn)行闡述。
2.1溫度
在食物和其他環(huán)境條件適宜的條件下,升高溫度可加快搖蚊的生長(zhǎng)發(fā)育速度,縮短周轉(zhuǎn)率[3]。溫度與世代時(shí)間呈負(fù)相關(guān)性,搖蚊完成一個(gè)世代的時(shí)間隨溫度的變化情況如圖1[4]。
2.2 溶氧
許多深水湖泊或其他遭受有機(jī)污染的水體中底質(zhì)環(huán)境的溶氧常處于相對(duì)較低水平,這對(duì)于生活在這種環(huán)境中的底棲動(dòng)物來(lái)說(shuō),溶氧明顯地成為它們的限制因子。Kitagawa認(rèn)為,決定搖蚊幼蟲分布的主要因素是湖體底部的溶解氧含量[5]。也有研究發(fā)現(xiàn),含氧量與搖蚊羽化成蟲數(shù)量呈負(fù)相關(guān),即含氧量增高時(shí)羽化成蟲數(shù)量卻減少 [6]。有研究認(rèn)為,搖蚊幼蟲的呼吸是通過(guò)體壁從水中交換氣體的。體色血紅色的幼蟲體內(nèi)含有血紅蛋白,它比非紅色幼蟲耐缺氧,甚至在無(wú)氧條件下也能生存30~120天。這是體內(nèi)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)不經(jīng)氧化分解成乳酸或脂肪酸,以釋放能量維持生命[2]。
2.3 pH值
pH值也是影響搖蚊幼蟲生長(zhǎng)的環(huán)境因素之一。搖蚊的多數(shù)種類能生存于pH為6~8的水域,個(gè)別種類如Cacerbiphilus能生活在pH為1.4的極酸性水域中[2]。在實(shí)際的水廠生產(chǎn)中,水的pH值一般都控制在7.0~8.0,是搖蚊幼蟲生長(zhǎng)的最佳pH值范圍,為搖蚊幼蟲的孳生提供了良好的水質(zhì)環(huán)境。
2.4底質(zhì)
無(wú)論在湖泊還是河流,底質(zhì)的特性與組成都是一個(gè)影響搖蚊幼蟲的重要環(huán)境因子。搖蚊幼蟲能夠直接利用有機(jī)物,可以認(rèn)為,水體中搖蚊幼蟲的分布在很大程度上由底質(zhì)中的有機(jī)物含量所決定,而有機(jī)物的含量在一定程度上反映了水體的富營(yíng)養(yǎng)化狀態(tài)和污染水平。Lundbeak的研究成果認(rèn)為:湖泊與水庫(kù)水體中底質(zhì)中的有機(jī)質(zhì)含量決定了搖蚊幼蟲的種類組成和數(shù)量[7]。據(jù)劉建康等的資料,武漢東湖腐泥底質(zhì)中搖蚊幼蟲密度和生物量大于沙泥等其他底質(zhì)[8]。所以有機(jī)物耗氧量的年平均值與底棲動(dòng)物生物量之間存在非常顯著的正相關(guān)。
轉(zhuǎn)貼于 3搖蚊幼蟲在水處理流程中的發(fā)生與分布規(guī)律
天然水體污染程度的加重,直接導(dǎo)致底棲動(dòng)物多樣性明顯降低,而適應(yīng)富營(yíng)養(yǎng)水體的搖蚊類水生昆蟲在水體中卻占優(yōu)勢(shì)地位,在水體富營(yíng)養(yǎng)嚴(yán)重時(shí)??砂l(fā)現(xiàn)大量的搖蚊科幼蟲。搖蚊幼蟲在水廠中的產(chǎn)生經(jīng)由兩個(gè)方面,一方面搖蚊在水源的地表水體水面產(chǎn)卵并在水中繁殖,大量的搖蚊幼蟲及蟲卵個(gè)體隨著水流進(jìn)入水處理系統(tǒng),通過(guò)掛網(wǎng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)進(jìn)入水廠的原水中含有大量的搖蚊蟲卵及低齡的幼蟲;另一方面,搖蚊成蟲在水處理流程中的沉淀池等敞開(kāi)水面產(chǎn)卵并在水中繁殖。這兩個(gè)形成因素協(xié)同作用,使得搖蚊幼蟲污染問(wèn)題很難通過(guò)單一的辦法來(lái)解決。
搖蚊幼蟲孳生要有理想的筑巢場(chǎng)所,觀察發(fā)現(xiàn)在水處理工藝中平流沉淀池由于只有四壁可以適合幼蟲的筑巢,所以搖蚊幼蟲污染現(xiàn)象比較輕微;而對(duì)于斜板(斜管)沉淀池,由于斜板(斜管)表面粗糙,易于沉積礬花淤泥,因而搖蚊幼蟲可以在斜板(斜管)上及沉淀池的池底利用絮凝體、泥土等筑巢,以水中的藻類、有機(jī)物為食,并羽化為搖蚊成蟲;搖蚊成蟲在沉淀池池壁上產(chǎn)卵,卵孵化成幼蟲后,一些幼蟲沉入池底生長(zhǎng),一些就隨水流進(jìn)入濾池。由于剛孵化的幼蟲直徑僅80μm,對(duì)常規(guī)的濾池有可能穿透并進(jìn)入清水池,就可能在清水池內(nèi)進(jìn)行二次繁殖或直接進(jìn)入管網(wǎng)(如圖2所示) [9]。
4 搖蚊幼蟲污染防治技術(shù)
國(guó)內(nèi)自1996年起至今,在上海、廣州、北京和寧波等地城市供水系統(tǒng)發(fā)生了搖蚊幼蟲污染事件[10],引起了水處理工作者的關(guān)注,一些研究者對(duì)搖蚊幼蟲污染防治技術(shù)進(jìn)行了研究,主要包括如下幾個(gè)方面。
4.1物理防治
物理防治是利用機(jī)械方法,以及聲、光、電、溫度等條件,捕殺、誘殺或驅(qū)除害蟲。近年來(lái),在這方面研究得較多的是光電誘殺,利用蚊蟲的趨光性,用一定波長(zhǎng)的燈光,將害蟲誘來(lái),再用燈外的高壓電去殺,或用機(jī)電動(dòng)力將蚊蟲吸入網(wǎng)內(nèi)。
抑制搖蚊成蟲產(chǎn)卵,從而可以達(dá)到控制搖蚊幼蟲數(shù)量的目的。由于水池池壁是搖蚊棲息、產(chǎn)卵的主要場(chǎng)所。在沉淀池面上架裝噴霧裝置來(lái)隔斷搖蚊成蟲后到水面上產(chǎn)卵的途徑,同時(shí)迫使羽化不久的成蟲翅被打濕而不能飛起、,基本上能達(dá)到杜絕搖蚊在水池池壁上產(chǎn)卵的目的[11]。
代田昭彥指出[12],搖蚊產(chǎn)卵大體與成蟲形成蚊柱的時(shí)間一致,光強(qiáng)在300lx以上搖蚊就不再產(chǎn)卵。400W橘黃色探照燈較為合適,該光源光束集中,穿透力強(qiáng),當(dāng)光強(qiáng)超過(guò)300lx時(shí),光照能從很大程度上抑制搖蚊產(chǎn)卵,但還不能徹底根除[11]。
超聲波對(duì)大齡搖蚊幼蟲殺滅率隨著溶解氧濃度的提高和超聲波幅射時(shí)間的延長(zhǎng)而上升;而且超聲波與二氧化氯、液氯之間存在著明顯的協(xié)同增效效應(yīng),且余氯的效果要優(yōu)于二氧化氯,這可能與大齡搖蚊幼蟲身體構(gòu)造有關(guān)[13]。
由于水廠的原水中含有大量的搖蚊蟲卵及低齡的幼蟲,造成了搖蚊幼蟲在水處理工藝中富集,使物理方法不能從根本上抑制搖蚊幼蟲在水廠中的孳生,所以物理方法只能作為一種輔助手段來(lái)使用。
4.2化學(xué)防治
化學(xué)藥劑對(duì)生物的滅活作用主要是由于生物接觸藥劑后其體內(nèi)的蛋白酶遭到破壞,不能參與氧化還原系統(tǒng)的活動(dòng),代謝機(jī)能發(fā)生障礙而引起的[14]?;瘜W(xué)藥劑可通過(guò)吸附、滲透作用或直接破壞生物體壁的結(jié)構(gòu)而進(jìn)入到生物體中。藥劑氧化性能的高低導(dǎo)致其在搖蚊幼蟲滅活率方面的差異,需要有強(qiáng)氧化能力的化學(xué)藥劑、并且有足夠的作用時(shí)間,才能對(duì)其進(jìn)行有效滅活。John.C.Hoff與Edwin E.Geldreich對(duì)大腸桿菌和病原體的滅活試驗(yàn)研究表明,幾種氧化劑的氧化能力由高到低依次為:O3>ClO2>Cl2>NH2Cl,可見(jiàn)二氧化氯和臭氧的氧化能力高于氯氣。但是由于臭氧在水體中的分解速度較快很難保證較長(zhǎng)時(shí)間的持續(xù)滅活能力[15],所以盡管它的氧化能力比二氧化氯強(qiáng),但由于有效滅活作用的接觸時(shí)間短使得它達(dá)到100%滅活率時(shí)的投藥量高于二氧化氯。
無(wú)論是二氧化氯、液氯還是過(guò)氧化氫、臭氧,只要保證在一定的投加量(表1)以上,都能在較短時(shí)間內(nèi)將搖蚊幼蟲殺滅。在幾種藥劑的對(duì)比中,現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生二氧化氯的殺蟲能力最強(qiáng),適宜的投加量很低[11]。
Michael K.Alexander曾采用美國(guó)卡爾崗公司生產(chǎn)的絮凝劑和濃度為35%的過(guò)氧化氫溶液進(jìn)行針對(duì)搖蚊幼蟲的短期和長(zhǎng)期殺滅實(shí)驗(yàn),得出了短期半致死濃度均為112 mg/L,長(zhǎng)期半致死濃度分別為13 mg/L和51 mg/L [16]。
葉勁[10]進(jìn)行了過(guò)氧化氫、次氯酸鈉、高錳酸鉀、石灰水等化學(xué)藥劑噴灑和浸泡殺滅實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明:噴灑5%濃度的過(guò)氧化氫效果最佳,能在短時(shí)間內(nèi)殺死搖蚊幼蟲,而過(guò)氧化氫、次氯酸鈉的浸泡殺滅效果較佳。在成都市某水廠快濾池的生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)表明,過(guò)氧化氫實(shí)際濃度為0.23%(有效濃度),浸泡時(shí)間2h,殺滅搖蚊幼蟲效果顯著。
