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關(guān)鍵詞:廢水,氨氮,飲用水
1.概述
氨氮的存在使給水消毒和工業(yè)循環(huán)水殺菌處理過(guò)程中氯量增大;對(duì)某些金屬,特別是對(duì)銅具有腐蝕性;當(dāng)污水回用時(shí),再生水中的氨氮可以促進(jìn)輸水管道和用水設(shè)備中微生物的繁殖,形成生物垢,堵塞管道和用水設(shè)備,并影響換熱效率,更嚴(yán)重的是氨氮是造成水體富營(yíng)養(yǎng)化的重要原因。氨氮存在于許多工業(yè)廢水中。鋼鐵、煉油、化肥、無(wú)機(jī)化工、鐵合金、玻璃制造、肉類(lèi)加工和飼料生產(chǎn)等工業(yè),均排放高濃度的氨氮廢水。某些工業(yè)自身會(huì)產(chǎn)生氨氮污染物,如鋼鐵工業(yè)(副產(chǎn)品焦炭、錳鐵生產(chǎn)、高爐)以及肉類(lèi)加工業(yè)等。而另一些工業(yè)將氨用作化學(xué)原料,如用氨等配成消光液以制造磨砂玻璃。此外,皮革、孵化、動(dòng)物排泄物等廢水中氨氮初始含量并不高,但由于廢水中有機(jī)氮的脫氨基反應(yīng),在廢水存積過(guò)程中氨氮濃度會(huì)迅速增加。不同類(lèi)的工業(yè)廢水中氨氮濃度千變?nèi)f化,即使同類(lèi)工業(yè)不同工廠的廢水中氨氮濃度也不完全相同,這取決于原料性質(zhì)、工藝流程、水的耗量及水的復(fù)用等。進(jìn)入水體的氮主要有無(wú)機(jī)氮和有機(jī)氮之分。無(wú)機(jī)氮包括氨態(tài)氮(簡(jiǎn)稱氨氮)和硝態(tài)氮,亞硝態(tài)氮不穩(wěn)定可以還原成氨氮,或氧化成硝態(tài)氮。有機(jī)氮有尿素、氨基酸、蛋白質(zhì)、核酸、尿酸、脂肪胺、有機(jī)堿、氨基糖等含氮的有機(jī)物。在一定的條件下有機(jī)氮會(huì)通過(guò)氨化作用轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)氮。免費(fèi)論文參考網(wǎng)。
2.水體富營(yíng)養(yǎng)化及其危害
2.1水體富營(yíng)養(yǎng)化現(xiàn)象及主要成因
“富營(yíng)養(yǎng)化”是湖泊分類(lèi)與演化方面的概念,過(guò)量的植物性營(yíng)養(yǎng)元素氮、磷排入水體會(huì)加速水體富營(yíng)養(yǎng)化的進(jìn)程。水體富營(yíng)養(yǎng)化現(xiàn)象是指在光照和其它適宜環(huán)境條件情況下,水中含有的植物性營(yíng)養(yǎng)元素氮的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)使水體中的藻類(lèi)過(guò)量生長(zhǎng),在隨后的藻類(lèi)植物的死亡以及異樣微生物的代謝活動(dòng)中,水體中的溶解氧逐步耗盡,造成水體質(zhì)量惡化、水生態(tài)環(huán)境機(jī)構(gòu)破壞。
當(dāng)水體中含N>0.2mg/L,含P>0.02mg/L水體就會(huì)營(yíng)養(yǎng)化。水體營(yíng)養(yǎng)化后會(huì)引起某些藻類(lèi)惡性繁殖,一方面有些藻類(lèi)本身有藻腥味會(huì)引起水質(zhì)惡化使水變得腥臭難聞;另一方面有些藻類(lèi)所含的蛋白質(zhì)毒素會(huì)富集在水產(chǎn)物體內(nèi),并通過(guò)食物鏈影響人體的健康,甚至使人中毒。如海生腰鞭毛目生物的過(guò)度繁殖能使海水呈紅色或褐色,即俗稱“赤潮”;溝藻屬是形成赤潮的常見(jiàn)種類(lèi),它們所產(chǎn)生的毒素會(huì)被貝類(lèi)動(dòng)物所積累,人體食用后會(huì)引起嚴(yán)重的胃病甚至死亡。水體中大量藻類(lèi)死亡的同時(shí)會(huì)耗去水體中的溶解氧,從而引起水體中魚(yú)蝦類(lèi)等水產(chǎn)物的大量死亡,致使湖泊退化、淤泥化,甚至變淺、變成沼澤地甚至消亡。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)平均每年有20個(gè)天然湖泊消亡。我國(guó)廣東珠海沿江、廈門(mén)沿海、長(zhǎng)江口近海水域、渤海灣曾多次發(fā)生藻類(lèi)過(guò)度繁殖引起的赤潮,造成魚(yú)類(lèi)等水產(chǎn)物大量的死亡,使海洋漁業(yè)資源遭到的破壞,經(jīng)濟(jì)損失嚴(yán)重。而水體一旦富營(yíng)養(yǎng)化后沒(méi)有幾十年的時(shí)間是很難恢復(fù)的,有的甚至無(wú)法恢復(fù),如美國(guó)的伊利湖是典型的富營(yíng)養(yǎng)湖,科學(xué)家估計(jì)需要100年才能恢復(fù)。
2.2降低水體的觀賞價(jià)值
通常1mg氨氮氧化成硝態(tài)氮需消耗4.6mg溶解氧。水體中氨態(tài)氮愈多,耗去的溶解氧就愈多,水體的黑臭現(xiàn)象就越發(fā)嚴(yán)重。這就影響了水體中魚(yú)類(lèi)等水生生物的生存,使其易因缺氧而死亡。富營(yíng)養(yǎng)的水質(zhì)不僅又黑又臭,且透明度差(僅有0.2m),往往影響了江河湖泊的觀賞和旅游價(jià)值。隨著改革開(kāi)放的深入,人民群眾的生活水平日趨提高,旅游已成為人們?cè)絹?lái)越廣泛的需求。而水質(zhì)優(yōu)良的江河、湖泊、公園是城市景觀的重要組成部分,也是人們生活?yuàn)蕵?lè)、游泳、觀賞、休閑的最佳場(chǎng)所。但我國(guó)的大部分湖泊已呈現(xiàn)出不同程度的營(yíng)養(yǎng)態(tài)。有些通常發(fā)黑、發(fā)臭,人們已無(wú)法在其中游泳、游覽了,更觀賞不到魚(yú)類(lèi)在其中嬉戲的情景,大大降低了這些湖泊的利用價(jià)值。影響當(dāng)?shù)厝嗣竦纳睿⑶乙矅?yán)重影響當(dāng)?shù)氐穆糜螛I(yè)發(fā)展,造成較大的經(jīng)濟(jì)損失。