液氯是水處理工藝中最常用的化學(xué)氧化劑,但是搖蚊幼蟲的生物體對(duì)不良環(huán)境會(huì)產(chǎn)生一定的抗性,若連續(xù)提高投氯量會(huì)使搖蚊幼蟲對(duì)氯產(chǎn)生較強(qiáng)的抗性,所以可以采用間歇提高前加氯量的方法,使搖蚊幼蟲未來(lái)得及產(chǎn)生抗性前毒殺它們,這樣效果較顯著,且節(jié)約了氯耗。但搖蚊的蟲卵對(duì)水中余氯有較強(qiáng)的抵抗力,2mg/L的余氯量對(duì)之并無(wú)影響,在自來(lái)水中蟲卵孵化率可達(dá)95%以上[17]。
深圳水司的實(shí)踐表明,采用一定濃度的液氯浸泡沉淀池,可以長(zhǎng)時(shí)間抑制搖蚊幼蟲的發(fā)生與孳生。但是由于液氯浸池的時(shí)間長(zhǎng)達(dá)24h,影響了水廠的正常供水,所以這種方法可以在搖蚊幼蟲大規(guī)模爆發(fā)時(shí)采用。在不影響水廠正常生產(chǎn)的情況下,在沉淀池中投加化學(xué)氧化劑,可以利用搖蚊幼蟲在凝絮體中筑巢的生理特點(diǎn),往往使滅活率較高。但是該方法既增加了生產(chǎn)成本,又由于加大氧化劑的投量而加劇了副產(chǎn)物的生成,給出廠水的水質(zhì)安全造成新的問(wèn)題。
4.3 微生物防治
微生物防治害蟲是生物防治的一個(gè)重要組成部分。特定微生物能直接殺死害蟲,不污染環(huán)境。目前國(guó)內(nèi)外尚無(wú)微生物殺蟲劑用于飲用水的報(bào)道。1987年后期美國(guó)印第安那州的洛厄爾城發(fā)生了城市供水系統(tǒng)搖蚊幼蟲污染。洛厄爾城實(shí)施了清洗消毒等處理措施,但是沒(méi)有取得明顯的效果。他們?cè)鴩L試?yán)锰K云金桿菌以色列變種(以下簡(jiǎn)稱Bti)來(lái)治理,但提案被印第安那州政府否決,首先是因?yàn)锽ti尚未被批準(zhǔn)應(yīng)用在飲用水中,其次是因?yàn)樵谙嚓P(guān)法規(guī)上,不允許在飲用水中投加殺蟲劑。最后他們采用Cat-floc Ls食品級(jí)聚合物來(lái)治理,其作用是作為水絮凝劑去除搖蚊幼蟲所需的食物—硫化細(xì)菌和鐵細(xì)菌[16]。
4.4 環(huán)境防治
環(huán)境防治是通過(guò)環(huán)境改造以防止或減少害蟲的孳生繁殖。環(huán)境防治是對(duì)昆蟲生態(tài)學(xué)的實(shí)際應(yīng)用,它是根據(jù)害蟲生物學(xué)的特點(diǎn),對(duì)害蟲生活環(huán)境治理,使之不利于害蟲的生長(zhǎng)、繁殖,而達(dá)到防治害蟲的目的。
搖蚊幼蟲以水中的有機(jī)物碎屑、細(xì)菌及藻類為食[10]。強(qiáng)化混凝,通過(guò)投加聚丙烯酰胺助凝,控制待濾水濁度小于3NTU,可以提高原水中有機(jī)物和藻類等的去除率,減少幼蟲的食物來(lái)源,使其生活環(huán)境質(zhì)量下降,降低幼蟲的生存機(jī)率;針對(duì)搖蚊幼蟲可在沉淀池底泥中越冬生活的特點(diǎn),增加冬季和秋季的大強(qiáng)度清洗工作,可以除去底泥中存在的搖蚊幼蟲,抑制其再度生長(zhǎng)繁殖;加強(qiáng)濾池管理,保證濾池的正常運(yùn)行,濾池池壁要勤洗刷,對(duì)氣水反沖洗濾池的池底水區(qū)要經(jīng)常排空,以保持池體的清潔,同樣可以減少搖蚊幼蟲的滋生機(jī)率[9]。
4.5 生物操縱技術(shù)
“生物操縱”技術(shù)其內(nèi)容就是利用生態(tài)系統(tǒng)食物鏈攝取原理和生物的相生相克關(guān)系,通過(guò)改變水體的生物群落結(jié)構(gòu)來(lái)達(dá)到改善水質(zhì)恢復(fù)生態(tài)平衡的目的[18]。搖蚊幼蟲是多數(shù)經(jīng)濟(jì)魚類的優(yōu)良天然餌料,在浮游階段時(shí),可被不少幼魚攝??;當(dāng)轉(zhuǎn)入底棲時(shí),則是底層魚類鯉、鯽、青魚等的良好鉺料。魚類屬于水生生態(tài)系統(tǒng)中食物網(wǎng)的頂級(jí)消費(fèi)者,放養(yǎng)大型不同食性的魚類,勢(shì)必影響魚類的群落結(jié)構(gòu),并對(duì)其他生物群落,特別對(duì)餌料生物群落產(chǎn)生極大的影響,進(jìn)而影響整個(gè)生態(tài)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)和功能[19]。所以利用生物種群間的捕食關(guān)系,從生態(tài)學(xué)的角度入手,可以通過(guò)生物操縱技術(shù)來(lái)抑制搖蚊幼蟲的滋生。
周令等人[11]對(duì)原水前加氯的情況下沉淀池養(yǎng)魚的可行性進(jìn)行了試驗(yàn)研究,試驗(yàn)魚種采用鯽魚魚苗。結(jié)果表明:(1)沉淀水余氯<1.0mg/L,魚苗在沉淀水中生長(zhǎng)良好,沒(méi)有出現(xiàn)不適應(yīng)癥狀;(2)魚喜食搖蚊幼蟲特別是老齡紅蟲,有利于滅蚊和控制紅蟲數(shù)量;(3)幾種魚類配合放養(yǎng),使魚在沉淀池中呈立體分布,有利于消滅不同生活習(xí)性的各發(fā)育階段的搖蚊幼蟲;(4)放養(yǎng)魚苗的沉淀池出水濁度及氨氮含量與未放養(yǎng)魚沉淀池出水相差不大,說(shuō)明魚的正?;顒?dòng)及其排泄物不會(huì)影響沉淀效果。
沉淀池養(yǎng)魚由于可操作性差,有一定的局限性,但此方法可在水源中使用以控制原水中的搖蚊幼蟲及蟲卵。在水體中實(shí)施以生態(tài)治理為目的的魚類放養(yǎng),其放養(yǎng)的生物量應(yīng)遠(yuǎn)低于以提高魚產(chǎn)量為目標(biāo)的水體漁業(yè)養(yǎng)殖中的高密度放養(yǎng)量。在微型生態(tài)系統(tǒng)中魚類放養(yǎng)實(shí)驗(yàn)表明,在放養(yǎng)生物量為30g/m3的條件下,水體中的氮、磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)得到了一定程度的去除,有機(jī)物的指標(biāo)下降、溶解氧的濃度有所提高,浮游植物藻類尤其是藍(lán)、綠藻的生物量也被控制在較低的水平,有效地控制和緩解了水體富營(yíng)養(yǎng)化的進(jìn)程?!吧锊倏v”技術(shù)可以在水體生態(tài)治理中發(fā)揮重要作用,這也是解決水處理工藝中搖蚊幼蟲污染問(wèn)題的重要途徑之一。
總之,單憑某一種物理、化學(xué)或生物的方法還不能對(duì)城市給水處理過(guò)程中搖蚊幼蟲的孳生進(jìn)行卓有成效的控制,必須各種方法兼用,互相滲透,多級(jí)設(shè)防,多層屏障,貫穿于整個(gè)凈水廠凈水工藝系統(tǒng)中。
5研究展望
水處理過(guò)程中搖蚊幼蟲污染問(wèn)題的研究,目前仍處于探索階段,今后應(yīng)從以下幾個(gè)方面進(jìn)行深入研究,以期早日實(shí)現(xiàn)搖蚊幼蟲污染防治的系統(tǒng)化,確保飲用水的安全。
5.1進(jìn)行傳統(tǒng)制水工藝的各凈水單元對(duì)搖蚊幼蟲去除的特性研究,了解搖蚊幼蟲在工藝中的孳生規(guī)律及機(jī)理,以指導(dǎo)水廠在其暴發(fā)期間采取強(qiáng)化工藝或應(yīng)急措施。
5.2進(jìn)行搖蚊幼蟲在飲用水深度處理工藝(如紫外—臭氧氧化、膜濾、臭氧—生物活性炭等)中的去除規(guī)律及機(jī)理研究,為水廠采用深度處理工藝去除搖蚊幼蟲污染提供理論指導(dǎo)。
5.3從生態(tài)學(xué)角度出發(fā),研究搖蚊幼蟲、魚類、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)水平之間的關(guān)系,建立有效的生物控制方法。
水處理工藝中搖蚊幼蟲污染控制是一項(xiàng)復(fù)雜的系統(tǒng)工程,應(yīng)結(jié)合污染的實(shí)際狀況采取適當(dāng)?shù)拇胧阉此粻I(yíng)養(yǎng)化控制與凈水處理工藝有機(jī)地結(jié)合起來(lái)。從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,強(qiáng)化水源水體的保護(hù)與管理,對(duì)已被污染的水源采取有效方法治理,是解決飲用水搖蚊幼蟲污染乃至水體富營(yíng)養(yǎng)化的根本措施。
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關(guān)鍵詞:危害 重金屬污染 土壤修復(fù)
土壤是地球表面的疏松表層,它是人類賴以生存的重要自然資源,并且在生態(tài)環(huán)境中占有重要地位。而近年來(lái),隨著工業(yè)的快速發(fā)展和鄉(xiāng)鎮(zhèn)城市化,土壤重金屬污染日益嚴(yán)重,由此會(huì)破壞人類生態(tài)環(huán)境,從而影響人們的健康,因此,土壤重金屬污染的修復(fù)技術(shù)已成為一個(gè)研究熱點(diǎn)。
一、土壤重金屬污染的危害
隨著工農(nóng)業(yè)的快速發(fā)展,多種工業(yè)如采礦、冶煉、電鍍、廢電池處理、金屬加工等的排放以及農(nóng)業(yè)中各種農(nóng)藥,化肥的施用均是土壤重金屬污染的來(lái)源。據(jù)報(bào)道,全世界平均每年排放Hg約1.5萬(wàn)噸,Cu 340萬(wàn)噸,Mn 1500萬(wàn)噸,Pb 500萬(wàn)噸,Ni 100萬(wàn)噸[1]。土壤重金屬污染具有污染面積達(dá)、積累時(shí)間長(zhǎng)、不易被微生物降解、有明顯的生物富集作用等特點(diǎn),被重金屬污染的土壤會(huì)嚴(yán)重影響到農(nóng)作物的生長(zhǎng)和發(fā)育,從而導(dǎo)致農(nóng)作物的減產(chǎn)并污染農(nóng)作物。安志裝等人[2]研究發(fā)現(xiàn)鎘與巰基氨基酸和蛋白質(zhì)的結(jié)合會(huì)引起氨基酸蛋白質(zhì)的失活,甚至使植物死亡。另外,土壤中的重金屬會(huì)被農(nóng)作物吸收并在農(nóng)作物體內(nèi)富集,通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體,從而嚴(yán)重危害人體健康。
二、土壤重金污染修復(fù)技術(shù)
1.物理化學(xué)修復(fù)技術(shù)
1.1化學(xué)固化
化學(xué)固化法指的是通過(guò)在土壤中加入土壤固化劑來(lái)改變土壤的有機(jī)質(zhì)含量、礦物組成、pH值和Eh值等理化性質(zhì),再經(jīng)重金屬的吸附或共沉淀作用來(lái)調(diào)節(jié)其在土壤中的移動(dòng)性,從而降低其共生物有效性。固化劑將污染土壤中的重金屬固定后,不僅可以減少重金屬通過(guò)徑流和淋洗作用對(duì)地表水和地下水的污染,而且被污染的土壤還有可能重建植被[3]。雖然化學(xué)固化法可以固化土壤中的重金屬,但固化劑只是改變重金屬在土壤中的存在形態(tài),重金屬仍留在土壤中,因而該方法還有待進(jìn)一步的研究探討。
1.2電動(dòng)修復(fù)
電動(dòng)修復(fù)是近年來(lái)快速發(fā)展的技術(shù),其作用機(jī)理是將電極對(duì)插入被污染的土壤中,在通入微弱電流形成電場(chǎng),使土壤中的重金屬在電場(chǎng)形成的各種電動(dòng)力學(xué)效應(yīng)下定向移動(dòng),在電極區(qū)附近富集,從而將重金屬處理或分離。
對(duì)于低滲透的粘土和淤泥土的修復(fù),電動(dòng)修復(fù)是常用的技術(shù)。鄭喜坤等人[4]研究了電動(dòng)修復(fù)技術(shù)對(duì)沙土中Pb2+、Cu3+等重金屬離子的去除效果,結(jié)果表明,重金屬離子的去除率達(dá)99%以上。電動(dòng)修復(fù)技術(shù)是一種原位修復(fù)技術(shù),它可以有效的去除土壤中的重金屬離子,并且經(jīng)濟(jì)效益好,是一種可行的修復(fù)技術(shù)。
1.3土壤淋洗
土壤淋洗是一種適用于治理大面積重廢污染土壤的方法。所謂淋洗,是指利用提取劑(包括有機(jī)或無(wú)機(jī)酸、堿、鹽、表面活性劑和聚合劑等)將土壤中的固相重金屬轉(zhuǎn)化為液相,土壤在經(jīng)水淋洗處理后可歸回原位利用,而對(duì)于富含重金屬的廢水也可進(jìn)行回收處理,從而達(dá)到修復(fù)土壤的目的[5]。吳華龍等人[6]研究了被銅污染土壤修復(fù)的有機(jī)調(diào)控機(jī)理,研究結(jié)果表明,外加EDTA對(duì)降低紅壤對(duì)銅的吸收率與加入的EDTA量的對(duì)數(shù)量顯著負(fù)相關(guān)。土壤淋洗法雖然處理量大,處理效率高,但會(huì)造成二次污染,因此,尋找一種既能提取各種形態(tài)重金屬又不破壞土壤結(jié)構(gòu)的提取劑將成為土壤淋洗法的研究熱點(diǎn)。
2.植物修復(fù)
植物修復(fù)是指在被重金屬污染的土壤中,種植某種特定的植物,利用該植物對(duì)重金屬的耐性和超富集作用將重金屬移出土壤,使土壤中的重金屬降低到可接受的濃度,達(dá)到重金屬污染修復(fù)的目的。
根據(jù)其修復(fù)過(guò)程和作用機(jī)理可將植物修復(fù)技術(shù)分為4種:①植物萃取技術(shù),即利用超富集植物將重金屬?gòu)耐寥捞崛〕鰜?lái),并將其轉(zhuǎn)移,貯存到地上部分,然后通過(guò)植物收割來(lái)對(duì)重金屬進(jìn)行集中處理的過(guò)程[7]。韋朝陽(yáng)等人[8]研究發(fā)現(xiàn)了一種大葉井口草,它對(duì)As的富集有明顯的效果,其地上部分最大含量可達(dá)694mg/Kg。②植物固化技術(shù),即利用耐金屬植物及其根系微生物的一些生物化學(xué)作用降低重金屬的活性,使其固化,從而減少對(duì)土壤的危害。該方法主要適用于有機(jī)質(zhì)含量的礦區(qū)污染土壤的修復(fù)。③根圈生物技術(shù),即利用植物根際分泌物和根際脫落物刺激細(xì)菌和真菌的生長(zhǎng),通過(guò)細(xì)菌和真菌對(duì)重金屬的吸附固定作用,是重金屬礦化的過(guò)程。④植物揮發(fā)技術(shù),即利用植物根系的吸收、積累和揮發(fā)作用減少土壤中一些揮發(fā)性污染物,及植物將污染物吸收到體內(nèi)后將其轉(zhuǎn)化為氣態(tài)物質(zhì)釋放到大氣中[9]。
3.工程措施
工程措施是比較經(jīng)典和傳統(tǒng)的修復(fù)土壤重金屬污染的方法,主要包括客土、換土及深耕翻土等方法。通過(guò)客土、換土或者將深耕翻土與污土混合,使土壤中重金屬的含量降低,減少重金屬對(duì)土壤植物的毒害,從而使農(nóng)產(chǎn)品達(dá)到食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[10]。
客土法是將干凈的土壤覆蓋在已受污染的土壤上混勻,從而降低土壤中污染物的濃度;換土法是用干凈的土壤代替受污染的的土壤,對(duì)于換出的土壤應(yīng)進(jìn)行處理,防止二次污染的發(fā)生;深耕翻土是將表層已受到污染的土壤翻至深層,從而使土壤中污染物的濃度降低。
三、結(jié)語(yǔ)
目前運(yùn)用于修復(fù)土壤重金屬污染的技術(shù)有很多,但每種修復(fù)技術(shù)對(duì)于土壤重金屬污染修復(fù)均有一定的弊端,并且對(duì)于不同類型的土壤受重金屬的污染的程度的不同,單一的使用某種技術(shù)并不能達(dá)到理想的效果,因此,在實(shí)際應(yīng)用中,應(yīng)綜合多種修復(fù)技術(shù)的優(yōu)點(diǎn),互取優(yōu)勢(shì),研究出新型的具有高效,低耗的修復(fù)技術(shù)。
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關(guān)鍵詞 重金屬;河道整治;修復(fù);東大溝上游河道;甘肅白銀
中圖分類號(hào) X522 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739(2013)16-0224-01
白銀市地處黃河中上游,東大溝地區(qū)作為白銀市的主要工業(yè)區(qū)之一,流域內(nèi)分布著以資源開(kāi)發(fā)、加工為主的有色金屬、化工行業(yè)企業(yè),流域周邊企業(yè)排放廢水和廢渣中含有大量重金屬,重金屬具有高度遷移性,長(zhǎng)期堆置不僅造成大量有價(jià)金屬流失,而且對(duì)土壤、地下水等周邊生態(tài)環(huán)境構(gòu)成潛在污染威脅[1]。
1 東大溝污染現(xiàn)狀
1.1 水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀
東大溝流域多個(gè)斷面水質(zhì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均不能滿足《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996)》中一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的要求。水質(zhì)偏酸,氟化物含量超標(biāo),上游Zn、Cd的污染較為突出,下游COD、Cu、As污染顯著。
1.2 土壤質(zhì)量現(xiàn)狀
東大溝上游有色金屬加工企業(yè)重金屬粉塵、尾水、廢渣排放,導(dǎo)致河岸兩側(cè)土壤中重金屬嚴(yán)重超標(biāo),土壤中重金屬主要富集在地表以下0~20 cm,部分區(qū)域污染深度達(dá)到50 cm,土壤污染現(xiàn)狀呈現(xiàn)以Zn為主的多種重金屬?gòu)?fù)合污染現(xiàn)象。
1.3 底泥質(zhì)量現(xiàn)狀
底泥的污染來(lái)源于有色金屬加工企業(yè)冶煉廢渣堆放以及含重金屬?gòu)U水排放,通過(guò)對(duì)底泥樣品的采樣調(diào)查,底泥中重金屬As、Pb、Cu、Zn的含量最高值均高于加拿大制訂的NOAA標(biāo)準(zhǔn),Pb、Zn 2種重金屬的最大峰值分別出現(xiàn)于20、80 cm,而Cu的最大峰值則出現(xiàn)于40、80 cm,As的最大峰值出現(xiàn)于80 cm。
2 治理工藝及技術(shù)可行性
重金屬污染河道治理工程主體工藝包括廢渣及表層污染底泥異位貯存,表層污染底泥重金屬固化/穩(wěn)定化修復(fù)工程以及重金屬污染植物修復(fù)[2-3]。
2.1 廢渣及表層污染底泥異位貯存
2.1.1 治理工藝。由于河道自身情況較為復(fù)雜,底泥的深度也難以在抽樣調(diào)查中完全體現(xiàn),根據(jù)已有的調(diào)查數(shù)據(jù),研究區(qū)域河道底泥挖掘深度擬定為50~120 cm,具體的挖掘情況應(yīng)根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)挖據(jù)底泥的顏色等進(jìn)行定性判斷,并且在挖掘過(guò)程中對(duì)50 cm深度的底泥進(jìn)行再次取樣分析,如果效果仍不能達(dá)標(biāo),需要繼續(xù)向下挖掘,具體深度視分析結(jié)果而定。