2.3危害人類(lèi)及生物生存
當(dāng)水體中pH值較高時(shí)。氨態(tài)氮往往呈游離氨的形式存在,游離氨對(duì)水體中的魚(yú)及生物皆有毒害作用,當(dāng)水體中NH3-N>1mg/L時(shí),會(huì)使生物血液結(jié)合氧的能力下降;當(dāng)NH3-N>3mg/L在24~96h內(nèi)金魚(yú)及鳊魚(yú)等大部分魚(yú)類(lèi)和水生物就會(huì)死亡??墒谷梭w內(nèi)正常的血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白,失去血紅蛋白在體內(nèi)的輸氧能力,出現(xiàn)缺氧的癥狀,尤其是嬰兒。當(dāng)人體血液中高鐵血紅蛋白>70%時(shí)會(huì)發(fā)生窒息現(xiàn)象。若亞硝酸鹽長(zhǎng)時(shí)間作用于人體可引起細(xì)胞癌變。經(jīng)水煮沸后的亞硝酸鹽濃縮,其危害程度更大。免費(fèi)論文參考網(wǎng)。以亞硝酸鹽為例,自來(lái)水中含量為0.06mg/L時(shí),煮沸5min后增加到0.12mg/L,增加了100%。亞硝酸鹽與胺類(lèi)作用生成亞硝酸胺,對(duì)人體有極強(qiáng)的致癌作用,并有致畸胎的威脅。美國(guó)推薦水中亞硝酸鹽的最高允許濃度時(shí)1mg/L,而我國(guó)上海第一醫(yī)院建議在飲用水中的亞硝酸鹽的濃度必須控制在0.2mg/L以下。
水體中的氮營(yíng)養(yǎng)來(lái)源是多方面的,其中人類(lèi)活動(dòng)造成的氮的來(lái)源主要有以下幾方面:1.未經(jīng)處理的工業(yè)和生活污水直接排入河道和水體:這類(lèi)污水的氨氮含量高,排入江河湖泊,造成藻類(lèi)過(guò)度生長(zhǎng)的危害最大。城市污水、農(nóng)業(yè)污水,食品等工業(yè)的廢水中含有大量的氮、磷和有機(jī)物質(zhì)。據(jù)統(tǒng)計(jì),全世界每年施入農(nóng)田的數(shù)千萬(wàn)噸氮肥中約有一半經(jīng)河流進(jìn)入海洋。美國(guó)沿海城市每年僅通過(guò)糞便排入沿海的磷近十萬(wàn)噸。2.污水處理場(chǎng)出水:采用常規(guī)工藝的污水處理廠,有機(jī)物被氧化分解產(chǎn)生了氨氮,除了構(gòu)成微生物細(xì)胞組分外,剩余部分隨出水排入河道,這是城市污水雖經(jīng)過(guò)二級(jí)常規(guī)處理但河道仍然出現(xiàn)富營(yíng)養(yǎng)化和黑臭的重要原因之一。3.面源性的農(nóng)業(yè)污染物,包括廢料、農(nóng)藥和動(dòng)物糞便等。
3.氨氮廢水處理的研究現(xiàn)狀及主要處理技術(shù)
氨氮處理技術(shù)的選擇與氨氮濃度密切相關(guān),而對(duì)一給定廢水,選擇技術(shù)方案主要取決于以下幾方面:(1)水的性質(zhì);(2)處理要求達(dá)到的效果;(3)經(jīng)濟(jì)效益,以及處理后出水的最后處置方法等。根據(jù)廢水中氨氮濃度的不同,可將廢水分為3類(lèi):高濃度氨氮廢水、中等濃度氨氮廢水、低濃度氨氮廢水。隨著工業(yè)的發(fā)展,中、高濃度的氨氮廢水排放日益增多。免費(fèi)論文參考網(wǎng)?,F(xiàn)在,由于對(duì)氨氮廢水的控制日益嚴(yán)格,對(duì)氨氮廢水的處理技術(shù)要求越來(lái)越高。工業(yè)廢水的氨氮去除方法有多種,主要包括物理法、化學(xué)法、生物法等。其中物理法有反滲透、蒸餾、土壤灌溉等技術(shù);化學(xué)法有離子交換、氨吹脫、折點(diǎn)氯化、焚燒、催化裂解、電滲析、電化學(xué)處理等技術(shù);生物法有藻類(lèi)養(yǎng)殖、生物硝化、固定化生物技術(shù)等。雖然每種處理技術(shù)都能有效地去除氨氮,但應(yīng)用于工業(yè)廢水的處理必須具有應(yīng)用方便、處理性能穩(wěn)定、適用于廢水水質(zhì)且經(jīng)濟(jì)實(shí)用的特點(diǎn)。根據(jù)國(guó)內(nèi)外工程實(shí)例及資料介紹和環(huán)境工作者所研究的重點(diǎn),目前處理氨氮廢水比較實(shí)用的方法主要有折點(diǎn)氯化法、選擇性離子交換法、氨吹脫法、生物法以及化學(xué)沉淀法等。下面就這幾種方法作一簡(jiǎn)單介紹。
3.1折點(diǎn)氯化法去除氨氮
折點(diǎn)氯化法是將氯氣(生產(chǎn)上用加氯機(jī)將氯氣制成氯水)或次氯酸鈉通入廢水中將廢水中的NH4+-N氧化成N2的化學(xué)脫氮工藝。當(dāng)氯氣通入廢水中達(dá)到某一點(diǎn)時(shí)水中游離氯含量最低,氨的濃度降為零。當(dāng)氯氣通入量超過(guò)該點(diǎn)時(shí),水中的游離氯量就會(huì)增多。因此該點(diǎn)稱為折點(diǎn),該狀態(tài)下的氯化法稱為折點(diǎn)氯化。廢水中的氨氮常被氧化成氮?dú)舛幻撊?,處理氨氮廢水所需的實(shí)際氯氣量取決于溫度、pH值及氨氮濃度。氧化每克氨氮需要9~10mg氯氣,pH值在6~7反應(yīng)最佳,接觸時(shí)間為0.5~2小時(shí)。在上述條件下,出水中氨氮濃度小于0.1mg/L。
折點(diǎn)加氯法處理后的出水在排放前一般需要用活性碳或二氧化硫進(jìn)行反氯化,以去除水中殘留的氯。1mg殘留氯大約需要0.9~1.0mg的二氧化硫。在反氯化時(shí)會(huì)產(chǎn)生氫離子,但由此引起的pH值下降一般可以忽略,因此去除1mg殘留氯只消耗2mg左右的堿(以CaCO3計(jì))。
折點(diǎn)氯化法最突出的優(yōu)點(diǎn)是可通過(guò)正確控制氯的添加量和對(duì)流量進(jìn)行均化,使廢水中全部氨氮降為零,同時(shí)使廢水達(dá)到消毒的目的。對(duì)于氨氮濃度低于5mg/L的廢水來(lái)說(shuō),用這種方法較為經(jīng)濟(jì)。為了克服單獨(dú)采用折點(diǎn)加氯法處理氨氮廢水需要大量加氯的缺點(diǎn),常將此法與生物硝化連用,先硝化再除微量殘留氨氮。氯化法的處理率達(dá)90%~100%,處理效果穩(wěn)定,不受水溫影響,在寒冷地區(qū)此法特別有吸引力。雖初次投資較少,但運(yùn)行費(fèi)用高,副產(chǎn)物氯胺和氯代有機(jī)物會(huì)造成二次污染,所以氯化法只適用于處理低濃度氨氮廢水。