河道疏浚的目的是對(duì)污染底泥沉積層采用工程措施,最大限度地將儲(chǔ)積在該層中的污染物質(zhì)移出,改善水生態(tài)循環(huán),遏制自然水體退化。該次治理區(qū)域大部分底泥含水量較低,為了不增加底泥的水力負(fù)荷以及廢水處理強(qiáng)度,采用機(jī)械疏浚的方式,底泥自然蒸發(fā)脫水干化與廢渣密閉運(yùn)至棄渣場(chǎng)妥善處置。
2.1.2 技術(shù)可行性。含Cu、Pb、Zn、As等重金屬的廢渣、底泥及土壤均未列入《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》。根據(jù)對(duì)研究區(qū)域廢渣及表層污染底泥的重金屬濃度監(jiān)測(cè),pH值均在6~9,未超出《危險(xiǎn)廢棄物鑒別標(biāo)準(zhǔn)——浸出毒性鑒別(GB5085.3-2007)》中要求的pH值范圍,屬于一般工業(yè)固廢。采用異位貯存方式是一種最為經(jīng)濟(jì)、適宜處理大量工業(yè)廢渣且不受工業(yè)廢渣種類限制的處理方式。
2.2 表層污染底泥重金屬固化/穩(wěn)定化修復(fù)
2.2.1 治理工藝。通過(guò)采樣分析,選取含As、Zn、Cu、Pb等重金屬離子污染程度均嚴(yán)重區(qū)域底泥進(jìn)行固化/穩(wěn)定化修復(fù),由于底泥中含有As、Zn、Cu、Pb等多種重金屬離子,且所含各種重金屬離子的種類和含量存在不穩(wěn)定性,為確保固化/穩(wěn)定化處理達(dá)標(biāo),需要根據(jù)污染元素和污染濃度來(lái)選取藥劑。
針對(duì)Zn、Cu、Pb的固化,通過(guò)加入天然礦物質(zhì)混合藥劑,經(jīng)氧化還原反應(yīng)、礦化作用、分子鍵合反應(yīng)和共沉淀反應(yīng)將交換態(tài)重金屬離子轉(zhuǎn)化為重金屬的單質(zhì)、硅鋁酸鹽、硅酸鹽和多金屬羥基沉淀物等自然環(huán)境中極穩(wěn)定的物質(zhì),防止其被植物的根系所吸收;針對(duì)As的固化,采樣鐵錳復(fù)合氧化物,經(jīng)吸附、氧化作用,實(shí)現(xiàn)重金屬污染底泥的固定化修復(fù)。
2.2.2 技術(shù)可行性。固化/穩(wěn)定化是向污染底泥、土壤或廢渣中投加固化/穩(wěn)定化制劑,改變土壤的酸堿性、氧化還原條件或離子構(gòu)成情況,進(jìn)而對(duì)重金屬的吸附、氧化還原、拮抗或沉淀作用產(chǎn)生影響的穩(wěn)定化技術(shù),實(shí)現(xiàn)重金屬污染土壤的修復(fù)。采用該工藝處理后底泥中重金屬的浸出濃度低于一般工業(yè)固廢的入場(chǎng)標(biāo)準(zhǔn),滿足Pb浸出毒性低于5 mg/L、Cu浸出毒性低于75 mg/L、Zn浸出毒性低于75 mg/L、As浸出毒性低于2.5 mg/L的要求。
2.3 重金屬污染植物修復(fù)
2.3.1 治理工藝。在清除廢渣和淺層底泥后回填基質(zhì)土種植重金屬超富集植物,對(duì)剩余底泥和部分河岸進(jìn)行植物修復(fù)。普通植物體內(nèi)Pb含量一般不超過(guò)5 mg/kg,Cu的正常含量為5~20 mg/kg,過(guò)量重金屬對(duì)普通植物有很大的毒性,在Zn、Pb、Cu復(fù)合污染土壤中,種植普通植物很難達(dá)到從污染土壤中快速清除Zn、Pb、Cu復(fù)合污染物目的。因此,需要選擇對(duì)重金屬有較強(qiáng)耐受及吸收能力的植物作為首選修復(fù)物種,并且超富集植物必須適應(yīng)白銀市當(dāng)?shù)貧夂?,能夠在?dāng)?shù)睾芎玫厣L(zhǎng),才能保證較好的修復(fù)效果[4]。根據(jù)白銀市當(dāng)?shù)赝临|(zhì)情況及需修復(fù)的土壤現(xiàn)狀,選取的修復(fù)植物為枸杞、紅柳、沙棗、國(guó)槐、火炬、垂柳、土荊芥、披堿草、蘆葦、紫花苜蓿等。
研究發(fā)現(xiàn),禾本科多年生草本植物披堿草具有修復(fù)Pb污染土壤的潛力,狗尾草等對(duì)As有一定累積效果,且生物量大,為適宜的土壤重金屬污染修復(fù)植物。紫花苜蓿等牧草對(duì)Pb等有較強(qiáng)的富集能力,是土壤Pb污染的理想修復(fù)植物,且擁有強(qiáng)大的根系和頑強(qiáng)的生命力,兼具水土保持效果,可用于干旱地區(qū)重金屬污染的修復(fù)。灌木燈心草中的Pb含量測(cè)定符合Pb超富集植物,地上部分Pb富集量大于1 000 mg/kg的臨界標(biāo)準(zhǔn),轉(zhuǎn)運(yùn)系數(shù)大于1,在重金屬污染土壤修復(fù)方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。上述植物均為當(dāng)?shù)爻R?jiàn)物種,可以很好地適應(yīng)當(dāng)?shù)丨h(huán)境,確保生長(zhǎng),同時(shí)對(duì)重金屬具有一定的修復(fù)效果。
2.3.2 技術(shù)方案可行性。植物修復(fù)技術(shù)是利用植物來(lái)轉(zhuǎn)移、容納或轉(zhuǎn)化污染物,通過(guò)植物的吸收、揮發(fā)、根濾、降解、穩(wěn)定等作用達(dá)到土壤修復(fù)目的的方法,是一種成熟且發(fā)展迅速的清除環(huán)境污染的綠色技術(shù)[5]。該項(xiàng)目建設(shè)區(qū)表層50~120 cm表層污染底泥、廢渣經(jīng)處理后,剩余底泥仍具有不同程度的污染,需種植適應(yīng)在當(dāng)?shù)厣L(zhǎng)的重金屬超富集植物,以達(dá)到較好的治理效果。植物修復(fù)技術(shù)成本低廉,能增加土壤有機(jī)質(zhì)肥力,且環(huán)境擾動(dòng)小,大面積處理易為公眾所接受,并有很好的綠化作用。
3 結(jié)語(yǔ)
由于長(zhǎng)期遭受重金屬毒害作用,東大溝河道生態(tài)功能已經(jīng)完全喪失。針對(duì)東大溝典型重金屬?gòu)?fù)合污染問(wèn)題及生態(tài)脆弱的現(xiàn)狀,采用異位貯存、固化/穩(wěn)定化修復(fù)以及植物修復(fù)等重金屬治理技術(shù)對(duì)區(qū)域內(nèi)的底泥、廢渣等介質(zhì)進(jìn)行無(wú)害化處理與處置,并建立重金屬污染土壤植物修復(fù)示范區(qū),可實(shí)現(xiàn)河道生態(tài)恢復(fù)和景觀重建,初步恢復(fù)遭到重金屬污染脅迫的東大溝河道生境。
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1.土壤重金屬污染現(xiàn)狀 目前我國(guó)受重金屬污染的耕地面積近2000萬(wàn)公頃,約占耕地總面積的1/5。受礦區(qū)污染土地達(dá)200萬(wàn)公頃,石油污染土地約500萬(wàn)公頃,固體廢棄物堆放污染約5萬(wàn)公頃,“工業(yè)三廢”污染耕地近1000萬(wàn)公頃,污水灌溉的農(nóng)田面積達(dá)330多萬(wàn)公頃。土壤污染使全國(guó)農(nóng)業(yè)糧食減產(chǎn)已超過(guò)1300萬(wàn)噸,因農(nóng)藥和有機(jī)物污染、放射性污染、病原菌污染等其他類型的污染所導(dǎo)致的經(jīng)濟(jì)損失難以估計(jì)。由于污染,土壤的營(yíng)養(yǎng)功能、凈化功能、緩沖功能和有機(jī)體的支持功能正在喪失。
2.土壤重金屬污染產(chǎn)生的嚴(yán)重后果 ①土壤污染使本來(lái)就緊張的耕地資源更加短缺。②土壤污染給人民的身體健康帶來(lái)極大的威脅。③土壤污染給農(nóng)業(yè)發(fā)展帶來(lái)很大的不利影響。④土壤污染也是造成其他環(huán)境污染的重要原因。⑤土壤污染中的污染物具有遷移性和滯留性,有可能繼續(xù)造成新的土地污染。⑥土壤污染嚴(yán)重危及后代子孫的利益,不利于農(nóng)村經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展。
3.土壤重金屬污染來(lái)源 ①隨著大氣沉降進(jìn)入土壤的重金屬。大氣中的重金屬主要來(lái)源于能源、運(yùn)輸、冶金和建筑材料生產(chǎn)產(chǎn)生的氣體和粉塵。除汞以外,重金屬基本上是以氣溶膠的形態(tài)進(jìn)入大氣,經(jīng)過(guò)自然沉降和降水進(jìn)入土壤。經(jīng)自然沉降和雨淋沉降進(jìn)入土壤的重金屬污染,與重工業(yè)發(fā)達(dá)程度、城市的人口密度、土地利用率、交通發(fā)達(dá)程度有直接關(guān)系,距城市越近,污染的程度就越重。②隨污水進(jìn)入土壤的重金屬。污水按來(lái)源和數(shù)量可分為城市生活污水、石油化工污水、工業(yè)礦山污水和城市混合污水等。生活污水中重金屬含量很少。但是,由于我國(guó)工業(yè)迅速發(fā)展,工礦企業(yè)污水未經(jīng)分流處理而排入下水道與生活污水混合排放,從而造成污灌區(qū)土壤重金屬鉛、鎘、汞、溴、鉻等含量逐年增加,隨著污水灌溉而進(jìn)入土壤的重金屬,以不同的方式被土壤截留固定。③隨固體廢棄物進(jìn)入土壤的重金屬。固體廢棄物種類繁多,成分復(fù)雜,不同種類其危害方式和污染程度不同。其中礦業(yè)和工業(yè)固體廢棄物最為嚴(yán)重。這類廢棄物在堆放或處理過(guò)程中,由于日曬、雨淋、水洗,重金屬極易移動(dòng),以輻射狀、漏斗狀向周圍土壤、水體擴(kuò)散。有一些固體廢棄物被直接或通過(guò)加工作為肥料放入土壤,造成土壤重金屬污染。如隨著我國(guó)畜牧生產(chǎn)的發(fā)展,產(chǎn)生大量的家畜糞便及動(dòng)物加工產(chǎn)生的廢棄物,這類農(nóng)業(yè)固體廢棄物中含有植物所需氮、磷、鉀和有機(jī)質(zhì),同時(shí)由于飼料中添加了一定量的重金屬鹽類,因此作為肥料施入土壤增加了土壤鋅、錳等重金屬元素的含量。固體廢棄物也可以通過(guò)風(fēng)的傳播而使污染范圍擴(kuò)大,土壤中重金屬的含量隨距污染源的距離增大而降低。④隨農(nóng)用物資進(jìn)入土壤的重金屬。農(nóng)藥、化肥和地膜是重要的農(nóng)用物資,對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展起著重大的推動(dòng)作用,但長(zhǎng)期不合理施肥,也可以導(dǎo)致土壤重金屬污染。重金屬元素是肥料中最多的污染物質(zhì),氮、鉀肥料中重金屬含量較低,磷肥中含用較多的有害重金屬,復(fù)合肥的重金屬主要來(lái)源于母料及加工流程所帶入。
1 土壤重金屬污染物的來(lái)源
土壤重金屬污染是指土壤中重金屬過(guò)量累積引起的污染。污染土壤的重金屬包括生物毒性顯著的元素如Cd、Pb、Hg、Cr、As,以及有一定毒性的元素如Cu、Zn、Ni等[1]。成土母質(zhì)本身含有一定量的重金屬,但由于土壤環(huán)境是個(gè)開(kāi)放的體系,外源重金屬通過(guò)各種途徑不可避免地進(jìn)入土壤,包括人為污染源和天然污染源,土壤重金屬污染的控制在源頭上主要是人為源的控制。人為污染源的污染途徑主要包括大氣沉降、污水灌溉、固體廢棄物的處理,以及農(nóng)用物資的不合理施用等。
1.1 大氣沉降
工業(yè)生產(chǎn)(如能源、冶金和建筑材料等)產(chǎn)生了大量廢氣和粉塵,其中含有重金屬的部分在大氣中通過(guò)自然沉降和降水淋洗進(jìn)入土壤。Lisk估計(jì)全世界每年約有1600噸的Hg通過(guò)煤及其他化石燃料的燃燒排放到大氣中,例如比利時(shí)每年從大氣進(jìn)入土壤的重金屬每公頃達(dá)到Pb 250g、Cd 19g、As 15g、Zn 3750g[2]。這些污染物以工廠企業(yè)的煙塵為中心,順著風(fēng)向向外延伸,污染范圍一般呈圓形或橢圓形。
另外,繁忙的運(yùn)輸也使得公路、鐵路兩側(cè)的土壤中重金屬(Pb、Zn、Cd、Cr、Co、Cu等)遠(yuǎn)高于土壤背景值。在法國(guó)索洛涅地區(qū)A-71號(hào)高速公路沿途,重金屬Pb、Zn、Cd的沉降粒子濃度超過(guò)當(dāng)?shù)赝寥辣尘爸?~8倍,而公路旁土壤重金屬濃度比沉降粒子的濃度還要高7~26倍[3]。這些重金屬主要來(lái)自于含鉛汽油的燃燒和汽車輪胎磨損產(chǎn)生的粉塵,以公路為中心,向四周及兩側(cè)擴(kuò)散,污染范圍呈條帶狀。
1.2 污水灌溉
污水灌溉一般指使用經(jīng)過(guò)一定處理的城市污水灌溉農(nóng)田、森林和草地。城市污水包括生活污水、商業(yè)污水和工業(yè)廢水。[4]隨著城市工業(yè)化的迅速發(fā)展,大量未經(jīng)處理或處理不到位的工礦企業(yè)污水進(jìn)入城市污水,通過(guò)污灌造成土壤中重金屬Hg、Cd、Cr、Pb、Cd等含量的逐年增加[5]。其中Cd污染最為嚴(yán)重。在日本,有472125公頃農(nóng)田被Cd污染,占重金屬污染總面積的82%。[6]我國(guó)有140萬(wàn)公頃污灌區(qū),64.8%受重金屬污染,其中嚴(yán)重污染的占8.4%[7],沈陽(yáng)張士灌區(qū)、上海沙川灌區(qū)、廣東廣州和韶關(guān)地區(qū)、廣西陽(yáng)朔、湖南衡陽(yáng)、江西大余等地,因長(zhǎng)期污灌Cd污染嚴(yán)重,頻頻出現(xiàn)“鎘米”[8]。
1.3 固體廢棄物的處理
在工礦業(yè)固體廢棄物的堆放、填埋等處理過(guò)程中,由于日曬、雨淋、水洗等,重金屬極易移動(dòng),以輻射狀、漏斗狀向周圍土壤、水體擴(kuò)散。煤矸石的堆放對(duì)土壤會(huì)造成嚴(yán)重的重金屬污染[9]。沈陽(yáng)冶煉廠的礦渣自1971年開(kāi)始就堆放在一個(gè)洼地,主要含Zn、Cd,目前已擴(kuò)散到離堆放場(chǎng)700米以外的范圍;武漢市垃圾堆放場(chǎng)、杭州鉻渣堆放區(qū)附近土壤中重金屬Cd、 Hg、Cr、 Cu、Zn、Pb、As等的含量均高于當(dāng)?shù)赝寥辣尘爸礫10]。
有一些固體廢棄物被作為肥料施入土壤,造成土壤重金屬污染。磷石膏是化肥工業(yè)廢物,含有一定量的正磷酸以及不同形態(tài)的含磷化合物,并可改良酸性土壤,因而被大量施入土壤,造成了土壤中Cr、 Pb、Mn、As含量增加。同樣的,磷鋼渣也常作為磷源施入土壤,造成土壤中Cr累積。污水處理廠產(chǎn)生的污泥含有較高的N、P養(yǎng)分及有機(jī)質(zhì),常回填農(nóng)田以肥田,而污泥中的Cr、 Cu、Zn、Pb、As往往超標(biāo),所以污泥回填也可使土壤重金屬含量增加[11]。
1.4 農(nóng)用物資的不合理施用
農(nóng)田耕種過(guò)程中為了增產(chǎn)、穩(wěn)產(chǎn),必須使用農(nóng)藥、化肥和地膜等農(nóng)用物資。這些農(nóng)用物資如果長(zhǎng)期不合理施用,也會(huì)導(dǎo)致土壤重金屬污染。少數(shù)農(nóng)藥含重金屬,如殺菌劑抗枯寧、菌枯靈等含Cu、Zn,被大量地施用于果樹和溫室作物,造成土壤Cu、Zn累積;殺菌劑西力生含Hg,它的使用使每公頃土壤中的Hg增加6~9 g。馬耀華等對(duì)上海地區(qū)菜園土研究發(fā)現(xiàn),施肥后,Cd的含量從0.134 mg/kg升到0.316 mg/kg,Hg的含量從0.22 mg/kg升到0.39 mg/kg,Cu、Zn 增長(zhǎng)2/3[12]。Taylor對(duì)新西蘭施用磷肥達(dá)50年的同一地點(diǎn)的58個(gè)土樣進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)Cd從0.39 mg/kg升至0.85 mg/kg[13]。在阿根廷由于傳統(tǒng)無(wú)機(jī)磷肥的施入,導(dǎo)致土壤重金屬Cd、Cr、Cu、Zn、Ni、Pb的污染[14]。
隨著近年來(lái)地膜的大面積推廣使用,不僅造成了土壤的白色污染,而且地膜生產(chǎn)過(guò)程中加入的熱穩(wěn)定劑含Cd、Pb,又增加了土壤重金屬污染來(lái)源。
2 土壤重金屬的污染特性
與大氣、水體及廢棄物污染相比,土壤重金屬污染有比較明顯的隱蔽性與滯后性,以及累積性與可變性,使污染治理和土壤修復(fù)的效果沒(méi)有大氣及水體污染治理那么見(jiàn)效明顯,并且治理周期長(zhǎng),通常成本較高,大大增加了土壤污染控制的難度。
2.1 隱蔽性與滯后性
土壤有巨大的自凈化能力,其體系內(nèi)的重金屬容納量其實(shí)是比較大的,所以,重金屬污染物進(jìn)入土壤后,很長(zhǎng)一段時(shí)間都不會(huì)體現(xiàn)出其污染性,往往要通過(guò)土壤樣品分析、農(nóng)殘檢測(cè)及有關(guān)人畜健康狀況檢查,才能發(fā)現(xiàn)和確定。因此土壤重金屬污染有明顯的隱蔽性。而發(fā)現(xiàn)土壤受重金屬污染時(shí),往往土壤中重金屬的含量已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超標(biāo),受污染局部區(qū)域及其周邊的生態(tài)環(huán)境已經(jīng)呈現(xiàn)出明顯的毒害副作用,這一特點(diǎn)也使得土壤重金屬污染的治理往往具有滯后性,所采取的各種方法、措施是補(bǔ)救性質(zhì)的,因此對(duì)土壤重金屬污染的控制,預(yù)防更顯重要。
2.2 累積性與可變性
土壤中的固相物質(zhì)占土壤總體積的50%,占總重量的95%以上,重金屬污染物進(jìn)入土壤體系后不象在流體態(tài)環(huán)境中那樣比較易于擴(kuò)散和稀釋,所以重金屬污染物在土壤的局部空間容易積累并達(dá)到很高濃度,其污染具有很強(qiáng)的累積性,污染物量越大,污染越嚴(yán)重。
然而重金屬在土壤中的存在狀態(tài)會(huì)受很多因素影響,重金屬元素在土壤中主要以可溶態(tài)、可交換態(tài)、碳酸鹽態(tài)、鐵錳氧化態(tài)、有機(jī)態(tài)及殘?jiān)鼞B(tài)的形式存在,外源重金屬進(jìn)入土壤之后,其形態(tài)不斷變化,氧化還原電位、pH值、離子強(qiáng)度、金屬元素濃度、各種無(wú)機(jī)及有機(jī)組分的種類和濃度等因素都可能引起土壤重金屬形態(tài)的變化,其中可溶態(tài)和可交換態(tài)重金屬的生物有效性最強(qiáng),易于被生物吸收、吸附,使重金屬能在土壤中的空間位置進(jìn)行一定的遷移轉(zhuǎn)化,由此出現(xiàn)重金屬富集或分散,因此土壤重金屬污染又具有可變性。根據(jù)這一特點(diǎn),對(duì)土壤重金屬污染進(jìn)行控制的時(shí)候,可以通過(guò)改變重金屬存在狀態(tài),增大或者減小其生物有效性,從而達(dá)到污染治理的目標(biāo)。