3.2選擇性離子交換法去除氨氮
離子交換是指在固體顆粒和液體界面上發(fā)生的離子交換過(guò)程。離子交換法選用對(duì)NH4+離子有很強(qiáng)選擇性的沸石作為交換樹(shù)脂,從而達(dá)到去除氨氮的目的;而常規(guī)的離子交換樹(shù)脂不具備對(duì)氨離子的選擇性,故不能用于廢水中去除氨氮。沸石具有對(duì)非離子氨的吸附作用和與離子氨的離子交換作用,它是一類(lèi)硅質(zhì)的陽(yáng)離子交換劑,儲(chǔ)量豐富價(jià)格低廉,對(duì)NH4+有很強(qiáng)的選擇性。
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[關(guān)鍵詞]氨氮廢水處理技術(shù)方法選擇
近年來(lái),隨著環(huán)境保護(hù)工作的日益加強(qiáng),水體中有機(jī)物的代表指標(biāo)――COD基本上得到有效控制,但是,含高氨氮廢水達(dá)標(biāo)排放沒(méi)有得到有效控制,未經(jīng)處理的含氮廢水排放給環(huán)境造成了極大的危害,如易導(dǎo)致湖泊富營(yíng)養(yǎng)化,海洋赤潮等。本文總結(jié)了國(guó)內(nèi)外高氨氮廢水處理技術(shù)及其優(yōu)缺點(diǎn)、適用范圍等。
1廢水中氨氮處理的主要技術(shù)應(yīng)用與新進(jìn)展
1.1 吹脫法
吹脫法是將廢水中的離子態(tài)銨(NH4+),通過(guò)調(diào)節(jié)pH值轉(zhuǎn)化為分子態(tài)氨,隨后被通入的空氣或蒸汽吹出。影響吹脫效率的主要因素有:pH值、水溫、布水負(fù)荷、氣液比、足夠的氣液分離空間。
NH4++OH-NH3+H2O
煉鋼、石油化工、化肥、有機(jī)化工等行業(yè)的廢水,常含有很高濃度的氨,因此常用蒸汽吹脫法處理,回收利用的氨部分抵消了產(chǎn)生蒸汽的高費(fèi)用。石灰一般用來(lái)提高pH值。用蒸汽比用空氣更易控制結(jié)垢現(xiàn)象,若用燒堿則可大大減輕結(jié)垢的程度。吹脫法一般采用填料吹脫塔,主要特征是在塔內(nèi)裝置一定高度的填料層,利用大表面積的填充塔來(lái)達(dá)到氣水充分接觸,以利于氣水間的傳質(zhì)過(guò)程。常用的填料有拉西環(huán)、聚丙烯鮑爾環(huán)、聚丙烯多面空心球等。胡允良等人研究了某制藥廠生產(chǎn)乙胺碘呋酮時(shí)產(chǎn)生的一部分高濃度氨氮廢水的靜態(tài)吹脫效果。結(jié)果表明:當(dāng)pH=10~13,溫度為30~50℃時(shí),氨氮吹脫率為70.3%~99.3%。
氨吹脫法通常用于高濃度氨氮廢水的預(yù)處理,該處理技術(shù)優(yōu)點(diǎn)在于除氨效果穩(wěn)定,操作簡(jiǎn)單,容易控制。但如何提高吹脫效率、避免二次污染及如何控制生產(chǎn)過(guò)程水垢的生成都是氨吹脫法需要考慮的問(wèn)題。
1.2 化學(xué)沉淀法(MAP法)
化學(xué)沉淀法是在含有NH4+離子的廢水中,投加Mg2+和PO43-,使之與NH4+生成難溶復(fù)鹽磷酸氨鎂MgNH4PO4
•6H2O(簡(jiǎn)稱MAP)結(jié)晶,通過(guò)沉淀,使MAP從廢水中分離出來(lái)。化學(xué)沉淀法尤其適用于處理高濃度氨氮廢水,且有90%以上的脫氮效率。在廢水中無(wú)有毒有害物質(zhì)時(shí),磷酸氨鎂是一種農(nóng)作物所需的良好的緩釋復(fù)合肥料。
處理時(shí),若pH值過(guò)高,易造成部分NH3揮發(fā)。建議縮短沉淀時(shí)間,適當(dāng)降低pH值,以減少NH3揮發(fā)。沉淀劑最好使用MgO和H3PO4,這樣不但可以避免帶入其他有害離子,MgO還可以起到中和H+離子的作用。趙慶良等人的研究發(fā)現(xiàn):在pH=8.6時(shí),同時(shí)投加Na2HPO4和MgCl2可將氨氮從6518mg/L降至65mg/L。
化學(xué)沉淀法處理高濃度氨氮廢水工藝簡(jiǎn)單、效率高。但是,廢水中的氨氮?dú)埩魸舛冗€是較高;另外,藥劑的投加量、沉淀物的出路及藥劑投加引人的氯離子及磷造成的污染是需要注意的問(wèn)題。
1.3 膜吸收技術(shù)
比較老的膜技術(shù)是液膜法,除氨機(jī)理是:NH3易溶于膜相(油相),它從膜相外高濃度的外側(cè),通過(guò)膜相的擴(kuò)散遷移,到達(dá)膜相內(nèi)側(cè)與內(nèi)相界面,與膜內(nèi)相中的酸發(fā)生解脫反應(yīng),生成的NH4+,利用膜兩側(cè)的NH3分壓差為推動(dòng)力,使NH3從廢水向吸收液轉(zhuǎn)移從而達(dá)到降低廢水中氨氮含量的目的。但如何防止液膜乳化、富集了氨氮的吸收液的去向及減少吸收液對(duì)廢水的有機(jī)污染是該技術(shù)需要著力研究的內(nèi)容。
目前隨著膜技術(shù)的日臻完善,采用膜技術(shù)進(jìn)行高濃度氨氮廢水處理成為研究的熱點(diǎn)。利用一疏水性膜將含氨廢水與易吸收游離氨的液相隔于膜兩側(cè)。不同的吸收液需要選用不同的膜。當(dāng)采用H2SO4為吸收液時(shí),必須選用耐酸疏水性固體膜,透過(guò)膜的NH3與H2SO4反應(yīng)生成(NH4)2 SO4而被回收。處理后廢水中氨氮的濃度理論上可達(dá)到零。該工藝的難點(diǎn)在于防止膜的滲漏。為了保證較高的通量,一般的微孔膜的膜厚都比較薄,膜兩側(cè)的水相在壓差的作用下很容易發(fā)生滲漏。
1.4 高級(jí)氧化技術(shù)
1.4.1 折點(diǎn)加氯法
折點(diǎn)加氯法是通過(guò)投加足量氯氣至使廢水中NH3-N氧化成無(wú)害氮?dú)?反應(yīng)如下:
2NH4++3HClO N2+3H2O+5H++3Cl-
處理時(shí)所需的實(shí)際氯氣量,取決于溫度、pH值及氨氮濃度。氧化每毫克氨氮一般需要6~10mg氯氣。雖然氯氧化法反應(yīng)迅速完全,所需設(shè)備投資較少,但液氯的完全使用和貯存要求高,并且處理成本也較高;若用次氯酸或二氧化氯發(fā)生裝置代替使用液氯,安全問(wèn)題和運(yùn)行費(fèi)用可以降低,但目前國(guó)內(nèi)最大的發(fā)生裝置產(chǎn)氯量太少,并且價(jià)格昂貴,因此氯氧化法一般用于給水處理,將其用來(lái)作深度脫氮。對(duì)于大水量高濃度氨氮廢水的處理顯得不太適宜。
1.4.2 催化濕式氧化法
催化濕式氧化法是20世紀(jì)80年展起來(lái)的治理廢水新技術(shù)。在一定溫度、壓力和催化劑作用下,經(jīng)空氣氧化,可使污水中的有機(jī)物和氨分別氧化分解成CO2、N2、H2O等無(wú)害物質(zhì),達(dá)到凈化的目的。
杜鴻章等人用在270℃、9MPa條件下,利用催化濕式氧化法處理焦化廢水中的氨氮,去除率達(dá)到99.6%。該法具有凈化效率高、流程簡(jiǎn)單、占地面積少等特點(diǎn)。經(jīng)過(guò)國(guó)外多年應(yīng)用與實(shí)踐,在技術(shù)上已具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。但如何降低成本還是實(shí)踐應(yīng)用有待研究解決的問(wèn)題。
1.5 離子交換技術(shù)
離子交換法是選用對(duì)氨離子有很強(qiáng)選擇性的沸石作為交換載體,從而達(dá)到去除氨氮的目的。根據(jù)有關(guān)資料,每克沸石具有吸附15.5mg氨氮的極限能力,當(dāng)沸石粒徑為30~16目時(shí),氨氮去除效率可達(dá)到78.5%,但操作復(fù)雜,且再生液仍為高濃度氨氮廢水,仍需再處理,一般適合于低濃度氨氮處理。
1.6 生物脫氮技術(shù)
1.6.1 生物脫氮傳統(tǒng)工藝――硝化/反硝化法
傳統(tǒng)的硝化/反硝化法是廢水中的氨氮在好氧菌作用下,最終氧化生成硝酸鹽,這一過(guò)程稱為硝化反應(yīng)。其反應(yīng)如下:
2NH4+ + 3O2 2NO2- + 4H+ + 2H2O
2NO2- + O2 2NO3-
總反應(yīng)式為:
NH4+ + 2O2 NO3- + 2H+ + H2O
硝化過(guò)程中要耗用大量的氧,一般認(rèn)為溶解氧應(yīng)控制在1.2~2.0mg/L以上,低于0.5mg/L則硝化作用完全停止。硝化反應(yīng)后有硝酸形成,使生化環(huán)境的酸提高,因此要求廢水中應(yīng)有足夠的堿度來(lái)平衡硝化作用中產(chǎn)生的酸,一般要求硝化作用最適宜的pH值為7.5~8.5。
反硝化反應(yīng)是指在無(wú)氧條件下,反硝化菌將硝酸鹽氮(NO3-)還原為氮?dú)?N2)的過(guò)程。其反應(yīng)如下:
4NO3- + 5C(有機(jī)C)+ H2O2N2+ 5CO2 + OH-
反硝化菌屬異養(yǎng)型兼性厭氧菌,在有氧存在時(shí),它會(huì)以O(shè)2為電子受體進(jìn)行好氧呼吸;在無(wú)氧而有NO3-或NO2-存在時(shí),則以NO3-或NO2-為電子受體,以有機(jī)碳為電子供體和營(yíng)養(yǎng)源進(jìn)行反硝化反應(yīng)。反硝化過(guò)程中,理論的C/N應(yīng)為2.86。當(dāng)廢水中的C/N大于2.86時(shí)才能充分滿足反硝化對(duì)碳源的要求。廢水中C/N愈小,反硝化去除率也愈低,工程運(yùn)行中一般控制C/N在3.0以上。
生物處理對(duì)氨氮的降解徹底、運(yùn)行費(fèi)用低。是目前應(yīng)用最為廣泛的脫氮技術(shù)。傳統(tǒng)的生物脫氮工藝是由Barth基于氨化、硝化及反硝化反應(yīng)過(guò)程建立的三級(jí)活性污泥工藝。該系統(tǒng)因細(xì)菌生長(zhǎng)環(huán)境條件優(yōu)越,能夠快速?gòu)氐椎厝コ偟5摴に嚵鞒虖?fù)雜、處理設(shè)備多。上世紀(jì)80年代初開(kāi)創(chuàng)的前置反硝化工藝A/O,以其流程簡(jiǎn)單、碳源和堿度需求低的優(yōu)勢(shì)迅速成為一種重要的生物脫氮工藝。此后隨著研究的深入,先后出現(xiàn)了生物接觸氧化脫氮工藝、氧化溝脫氮工藝、SBR脫氮工藝及MBR脫氮工藝等新的生物處理技術(shù)。
1.6.2 生物脫氮新工藝――短程硝化/反硝化
生物脫氮新技術(shù)的研究主要集中在開(kāi)發(fā)一些低能耗、高效率、低投資的工藝。目前是通過(guò)選擇抑制性物質(zhì)或限制硝化菌的活性,使氨氮氧化為亞硝酸鹽并積累,然后對(duì)其進(jìn)行反硝化脫氮的短程硝化/反硝化。此法所需的氧量和電子供體量將分別減少25%和40%。
根據(jù)研究,通過(guò)控制pH:7.8~8.0、DO:2.0mg/L、溫度:25~30℃等條件,可促使亞硝化菌成為優(yōu)勢(shì)菌,將大部分氨氮氧化為亞硝酸根。亞硝化菌對(duì)環(huán)境的變化很敏感。為了能獲得穩(wěn)定和較高的氨氮亞硝化率,必須保證適宜亞硝化菌生長(zhǎng)的環(huán)境條件并限制硝化菌的活性。因此,目前亞硝化菌篩選和培育的研究也十分活躍。
2常用技術(shù)運(yùn)行費(fèi)用分析
上述幾種方法中,從技術(shù)上講都是可行的,確定采用哪種方法關(guān)鍵在于處理工藝投資、運(yùn)行成本以及運(yùn)行可靠性,各類(lèi)處理法處理1kg氨氮的成本估算比較見(jiàn)表1。
表1各類(lèi)處理法處理1Kg氨氮的運(yùn)行費(fèi)用表 (單位:元)
處理法 主要原材料或動(dòng)力 成本估算 應(yīng)用情況
500mg/l 10000mg/l
硝化/反硝化 氧氣(動(dòng)力)、碳源 1.00 1.50 適用于中低濃度處理、占地面積大、投資高