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[關(guān)鍵詞]土壤;蔬菜;重金屬污染
[DOI]10.13939/ki.zgsc.2016.51.181
目前,蔬菜水果的農(nóng)藥殘留早已經(jīng)引起人們的重視,而蔬菜水果的重金屬超標(biāo)及污染問(wèn)題因?yàn)槠渖鷳B(tài)毒性的滯后效應(yīng)尚未引起人們足夠的重視。關(guān)于蔬菜水果的重金屬污染源,人們對(duì)金屬礦產(chǎn)開(kāi)采及加工區(qū)域的農(nóng)產(chǎn)品重金屬污染情況關(guān)注很多,而較少地關(guān)注畜禽養(yǎng)殖廢物農(nóng)用作為重金屬污染源帶來(lái)的污染。本研究對(duì)養(yǎng)豬場(chǎng)固廢農(nóng)用對(duì)環(huán)境和土壤的影響、蔬菜重金屬污染等方面進(jìn)行了相關(guān)的關(guān)注。
1 養(yǎng)豬場(chǎng)固廢農(nóng)用的環(huán)境影響研究進(jìn)展
隨著生活水平的提高,人們飲食結(jié)構(gòu)中動(dòng)物蛋白比例的增加,帶來(lái)畜禽養(yǎng)殖業(yè)的快速發(fā)展。畜禽養(yǎng)殖廢物逐漸成為區(qū)域水環(huán)境、大氣環(huán)境和土壤環(huán)境的重點(diǎn)污染源,僅次于工業(yè)點(diǎn)源污染。養(yǎng)豬場(chǎng)固廢農(nóng)用是傳統(tǒng)的生態(tài)農(nóng)業(yè)循環(huán)經(jīng)濟(jì)模式,但其環(huán)境影響卻為人們所忽視。我國(guó)是世界上畜禽養(yǎng)殖大國(guó),據(jù)估算2003年我國(guó)畜禽糞便為31.9億噸[1],規(guī)?;笄蒺B(yǎng)殖業(yè)的快速發(fā)展產(chǎn)生了大量的畜禽糞便,多數(shù)有機(jī)肥施入土壤進(jìn)入養(yǎng)分循環(huán)。研究表明,以畜禽糞便為原料堆制的有機(jī)肥會(huì)帶來(lái)土壤重金屬的累積[2],多數(shù)有機(jī)肥施入土壤會(huì)進(jìn)入養(yǎng)分循環(huán),但是有機(jī)肥中除了含有氮、磷、鉀等養(yǎng)分外,還含有一些重金屬元素,這些元素難降解、毒性強(qiáng),在土壤中長(zhǎng)期積累會(huì)通過(guò)食物鏈傳遞到人體,對(duì)人類健康構(gòu)成威脅。因此,對(duì)畜禽糞便農(nóng)用所帶來(lái)的對(duì)土壤重金屬形態(tài)的影響進(jìn)行關(guān)注,對(duì)重金屬與作物吸收的關(guān)系進(jìn)行研究,對(duì)減少畜禽糞便施用帶來(lái)的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)具有重要的意義。
2 養(yǎng)豬場(chǎng)固廢農(nóng)用對(duì)土壤環(huán)境影響研究進(jìn)展
畜禽養(yǎng)殖廢物農(nóng)用的環(huán)境影響人們常常認(rèn)為具有正面的積極作用,這與傳統(tǒng)生態(tài)農(nóng)業(yè)模式有關(guān)。但現(xiàn)代規(guī)模化畜禽養(yǎng)殖業(yè)的發(fā)展已經(jīng)與飼料添加劑的廣泛使用密不可分,繼而帶來(lái)的畜禽養(yǎng)殖廢物農(nóng)用的負(fù)面環(huán)境影響日漸顯露,但尚未被人們所關(guān)注。例如飼料添加劑中鉻的使用,促使大量鉻元素通過(guò)畜禽養(yǎng)殖廢物進(jìn)入土壤-植物生態(tài)系統(tǒng)中,其生態(tài)影響機(jī)制和過(guò)程尚未被人們所關(guān)注。
隨著微量元素作為飼料添加劑在畜禽養(yǎng)殖中的廣泛使用,而這些重金屬元素很難被畜禽完全吸收利用,導(dǎo)致大量重金屬(95%以上)會(huì)隨糞尿排出體外[3]。由于重金屬在土壤中相對(duì)穩(wěn)定、難降解、毒性強(qiáng)、有積累效應(yīng)等,因此,近年來(lái)飼料添加劑對(duì)畜禽產(chǎn)品的品質(zhì)影響一直是國(guó)內(nèi)外研究的焦點(diǎn)。人體中的重金屬元素主要來(lái)自農(nóng)產(chǎn)品,主要是農(nóng)作物,而作物中重金屬元素又主要來(lái)自土壤。作物中重金屬元素含量很大程度上取決于作物自身的特性和作物種類。荊旭慧等[4]的研究表明土壤的基本理化性質(zhì)對(duì)土壤重金屬的富集有一定的影響。目前關(guān)于土壤-農(nóng)作物系統(tǒng)中重金屬的研究已經(jīng)很多,已經(jīng)關(guān)注了不同種類的植物中鉻和硒的含量,研究了蔬菜作物不同器官吸收和積累鉻的能力,以及重金屬在人類所攝入的食物鏈中的土壤這一系統(tǒng)的含量,來(lái)評(píng)價(jià)土壤重金屬毒性閾值。
3 蔬菜中的重金屬污染研究進(jìn)展
近年來(lái)人們對(duì)蔬菜的消費(fèi)除了對(duì)蔬菜感官口味的要求外,對(duì)蔬菜的安全也日益重視。以往的大多數(shù)研究主要是針對(duì)氮、磷等營(yíng)養(yǎng)元素對(duì)蔬菜的影響,以及以生活污水和工業(yè)廢水灌溉農(nóng)業(yè)土壤造成的蔬菜重金屬污染影響、工業(yè)廢水灌溉的農(nóng)業(yè)土壤和大型排污口附近通道重金屬的積累和相關(guān)理化性質(zhì)、未經(jīng)處理的工業(yè)廢水灌溉土壤后蔬菜中重金屬的含量、未經(jīng)處理的生活廢水灌溉菜園可能存在的健康風(fēng)險(xiǎn)等;消費(fèi)者對(duì)蔬菜特別是可食用部分中重金屬濃度重點(diǎn)關(guān)注,并從植物生物量和輸給、淋溶等計(jì)算植物獲得的年凈平衡,評(píng)價(jià)生長(zhǎng)在這些領(lǐng)域的蔬菜是否適合人類食用。中國(guó)北京、上海、杭州、南京等大中城市都曾較系統(tǒng)地調(diào)查研究了城市郊區(qū)菜園蔬菜中的重金屬污染狀況,基本摸清了蔬菜重金屬污染現(xiàn)狀[5]。
另外,國(guó)內(nèi)外有些學(xué)者也研究了空氣作為重金屬的污染源對(duì)蔬菜作物的影響,例如通過(guò)空氣傳播的鎘、鉻、銅、鎳、鉛等重金屬對(duì)蔬菜的污染影響;以及通過(guò)對(duì)積累在土壤、降塵(衡量空氣污染)和地下水位的重金屬進(jìn)行含量測(cè)定,并評(píng)價(jià)蔬菜產(chǎn)量的質(zhì)量,分析蔬菜器官的重金屬含量。
國(guó)內(nèi)主要從研究蔬菜重金屬污染的現(xiàn)狀、蔬菜對(duì)重金屬的吸收與富集規(guī)律、重金屬污染對(duì)蔬菜生長(zhǎng)發(fā)育的影響、蔬菜重金屬污染后的生理生化反應(yīng)、控制蔬菜重金屬污染的途徑與對(duì)策、今后蔬菜重金屬污染研究的方向與展望等方面概述了蔬菜重金屬污染的研究進(jìn)展[6]。
重點(diǎn)討論農(nóng)作物污染的重要因素,并在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有意識(shí)地控制這些因素,為保證蔬菜基地生產(chǎn)的安全性做一定的工作,對(duì)畜禽養(yǎng)殖業(yè)廢物無(wú)害化處理,畜禽養(yǎng)殖廢物農(nóng)用的生態(tài)影響分析和農(nóng)產(chǎn)品食品安全等具有重要的理論指導(dǎo)和實(shí)踐意義。
4 該領(lǐng)域的研究方向
以往的研究主要是關(guān)注畜禽糞便中的重金屬含量累積及形態(tài)變化,或者畜禽糞便農(nóng)用對(duì)植物吸收方面的影響,養(yǎng)豬場(chǎng)固廢-土壤-蔬菜幾個(gè)系統(tǒng)互相結(jié)合的報(bào)道很少,因此對(duì)飼料-養(yǎng)豬場(chǎng)固廢-土壤-蔬菜進(jìn)行系統(tǒng)的、全面的調(diào)查,具有較重要的意義。生態(tài)分布模型可以直觀表現(xiàn)出某種化學(xué)物質(zhì)在多個(gè)環(huán)境系統(tǒng)中的濃度,具體研究實(shí)例中的重金屬物質(zhì)污染。目前已有的植被對(duì)城市污泥中重金屬的吸收模型,沒(méi)有考慮其他的污染源、植物的不食用部分,以及因大氣沉降導(dǎo)致的植物吸附作用;同時(shí)對(duì)植物而言,也應(yīng)重視在生長(zhǎng)季和收獲季的區(qū)別。普通的吸收模型可以根據(jù)土壤成分,有可能找到不同重金屬離子的分配系數(shù),也就是溶解在土壤間隙水中的部分占總量的百分比。通過(guò)分析多種土壤類型中的重金屬重量和相應(yīng)的溶解態(tài)重金屬的量,就可以找出分配系數(shù)。一方面確定土壤中的pH、腐殖質(zhì)、黏土和沙土的相關(guān)關(guān)系;另一方面確定分配系數(shù),對(duì)重金屬的吸收被認(rèn)為是溶解重金屬的一級(jí)反應(yīng)。研究飼料、畜禽糞便、土壤、大氣沉降等源及蔬菜中不同部分重金屬的含量分布,并構(gòu)建生態(tài)分布模型,判斷農(nóng)作物污染的重要因素,值得進(jìn)一步深入。
⒖嘉南祝
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關(guān)鍵詞:重金屬污染;河道疏浚;污染危害