離子交換法 堿劑、食鹽、動(dòng)力 2.00 無(wú)法應(yīng)用 投資高、運(yùn)行費(fèi)用略高、可回收氨產(chǎn)品
MAP沉淀法 磷酸、鎂鹽 18.00 18.00 適用于高濃度處理、占地小、運(yùn)行成本高
折點(diǎn)加氯法 氯氣 20.00 20.0 適用于低濃度處理、工藝簡(jiǎn)單、占地小、運(yùn)行成本高
空氣吹脫法 堿劑、空氣(動(dòng)力) 3.0 2.0 適用于中高濃度處理、有二次污染
蒸汽汽提法 堿劑、蒸汽 20.00 1.00 適用于高濃度可處理回收氨,運(yùn)行成本高
3結(jié)論
目前氨氮處理法分為兩類(lèi):一類(lèi)為物化法,包括吹脫法、MAP沉淀法、膜法、折點(diǎn)加氯法和離子交換法;第二類(lèi)為生物脫氮法,包括硝化和亞硝化/反硝化工藝。對(duì)于高濃度污水氨氮污水來(lái)說(shuō),一般可采用空氣吹脫法、蒸汽汽提法、MAP沉淀法進(jìn)行預(yù)處理,回收氨產(chǎn)品以補(bǔ)償運(yùn)行成本;對(duì)于中低濃度氨氮污水來(lái)說(shuō),一般可采用生物脫氮法、離子交換法和高級(jí)氧化法。
目前國(guó)內(nèi)圍繞高濃度氨氮廢水處理的研究十分活躍,特別是膜吸收技術(shù)、濕式催化高級(jí)氧化技術(shù)及突破傳統(tǒng)生物脫氮的短程硝化/反硝化新工藝和新技術(shù)等。
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【關(guān)鍵詞】高濃度廢水氨氮廢水廢水處理 膜法高濃度氨氮廢水 電滲析
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一.前言
高濃度氨氮廢水處理技術(shù)一直都是各國(guó)學(xué)著研究的熱門(mén)課題。處理高濃度氨氮廢水的方式有很多種,較為常用的包括生物脫氮法、折點(diǎn)加氯氣、吹脫法和離子交換法等。在處理含有有機(jī)物的低氨氮濃度廢水中嗎,采用生物脫氮法較為可行。目前,對(duì)催化劑廢水、化肥廢水等高濃度無(wú)極氨氮廢水處理,很多工業(yè)都是采用吹脫法。但由于吹脫法的脫氮率僅僅能夠達(dá)到70%,其處理后無(wú)法達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。而聚丙烯中空纖維膜法處理具有諸多優(yōu)點(diǎn),能很好的彌補(bǔ)其他處理方式的缺欠。
二.膜分離技術(shù)。
膜分離技術(shù)是借助膜的滲透作用,通過(guò)化學(xué)位差和外界能量的推動(dòng)作用,將混合物中的溶劑和溶質(zhì)進(jìn)行分離、分級(jí)和提純及濃縮。同傳統(tǒng)的蒸餾、沉淀、分餾、吸附、萃取等方法相比,膜分離技術(shù)在分離過(guò)程中沒(méi)有發(fā)生相變,能耗較低;在膜分離的過(guò)程中,可在常溫下進(jìn)行,并且適合果汁、酶等熱敏感物質(zhì);膜分離技術(shù)對(duì)有機(jī)物、無(wú)機(jī)物和生物制品都可適用,技術(shù)適用范圍較廣,遍布從微粒級(jí)到離子級(jí);膜分離技術(shù)是采用壓力差作為驅(qū)動(dòng)力,具有操作方便、裝置簡(jiǎn)單等諸多優(yōu)點(diǎn)。
三.聚丙烯中空纖維膜法處理高濃度氨氮廢水。
1.膜分離法處理原理。
膜分離法處理高濃度氨氮廢水是通過(guò)膜的選擇透過(guò)性,將液體中的氨氮成分進(jìn)行選擇性分離,達(dá)到脫除氨氮的目的。膜分離法處理高濃度氨氮廢水的具體操作方式包括納濾、電滲析、反滲透等。其中采用電滲析和聚丙烯中空纖維膜法處理氨氮廢水具有較好的效果。采用電滲析方法時(shí),在運(yùn)行過(guò)程中需要消耗的電量和廢水氨氮的含量成正比,在處理2000至3000mg/L氨氮廢水中,去除率可達(dá)到85%以上,可提出高達(dá)8.9%的濃氨水。液膜法處理高濃度氨氮廢水,在進(jìn)水的氨氮質(zhì)量濃度為500mg/L時(shí),通過(guò)處理,其出水的氨氮含有濃度低于15mg/L;在處理過(guò)程中,對(duì)氨氮的回收比率較高,同時(shí)具有處理效果較為穩(wěn)定,操作方便、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)。液膜法通常適用經(jīng)過(guò)預(yù)處理的中低濃度氨氮廢水,其弊端是,在處理過(guò)程中,使用的薄膜容易出現(xiàn)結(jié)垢,發(fā)生堵塞,造成反洗較為頻繁,增加了廢水處理的費(fèi)用和成本。
2.處理技術(shù)。
聚丙烯中空纖維處理高濃度氨氮廢水,是由于聚丙烯塑料在拉絲的工程中,在抽出的中空纖維膜中拉出了許多小孔,小孔允許氣體從中通過(guò),而阻止水的通過(guò)。在PH值達(dá)到11.5時(shí),廢水中的氨中有約為99.9%的是以游離狀態(tài)的氨氣存在的,而當(dāng)廢水通過(guò)聚丙烯中空纖維膜的內(nèi)側(cè)時(shí),其中的氨分析能經(jīng)由中空膜的膜壁透出,而將膜壁外的H2SO4進(jìn)行吸收,轉(zhuǎn)換為(NH4)2SO4,同時(shí)去除廢水中的NH3-N。聚丙烯中空纖維膜法處理高濃度氨氮廢水,是采用了吸收液循環(huán)的方式,將含有氨氮成分的廢水,泵入到聚丙烯中空纖維內(nèi)側(cè),H2SO4吸收液在中空纖維膜的外側(cè)循環(huán)流動(dòng),而當(dāng)廢水經(jīng)過(guò)聚丙烯中空纖維膜的過(guò)濾后,去除其中的氨,同時(shí)將氨回收為(NH4)2SO4.。
在膜法處理高濃度氨氮廢水技術(shù)中,較為古老的技術(shù)是夜膜法,其去除氨的原理是:NH3易溶于膜相(油相),在膜相外側(cè)中具有較高的濃度,而通過(guò)進(jìn)行膜相的擴(kuò)散和遷移,到達(dá)內(nèi)相界面和膜相內(nèi)側(cè),同時(shí)和膜內(nèi)相中的酸產(chǎn)生解脫反應(yīng),形成了NH4+。而在膜兩側(cè)的NH3分壓差作為處理的推動(dòng)力,將廢水中的NH3通過(guò)吸收液進(jìn)行轉(zhuǎn)移,將廢水中的氨氮含量進(jìn)行降低,實(shí)現(xiàn)去除的目的。液膜法處理高濃度氨氮廢水技術(shù)中,如何防止液膜的乳化、含有氨氮的吸收液的處理方式、減少吸收液中對(duì)廢水的有機(jī)污染等問(wèn)題是液膜處理技術(shù)的核心技術(shù)內(nèi)容。
縱觀高濃度氨氮廢水的處理技術(shù)及發(fā)展模式來(lái)看,膜技術(shù)日臻完善,而采用膜技術(shù)處理高濃度氨氮廢水專(zhuān)業(yè)技術(shù)成為許多專(zhuān)家、學(xué)者、行業(yè)工作者研究和探討的話題。
3.采用氨水的形式,回收氨氮廢水。
以氨水的形式,回收氨氮廢水的處理技術(shù),能在去除氨氮的同時(shí),獲得濃度較高的氨水,通過(guò)處理后,將廢水處理達(dá)到規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn),同時(shí)又能經(jīng)濟(jì)有效的分離和回收氨氮。采用回收氨水的形式,對(duì)高濃度氨氮廢水進(jìn)行處理,在處理廢水的同時(shí),又獲得了較高濃度的氨水,具有較高的經(jīng)濟(jì)效益。
3.1電滲析處理技術(shù),電滲析器通常由離子交換膜、極板、隔板組合而成。在含有氨氮的廢水通過(guò)時(shí),電滲析器在直流電場(chǎng)的作用下,將產(chǎn)生的OH-和NH4+進(jìn)行定位遷移。通過(guò)離子遷移,將廢水進(jìn)行凈化,取得較高濃度的氨水。采用電滲析處理技術(shù),工藝流程較為簡(jiǎn)單,在處理廢水的過(guò)程中不用受到廢水的PH值限制,也同受處理溫度的影響,具有投資成本較少、回收率較高、處理操作簡(jiǎn)便、處理過(guò)程不消耗藥劑等優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,采用電滲析處理高濃度氨氮廢水時(shí),在2000-3000mg/L氨氮濃度中,通過(guò)電滲析處理,對(duì)氨氮的去除率可超過(guò)87.5%,處理后獲得濃度為89%的氨水。
3.2離子膜電解法處理高濃度氨氮廢水。
采用離子膜電解法處理高濃度氨氮廢水,同時(shí)也是進(jìn)行脫氨的預(yù)處理,其處理原理為:離子膜的電解技術(shù)在電滲析器的直流電場(chǎng)作用下,將電位差作為處理的推動(dòng)力,處理過(guò)程中利用離子交換膜的透過(guò)控制,選擇性的將通過(guò)的廢水中的部分離子通過(guò)離子交換膜進(jìn)行分離,達(dá)到與原溶液分離的目的。通過(guò)電滲析處理,有效降低了高濃度氨氮廢水的處理成本,同時(shí)獲得的高濃度氨水,實(shí)現(xiàn)了廢物資源的再利用。
3.3生物膜處理技術(shù)。
生物膜處理技術(shù)是指:采用附著和生長(zhǎng)在惰性載體上,以微生物為主體的,其中包括能產(chǎn)生胞外多聚物,以及吸附在微生物的表面上的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物等。其具有較強(qiáng)的吸附能力和具有生物降解的結(jié)構(gòu)。生物膜處理技術(shù)是利用生物膜替代了傳統(tǒng)的生化處理技術(shù)、以及生活處理中的二次沉淀、沙淀池處理技術(shù)。在高濃度氨氮廢水處理中,生物膜處理技術(shù)通過(guò)分離工程中的膜法處理技術(shù)的應(yīng)用,高效的完成了高濃度氨氮廢水的分離處理,同時(shí)處理過(guò)程中,曝氣池中的活性污泥的濃度得到增加,污泥總的特效菌也有所增加。另外,由于處理過(guò)程總,降低了F/M比值,將少了剩余的污泥產(chǎn)生量,甚至可以將到零,不僅僅是提高了生化反應(yīng)的效率,同時(shí)也從基本上解決了傳統(tǒng)活性污泥處理中存在的較為突出的問(wèn)題。
五.結(jié)束語(yǔ)
聚丙烯中空纖維膜法處理高濃度氨氮具有技術(shù)先進(jìn),處理工藝流程短都優(yōu)點(diǎn),采用二級(jí)脫除后,脫除率能超過(guò)99.4%,非常適合處理高濃度的NH3-N廢水。處理工藝設(shè)備要求簡(jiǎn)單,占地面積較小,同時(shí)操作也較為方便,具有較低的能耗,且不會(huì)產(chǎn)生二次污染。
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關(guān)鍵詞:生活園區(qū),高濃度,氨氮生活廢水
中圖分類(lèi)號(hào): X703文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):
Abstract: because of ammonia nitrogen of water pollution are getting more and more serious, sewage denitrification has attracted people's attention, special high ammonia nitrogen living waste water in denitrification process first ammonia nitrogen oxide will only generate nitrite nitrogen, so how to realize the stable and efficient nitrosation process has become the international biodenitrification hot spot in the field of. This paper huakang normal university life park high concentrations of ammonia nitrogen life wastewater treatment for analysis.