中圖分類號(hào):X324 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A
1前言
隨著經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,我們國(guó)家的科技水平越來(lái)越高,工業(yè)和制造業(yè)的發(fā)展也越來(lái)越快,但是工業(yè)和制造業(yè)的發(fā)展而帶來(lái)的環(huán)境污染也越來(lái)越嚴(yán)重,其中就有重金屬污染。重金屬污染不僅破壞自然環(huán)境、危害生命,還使河道淤堵,給航運(yùn)帶來(lái)不良影響。而且重金屬很難降解,難以降解的重金屬,還會(huì)加深重金屬的污染程度,從而使重金屬的污染不斷加劇。重金屬可以通過(guò)水和土壤、大氣,進(jìn)入生命體,使生命體的一些蛋白質(zhì)失去活性,讓生命體中毒,從而導(dǎo)致生命體的病變甚至死亡[1]。同時(shí)重金屬還會(huì)對(duì)河道產(chǎn)生嚴(yán)重的不良影響,使河道的疏浚工作難以展開(kāi),因此,無(wú)論從哪一方面講,重金屬污染的治理都十分重要。
2治理水體中重金屬污染的方法
由于本文的主題是討論重金屬污染對(duì)河道的影響,所以文章著重分析水體中的重金屬污染的治理方法。
從總體上看,治理水體中重金屬污染的方法,通常有三個(gè)基本思路:一是,徹底清除水體中的重金屬,讓水體完全沒(méi)有重金屬或者只含有極少量的重金屬,但這種思路的實(shí)施通常需要在一定條件下進(jìn)行,即不是任何水體都能夠采取這種思路進(jìn)行重金屬污染的治理;二是,盡量降低水體中的重金屬含量,或者降低水體中重金屬的擴(kuò)散能力,這種治理思路,實(shí)施時(shí)受到的條件限制相對(duì)較少,所以其可行性相對(duì)較高;三是,研究高效的重金屬降解技術(shù),通過(guò)植物、動(dòng)物、細(xì)菌的正常生物活動(dòng),對(duì)重金屬進(jìn)行環(huán)保的降解,讓重金屬的含量大幅降低,這種治理思路,是最具環(huán)保性的,因此也最被推崇。根據(jù)這三種思路,可以研究出具體的治理方法,而通常采用的具體治理方法就主要有以下兩種。
2.1綜合化學(xué)和物理的治理方法
對(duì)水體中的重金屬的治理可以通過(guò)物理方法和化學(xué)方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。用來(lái)治理水體重金屬的物理和化學(xué)方法通常就有:離子交換法、明礬沉降發(fā)、化學(xué)沉淀法、電解法、分子篩選法、萃取法等。這些方法各具優(yōu)點(diǎn),都可以將大部分重金屬?gòu)乃w中清除,是十分高效的治理重金屬污染的方法,而且在具體實(shí)施時(shí),技術(shù)難度較小,條件限制較少,通用性較強(qiáng)。但是由于這些方法普遍能耗較高,在具體實(shí)施時(shí)成本過(guò)高,需要的工作人員和設(shè)備較多,最關(guān)鍵的是這種治理方法容易對(duì)水體產(chǎn)生二次污染,比如化學(xué)沉淀法,因此物理、化學(xué)方法,不是最理想的重金屬治理方法。
2.2生物治理方法
利用生物技術(shù)對(duì)重金屬進(jìn)行治理,是一種最新的治理重金屬污染的方法。該種方法利用植物、動(dòng)物、細(xì)菌的正常生物活動(dòng),吸收、轉(zhuǎn)化水體中的重金屬[2]。由于生物材料造價(jià)較低而且來(lái)源廣泛,因此生物治理方法在具體實(shí)施時(shí)沒(méi)有較大困難,得到業(yè)界廣泛支持,也具有比較成熟的技術(shù);同時(shí)由于其完全采用生物材料進(jìn)行重金屬污染的治理,對(duì)環(huán)境完全無(wú)污染,更不會(huì)產(chǎn)生二次污染,所以這種治理方法受到業(yè)界青睞,水體重金屬污染治理領(lǐng)域擁有極大發(fā)展?jié)摿Α?/p>
3河道的疏浚方法及應(yīng)用
由于要維持河流的生態(tài)平衡,和河道的正常運(yùn)行,也需要保持一定厚度的泥沙,所以河水中的泥沙較多。同時(shí),由于重金屬污染,河水中的重金屬經(jīng)過(guò)一系列化學(xué)、物理作用,就會(huì)吸附魚類尸體、營(yíng)養(yǎng)物,形成淤泥;同時(shí)這些淤泥成為河流的內(nèi)污染源,進(jìn)一步吸附河道中的泥沙,使河道形成較多的淤泥,讓河道無(wú)法暢通,不僅影響河道的航運(yùn)和沿河兩岸的漁業(yè),還會(huì)使河流的生態(tài)環(huán)境遭受嚴(yán)重破壞[3]。因此,在治理河道的重金屬基礎(chǔ)上,還要對(duì)河道進(jìn)行疏浚,采取有效措施,保障河流的生態(tài)平衡。
因此研究河道疏浚的具體方法就十分重要,在實(shí)際疏浚中通常采用以下疏浚方法。
3.1挖河疏浚法及應(yīng)用
這種方法,不需要抽干河道中的流水,而主要通過(guò)挖泥船挖出河道的淤泥,來(lái)疏浚河道,使河道暢通。使用這種疏浚方法,挖出的淤泥含水量較大,淤泥的清除不夠徹底,從而作業(yè)精度較低;而且,無(wú)法準(zhǔn)確找到污染源頭,所以這種疏浚方法的效率較低;同時(shí),目前疏浚作業(yè)普遍使用的挖泥船,還容易對(duì)河道造成二次污染,即治理河道污染的同時(shí)又污染了河道,形成一定的惡性循環(huán);因此挖河疏浚的可行性較低。同時(shí),挖泥船的疏浚成本很低,幾乎任何單位都有能力配備,而且挖泥船不受環(huán)境限制,可以隨時(shí)開(kāi)展疏浚工作,所以挖河疏浚更適合于經(jīng)濟(jì)實(shí)力較弱并且河道不能停流的地方。比如為了有效改善黃河潼關(guān)淤積抬升問(wèn)題,降低由于潼關(guān)高程的抬升對(duì)渭河下游防洪與黃河小北干流造成的一些不利影響,充分發(fā)揮其三門峽水庫(kù)綜合效益,在1996年和1997年的時(shí)候,在三門峽庫(kù)區(qū)潼關(guān)河段實(shí)施了挖河疏浚方法,并取得了一定的效果,但是由于其清淤規(guī)模比較小,作業(yè)河段比較有限,同時(shí)其所采用的沖淤清淤機(jī)械不是很完善,不能將將河道中的淤泥清除干凈[4]。
隨著科技的迅速發(fā)展,如今挖泥船已逐漸有一定技術(shù)改良,在挖泥船上配備了先進(jìn)儀器、設(shè)備,使挖泥船的作業(yè)精度有一定提高;對(duì)其挖掘部件也做了較大改進(jìn),使挖泥過(guò)程淤泥的擴(kuò)散得到有效控制,減少了挖泥船的二次污染。
3.2抽水疏浚法及應(yīng)用
這種方法,主要是利用抽水機(jī)將河道的水抽干,再用挖土機(jī)、刮泥機(jī)等疏浚設(shè)備清除河道的淤泥,使河道暢通。抽水疏浚法在清除河道淤泥時(shí),可以一次性清除河底的淤泥和河道兩旁的淤泥,而且,能找到重金屬污染的源頭,斷絕所有的污染源,從而達(dá)到“一勞永逸”的效果。
這種疏浚方法,可以準(zhǔn)確挖出淤泥,挖出的淤泥濃度較高,因此作業(yè)精度極高。但是這種疏浚方法的成本極高,使得疏浚工作開(kāi)銷極大;同時(shí),抽水疏浚法在實(shí)際使用時(shí),由于這種方法需要將河道的水抽干,即河道必須停流,所以實(shí)施時(shí)有明顯限制。
4重金屬污染對(duì)河道疏浚的影響
通過(guò)對(duì)大多數(shù)受重金屬污染的河道進(jìn)行化學(xué)、物理分析時(shí)發(fā)現(xiàn),大部分河道的重金屬污染程度,遠(yuǎn)比沿河兩岸的土壤受到的污染程度低,相對(duì)來(lái)說(shuō),河道的重金屬污染不很嚴(yán)重。而且大部分受污染河道的各種重金屬含量,均低于用于農(nóng)田施肥污泥重金屬含量的最低標(biāo)準(zhǔn)。因此,就可以將河道疏浚的淤泥,用于農(nóng)田施肥,不僅將重金屬污染物清除,還將重金屬污染的不良影響變?yōu)橛袃r(jià)值的農(nóng)田肥料。
但是,也有一小部分河道受到嚴(yán)重的重金屬污染,這一部分河道的重金屬含量均高于用于農(nóng)田施肥污泥重金屬含量的最高標(biāo)準(zhǔn)。因此,不僅不能將其河道疏浚的淤泥用于農(nóng)田施肥,而且還要特別注意將河道疏浚的淤泥環(huán)保處理,使其不能破壞淤泥處理地的生態(tài)環(huán)境,降低其不良影響。
比如蘇州河作為黃浦江的主要支流,在引排水、灌溉以及通航等方面有著非常重要的作用,蘇州河是一種典型的平原河流,由于其河道蜿蜒曲折,其水流不是很暢,同時(shí)其流速也較為緩慢,再加上河道與支流沿岸的人口比較多,其工農(nóng)業(yè)比較發(fā)達(dá),所排放的各種污染物隨著河流懸浮物沉積于河道底部,長(zhǎng)期下來(lái)成為了污染底泥,在這些污染物中,由于重金屬污染物不能降解,同時(shí)在一定條件下經(jīng)過(guò)螯合、吸附以及絡(luò)合等方式溶于水中,如果被生物體吸收以后,就可能隨著食物鏈逐漸地累積,其產(chǎn)生的危害將會(huì)非常大[5]。