Keywords: life park, high concentration, ammonia nitrogen life wastewater
Anaerobic-Anoxic-Oxic (AAO)工藝是我國(guó)城市生活污水處理工藝中最為常見(jiàn)的一種污水脫氮除磷工藝,其處理出水的達(dá)標(biāo)排放和運(yùn)行過(guò)程的節(jié)能降耗對(duì)于保護(hù)我國(guó)地表水環(huán)境具有重要意義。由于受到進(jìn)水負(fù)荷波動(dòng)等因素的影響,AAO工藝通常較難保持穩(wěn)定高效的污染物去除能力[1]。因此必須經(jīng)過(guò)處理,至少達(dá)到國(guó)家規(guī)定的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)25 mg/L才能排放,脫除這類(lèi)廢水中的氨氮是處理廢水的關(guān)鍵步驟之一。
1工程概況
華康師大生活污水于2006年建設(shè)完成,設(shè)計(jì)工藝缺氧+三級(jí)接觸氧化處理工藝,出水部分做回用水?,F(xiàn)因部分原因出水的NH3-N和大腸桿菌超標(biāo)。根據(jù)我公司對(duì)各種大小型生活污水項(xiàng)目的良好運(yùn)行及技術(shù)經(jīng)驗(yàn),應(yīng)甲方要求,對(duì)該廢水設(shè)計(jì)改造進(jìn)行認(rèn)真分析,制造了本技術(shù)方案,使出水能穩(wěn)定的完全達(dá)標(biāo)。
2工藝分析
對(duì)于AAO 工藝中的三個(gè)主要控制變量:外回流量、內(nèi)回流比以及溶解氧設(shè)定值,都可以根據(jù)進(jìn)水負(fù)荷進(jìn)行控制??紤]到在生產(chǎn)實(shí)際中氨氮濃度易于測(cè)量,且對(duì)于同一污水處理廠進(jìn)水氨氮占總氮的比例較為穩(wěn)定,可以用進(jìn)水的氨氮負(fù)荷來(lái)表征總氮負(fù)荷。因此,在前饋控制中,使用進(jìn)水COD負(fù)荷、氨氮負(fù)荷及COD 與氨氮濃度的比值(C/N)作為監(jiān)測(cè)自變量,根據(jù)其不同的數(shù)值水平調(diào)節(jié)A2/O 工藝的各項(xiàng)運(yùn)行參數(shù)。
(1)預(yù)處理。預(yù)處理系統(tǒng)主要包括對(duì)剩余氨水的加堿蒸氨處理及對(duì)其他廢水的鐵凝、氣浮處理。目的是凈化水質(zhì),降低廢水氨氮含量,使其達(dá)到從AAO廢水處理系統(tǒng)進(jìn)水要求。
(2)AAO生化處理。各種生產(chǎn)廢水統(tǒng)一進(jìn)入調(diào)節(jié)池。調(diào)節(jié)池的主要作用是均衡廢水水質(zhì)和水量,保證AAO廢水處理系統(tǒng)運(yùn)行的穩(wěn)定性。
調(diào)節(jié)池的水由泵送入?yún)捬醭?,厭氧池設(shè)有潛水?dāng)嚢铏C(jī)。廢水在此與厭氧菌發(fā)生反應(yīng)。厭氧反應(yīng)使廢水中大分子有機(jī)物斷裂為小分子有機(jī)物,部分環(huán)狀有機(jī)物開(kāi)環(huán)成為鏈狀有機(jī)物,從而提高了廢水的可生化性。厭氧池出水經(jīng)一沉池自流入缺氧池。在缺氧池中,以廢水中的有機(jī)物作為反硝化的碳源和能源,用中間池回流水中的硝態(tài)氮作為反硝化的氧源,在池中反硝化菌的作用下進(jìn)行反硝化脫氮反應(yīng),使廢水中的 和 還原為氮?dú)庖莩?,從而達(dá)到脫氮的目的。在運(yùn)行過(guò)程中,要連續(xù)向厭氧池、缺氧池、好氧池中加堿,保持其pH值穩(wěn)定[2]。
(3)后處理。后處理是通過(guò)物理化學(xué)方法,對(duì)廢水進(jìn)行進(jìn)一步的混凝沉降、脫色處理,使出水指標(biāo)均達(dá)到外排指標(biāo)。
AAO 工藝過(guò)程中,生物除磷脫氮工藝處理污水效果與DO、內(nèi)回流比r、外回流比R、泥齡SRT、污水溫度及PH 值等有關(guān),其中回流和好氧段曝氣能耗是污水廠耗能主要的組成,在保證出水水質(zhì)的條件下,針對(duì)入水水量和水質(zhì)的動(dòng)態(tài)變化,綜合考慮工藝構(gòu)型特點(diǎn)、各處理單元性能、硬件設(shè)備功效,優(yōu)化工藝運(yùn)行過(guò)程,提高工藝運(yùn)行的精確性,使反應(yīng)池內(nèi)生態(tài)環(huán)境達(dá)到最優(yōu)狀態(tài),通過(guò)精確的曝氣和回流,降低需氧量并減少回流,在出水達(dá)標(biāo)的情況下,提高運(yùn)行效率,以達(dá)到節(jié)能減耗的目的。AAO 工藝主要的可控制變量有排泥量、外回流比、內(nèi)回流比、曝氣量及分配方式。其中,排泥量常用于調(diào)整活性污泥系統(tǒng)的污泥齡,或維持一定的反應(yīng)區(qū)污泥濃度,需要調(diào)整的頻率比較低,且排泥量也受到實(shí)際污水處理廠污泥處置能力的限制,所以在前饋控制策略中不作考慮[3]。而外回流、內(nèi)回流以及曝氣卻直接和以小時(shí)為單位快速變化著的進(jìn)水負(fù)荷相互作用,共同決定了活性污泥系統(tǒng)的動(dòng)態(tài)處理效果,因此它們的設(shè)定值需要跟隨進(jìn)水負(fù)荷動(dòng)態(tài)調(diào)整。
3材料與方法
3.1 試驗(yàn)裝置
AAO廢水處理項(xiàng)目采用了硝化一反硝化工藝,其主要目的是優(yōu)化廢水處理工藝,提高處理能力,解決NH3-N問(wèn)題。
3.2接種污泥
污泥取自華康師大生活園區(qū)的回流污泥,AAO廢水處理系統(tǒng)經(jīng)過(guò)5個(gè)多月的培菌、馴化、調(diào)試并在以后的運(yùn)行中,我們通過(guò)控制進(jìn)水濃度、各池pH值、溶解氧等工藝指標(biāo),并采取定期排污等操作,使AAO廢水處理系統(tǒng)始終處于穩(wěn)定運(yùn)行狀況,處理后的廢水各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到設(shè)計(jì)要求。
3.3含氨氮廢水的處理原理和方法
3.3.1增加污泥回流,提高水解能力
加裝了污泥回流管,解決了二沉池至厭氧池的污泥回流,有效的提高了AAO系統(tǒng)的污泥平衡及厭氧池的水解能力,改善了原設(shè)計(jì)中存在的厭氧池中因污泥老化后得不到補(bǔ)充,從而影響厭氧水解效果的不足。
3.3.2解決外部原水惡化對(duì)系統(tǒng)的沖擊
經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)和探索,初步掌握了根據(jù)原水水質(zhì)和來(lái)水量,有效的控制AAO系統(tǒng)的進(jìn)水量和進(jìn)水水質(zhì)的調(diào)節(jié)方法。特別是初步掌握了如何應(yīng)對(duì)當(dāng)原水水質(zhì)惡化對(duì)AAO系統(tǒng)造成沖擊時(shí),及時(shí)對(duì)AAO系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)整的方法和手段。
3.3.3優(yōu)化蒸氨系統(tǒng)工藝,提高開(kāi)工率