通過(guò)大量的資料顯示,在蘇州和市郊段底,重金屬在不同河段的分布差異也比較大,但是其各元素的分布趨勢(shì)大致一樣。從蘇州河市郊段河道的底泥和沿岸的土壤比較情況來(lái)看,該河段總體上的重金屬污染還不是很嚴(yán)重,各重金屬不管是平均含量還是其峰值含量均比1984年原城鄉(xiāng)所頒布的關(guān)于《農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》中農(nóng)田施用污泥最高的容許含量規(guī)定要低。同時(shí)由于該地區(qū)的土壤屬于偏堿性,且含有相應(yīng)的石灰性物質(zhì),在這種土壤環(huán)境下,可降低重金屬活動(dòng)性,對(duì)此,該河段疏浚出的這些底泥基本上均可就近用于農(nóng)田肥料。[6]此外,由于該河段底泥的重金屬分布不是很均勻,有些河段的重金屬含量遠(yuǎn)比沿岸土壤的背景值大,再加上該河段市郊的農(nóng)田是蔬菜地,其地下水位比較高,因此必須要特別注意金屬對(duì)于地下水源的影響以及對(duì)人體的危害等,針對(duì)這一問(wèn)題,對(duì)于重金屬含量很高的河段,所疏浚出的底泥不能作為農(nóng)田的肥料,但可作為花卉用土或者進(jìn)行垃圾場(chǎng)的埋填。
5結(jié)束語(yǔ)
綜上所述,文章通過(guò)介紹重金屬污染的嚴(yán)重性,提出了關(guān)于治理水體重金屬的各種方式,并基于此提出了河道疏浚的的多種方式以及其具體的應(yīng)用。在實(shí)際河道疏浚過(guò)程中,可結(jié)合重金屬污染的具體情況,采取相應(yīng)的治理措施。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,在今后河道疏浚過(guò)程中,應(yīng)該加大對(duì)新技術(shù)和新方法的研究,對(duì)其技術(shù)進(jìn)行不斷地創(chuàng)新,同時(shí)還要加大環(huán)境保護(hù)重要性的宣傳,提高人們的環(huán)保意識(shí),這樣才能有效防止對(duì)河道的污染,推動(dòng)城市生態(tài)化的可持續(xù)發(fā)展。
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關(guān)鍵詞:螯合劑 土壤 運(yùn)用
一、螯合劑的種類
標(biāo)準(zhǔn)的分類不同使螯合劑也呈現(xiàn)不同的種類,當(dāng)下比較常見(jiàn)的分類方式主要有效果與作用機(jī)理分類、化學(xué)組成分類。螯合劑根據(jù)效果與作用機(jī)理的分類能夠分為穩(wěn)定、固化以及活化的重金屬螯合劑。依照螯合劑所顯示出來(lái)的化學(xué)組成分類,螯合劑能夠分為天然的低分子有機(jī)酸以及氨基多羧酸類。具體分類入下圖:
二、螯合劑在重金屬污染土壤修復(fù)中的運(yùn)用
對(duì)于農(nóng)產(chǎn)品而言,土壤遭受到重金屬的污染會(huì)影響著其安全,嚴(yán)重的情況會(huì)威脅到人類的健康以及整個(gè)生態(tài)系統(tǒng),這個(gè)問(wèn)題已經(jīng)逐漸蔓延開(kāi)來(lái),當(dāng)下世界已經(jīng)將土壤的重金屬污染問(wèn)題納入全球性環(huán)境問(wèn)題中。如果土壤遭受到重金屬的污染,會(huì)極大的降低土壤中生物的有效性,使栽植的植物難以吸收土壤中的養(yǎng)分,在現(xiàn)實(shí)當(dāng)中,螯合劑就能夠很好的解決這一難題,其能夠有效的對(duì)土壤中重金屬所具備的移動(dòng)性予以改變,這里所說(shuō)的改變主要就是指將土壤重金屬予以鈍化或者活化,這樣就能夠極大提高修復(fù)重金屬土壤的效率,因此在當(dāng)下修復(fù)重金屬土壤的中廣泛將螯合劑運(yùn)用進(jìn)來(lái)。
1.氨基多羧酸類
就當(dāng)下形式而言,氨基多羧酸類的螯合劑在一定程度上含有活化效率高的特征,在我國(guó)對(duì)于修復(fù)土壤重金屬污染的報(bào)道非常多。例如在研究擁有半年開(kāi)采歷史以及我國(guó)億噸煤建設(shè)基地的淮南礦區(qū),土壤所遭受的重金屬污染主要就是鉛污染,我國(guó)已經(jīng)有很多專家以及學(xué)者對(duì)淮南礦區(qū)這一現(xiàn)狀以及危害進(jìn)行了仔細(xì)分析,與此同時(shí)還研究出了修復(fù)土壤鉛污染的最新技術(shù)、修復(fù)栽植植物的機(jī)理以及技術(shù)特征。再例如我國(guó)很多專家以及學(xué)者認(rèn)為將DTPA、EDTA以及HCL作為化學(xué)螯合劑,在這三種浸提劑中,對(duì)于鎘、銅、鉛、鋅這四種重金屬而言,HCL的浸提效果相對(duì)于DTPA以及EDTA要好的多。我國(guó)還有一些專家以及學(xué)者通過(guò)研究得出,泥炭以及螯合劑能夠?qū)ζr麻吸收土壤中重金屬鎘起到一定的影響,根據(jù)相關(guān)實(shí)驗(yàn)表明,檸檬酸與泥炭?jī)烧呓M合起來(lái)進(jìn)行配施處理能夠幫助所栽植植物的生長(zhǎng),針對(duì)植物吸收重金屬鎘的實(shí)際能力來(lái)看,泥炭與螯合劑(檸檬酸、EDTA)兩者組合起來(lái)進(jìn)行配施處理能夠有效的幫助苧麻更好的吸收土壤中的重金屬鎘。我國(guó)很多專家以及學(xué)者都認(rèn)為小白菜能夠?qū)ν寥乐械闹亟饘冁k污染植物進(jìn)行有效的修復(fù),然后經(jīng)過(guò)盆栽試驗(yàn),我們能夠得出小白菜在重金屬鎘土壤中的富集指標(biāo)以及耐受性,然后根據(jù)此指標(biāo)去施加不同水平的螯合劑,這樣做的主要目的就是讓修復(fù)效果得到強(qiáng)化。我國(guó)還有一些專家以及學(xué)者還做了土培盆栽試驗(yàn),我們能夠得知油菜以及甘藍(lán)也能夠在吸收土壤中重金屬鎘起到有效的生物凈化作用,在此基礎(chǔ)之上,很多專家以及學(xué)者還對(duì)甘藍(lán)富集鎘受到螯合劑的影響進(jìn)行了詳細(xì)的研究,通過(guò)這個(gè)研究我們能夠得出,甘藍(lán)在進(jìn)行修復(fù)土壤中重金屬鎘污染的效果并不是那么明顯,但是油菜在修復(fù)土壤中重金屬鎘污染卻有著非常顯著的效果,但是EDTA化學(xué)螯合劑在提高修復(fù)水平方面的效果就不是那么明顯,因此,我們就可以認(rèn)定油菜這種植物比較合適去對(duì)土壤中的重金屬鎘污染進(jìn)行修復(fù),但是對(duì)于螯合劑的添加還是要根據(jù)實(shí)際情況來(lái)決定。
2.低分子有機(jī)酸
低分子有機(jī)酸相對(duì)于氨基多羧酸類來(lái)說(shuō),在進(jìn)行修復(fù)土壤重金屬污染的相關(guān)研究報(bào)道中,偏向于低分子有機(jī)酸的研究報(bào)道要相對(duì)要少一點(diǎn)。我國(guó)一些專家以及學(xué)者就當(dāng)下土壤重金屬污染的實(shí)際情況進(jìn)行篩選活化重金屬土壤中天然植物螯合劑的研究,根據(jù)此研究我們能夠得知植物的類別不同所產(chǎn)生出來(lái)的汁液也能夠?qū)ν寥乐胁煌闹亟饘俪煞制鸬讲煌幕罨芰Γ瑸榇宋覀冏隽艘粋€(gè)排序:馬尾松
三、存在的問(wèn)題與展望
在運(yùn)用螯合劑對(duì)土壤重金屬污染進(jìn)行修復(fù)的時(shí)候會(huì)在不同程度上受到螯合劑種類所呈現(xiàn)出來(lái)的效應(yīng)、金屬種類、螯合劑所呈現(xiàn)出來(lái)的濃度效應(yīng)、整合劑的酸堿值效應(yīng)、土壤的基本特質(zhì)效應(yīng)以及植物的具體種類效應(yīng)等方面的影響。例如,EDTA能夠在一定范圍內(nèi)的酸堿值內(nèi)與其他金屬?gòu)?fù)合成為一種具有一定穩(wěn)定性的復(fù)合物,其不僅能夠?qū)ν寥乐械闹亟饘儆枰晕剑€能夠?qū)⑼寥乐械闹亟饘倩衔镉枰匀芙?,但是不溶性,與此同時(shí)酸堿值、提取液與土壤之間的比例、電解質(zhì)、重金屬在土壤中的具體形態(tài)以及土壤的具體性質(zhì)都會(huì)對(duì)EDTA清除土壤中的重金屬的實(shí)際效果造成影響,并且EDTA具有價(jià)格昂貴以及回收率低的問(wèn)題,這就使得EDTA不能夠被廣泛的運(yùn)用起來(lái)。
而對(duì)于螯合劑修復(fù)土壤的重金屬污染來(lái)說(shuō),其不僅是一項(xiàng)耗費(fèi)低的修復(fù)技術(shù),還具備在一定的范圍內(nèi)對(duì)受到污染的土壤予以修復(fù)的潛能,但是就目前形勢(shì)而言,還缺乏對(duì)螯合劑在土壤中以及重金屬在植物內(nèi)部的累積、遷移和重金屬的絡(luò)合作用的機(jī)制的研究。與此同時(shí),螯合劑不僅能夠?qū)ν寥乐?、低濃度重金屬污染予以處理,還能夠與其他土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)相結(jié)合,以此來(lái)作為整個(gè)修復(fù)工作的最后一項(xiàng)內(nèi)容,但是螯合劑不能夠?qū)ν寥涝馐艿乃兄亟饘傥廴居枰蕴幚怼?/p>
在未來(lái)我們能夠要求螯合劑的來(lái)源植物要具備對(duì)重金屬有一定的耐性,因此,我們能夠?qū)⒒蚬こ碳夹g(shù)運(yùn)用進(jìn)來(lái),這樣做的主要目的就是對(duì)超富集植物的培育,通過(guò)基因工程技術(shù)培育后的植物具有重金屬生物量大以及累積量大的特點(diǎn),這樣就能夠提高植物的生物量,從而提高植物的土壤重金屬污染的修復(fù)效果。
參考文獻(xiàn)
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