為了保證蒸氨的出水合格率和開(kāi)工率,我們優(yōu)化蒸氨系統(tǒng)工藝,逐步掌握生產(chǎn)中的技術(shù)要點(diǎn)和難點(diǎn),取得了良好的效果。首先對(duì)剩余氨水的脫酚預(yù)處理系統(tǒng)的氣浮和焦炭過(guò)濾系統(tǒng)進(jìn)行改造,把剩余氨水中的焦油在脫酚預(yù)處理系統(tǒng)去除,減少了蒸氨塔底因焦油過(guò)多而停車(chē)清掃的次數(shù);同時(shí)增加了對(duì)蒸氨中控的檢測(cè)頻次,嚴(yán)格控制出水pH值[4]。
3.3.4采用膜法和活性污泥相結(jié)合工藝,解決污泥平衡問(wèn)題
按設(shè)計(jì)要求,采用的是外循環(huán)、推流式、膜法生物脫氮工藝,但由于所選用的漂浮填料掛膜效果較差,在污泥不易掛膜的情況下,就自然形成我們目前的膜法與污泥法相結(jié)合的工藝,這種工藝方法對(duì)NH3-N的去除同樣有較好的效果,但也給AAO系統(tǒng)帶來(lái)污泥生長(zhǎng)速度快、泥量過(guò)多的問(wèn)題。針對(duì)這一情況,我們采取了增加排泥頻次、控制污泥回流、延長(zhǎng)排泥時(shí)間等措施,把系統(tǒng)中已老化的污泥及時(shí)排到干化場(chǎng),有效的控制了AAO系統(tǒng)中的污泥濃度。
3.3.5加裝消泡裝置,解決泡沫外溢
由于生物脫氮是通過(guò)硝化和反硝化反應(yīng),最終把NH3-N轉(zhuǎn)化為氮?dú)鈴乃幸莩?,造成了好氧段和缺氧段有大量的泡沫外溢,為了解決消泡問(wèn)題,先后采用漁網(wǎng)覆蓋池面、用油或消泡劑消泡等多種方法,都沒(méi)有收到效果。后來(lái)試驗(yàn)并加裝消泡裝置,利用二沉出水消泡,收到了很好的效果,同時(shí)在好氧段加裝了圍欄,徹底解決了泡沫外溢的問(wèn)題。
4結(jié)果與討論
本文提出了建立AAO工藝離散化前饋控制策略的方法,進(jìn)行了生物反應(yīng)過(guò)程應(yīng)對(duì)進(jìn)水負(fù)荷和控制條件變化的緩沖特性分析。在此基礎(chǔ)上,在前饋控制策略中綜合考慮了進(jìn)水負(fù)荷的影響,計(jì)算了進(jìn)水負(fù)荷動(dòng)態(tài)變化條件下的控制條件,提高了前饋控制的準(zhǔn)確性,最終在AAO工藝上實(shí)現(xiàn)了生活廢水出水達(dá)標(biāo)排放和運(yùn)行能耗降低的研究目標(biāo)。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:焦化 廢水 處理技術(shù)
中圖分類(lèi)號(hào):X703.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1672-3791(2014)08(b)-0133-01
隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,工業(yè)污染也越來(lái)越然中,其中焦化廢水污染是一種非常難以處理的污染物質(zhì),對(duì)人體的危害很大,嚴(yán)重制約著人們生活質(zhì)量的提高。目前焦化廢水的處理一般采用預(yù)處理與二次處理相結(jié)合的方式進(jìn)行處理,盡管是經(jīng)過(guò)兩次處理,但是處理之后的水質(zhì)中,氰化物、氨氮等指標(biāo)含量仍然超標(biāo),不能達(dá)到很好的處理效果。所以必須應(yīng)用一種新型的廢水處理技術(shù),徹底解決焦化廢水處理問(wèn)題,提高人們的生活質(zhì)量,順應(yīng)可持續(xù)發(fā)展的趨勢(shì)。
1 焦化碳廢水處理現(xiàn)狀
現(xiàn)在很多焦化廠處理廢水時(shí),一般采用傳統(tǒng)的生化處理技術(shù),該技術(shù)的工藝一般是由暖氣池、調(diào)節(jié)池、除油池、泥漿沉淀池、鼓風(fēng)機(jī)等設(shè)備組成。一般情況下對(duì)焦化廢水進(jìn)行處理之前,都需要先將廢水進(jìn)行混合送到蒸氨裝置中,脫掉NH3-N污染廢物,在進(jìn)行相應(yīng)的技術(shù)處理。
通過(guò)這種普通的生化處理技術(shù)可以有效地去除廢水中所含的苯、氰等有嚴(yán)重污染的排放物,使廢水凈化達(dá)到一定的標(biāo)準(zhǔn)。但是,此廢水處理技術(shù)有很大的不足之處,用詞技術(shù)處理焦化廢水時(shí),廢水中的NH3-N、BOD5以及CODcr等污染源處理后,很難達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求,特別是NH3-N污染物的降解層沒(méi)有明顯的處理結(jié)果,處理之后的含量與標(biāo)準(zhǔn)要求相差很大。我國(guó)每年的焦化廠廢水處理中,所排放的NH3-N污染物其實(shí)一直是超標(biāo)的,對(duì)于此種情況必須找到解決的措施,如果不加以遏制,將會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的后果。
2 焦化廢水處理存在的問(wèn)題
焦化廢水是在焦化產(chǎn)品回收過(guò)程中產(chǎn)生的一種含芳香族化合物與雜環(huán)化合物的廢水,焦化廢水中含有很多對(duì)人體有害的物質(zhì),而且是一種很難處理的高濃度有機(jī)廢水。近幾年我國(guó)不斷在研究處理焦化廢水的方法,也嘗試過(guò)很多,但是效果不是太好。物理化學(xué)處理方法是一種深度處理方法,它對(duì)焦化廢水中氨氮等物質(zhì)的除去效果不太好。如果單獨(dú)使用此方法,很難將焦化廢水處理達(dá)標(biāo),一般是與其他方法結(jié)合使用才能處理達(dá)標(biāo),該方法操作簡(jiǎn)單,管理方便,運(yùn)行成本比較低,但是設(shè)備多,土建投資相對(duì)比較大。此方法一個(gè)突出的問(wèn)題時(shí),它的吃力是將污染物從水中轉(zhuǎn)移到污泥中,并沒(méi)有對(duì)污染物徹底的降解,可能會(huì)有后續(xù)污染處理問(wèn)題。而深度處理技術(shù)對(duì)設(shè)備要求比較高,操作也比較復(fù)雜,耗能大,在工廠中應(yīng)用并不廣泛。
化學(xué)處理方法需要使用的催化劑以及藥劑的價(jià)格比較高,處理成本也比較高,而且設(shè)備投資也比較高。生物處理方法是目前處理焦化廢水技術(shù)應(yīng)用最為廣泛的方法,它主要應(yīng)用于焦化廢水的二級(jí)處理。此方法需要大量的吸水,吸水及其他裝置設(shè)施的費(fèi)用都比較大,對(duì)處理后的廢水水質(zhì)要求也比較嚴(yán),廢水中的有機(jī)物質(zhì)會(huì)影響細(xì)菌的生成,所以此方法的一定要有很高的操作管理水平,相應(yīng)的操作費(fèi)用也比較高。
3 焦化廢水處理技術(shù)進(jìn)展
3.1 吸附法
吸附法就是利用一些具有高效吸附性的物質(zhì),來(lái)吸去污染物中的有害物質(zhì),從而達(dá)到凈化廢水的效果,在焦化廢水處理技術(shù)中,比較常用的吸附物質(zhì)有活性炭、粉煤灰、礦渣等等。
焦化廢水處理技術(shù)中比較常用的吸附劑是活性炭,它具有很好的吸附性能,而且它的化學(xué)性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定。但是活性炭吸附法也有他的缺點(diǎn),首先活性炭一旦使用之后,很難再生,操作設(shè)備以及運(yùn)行費(fèi)用相對(duì)較高,所以很難再焦化廠大量推廣使用。利用粉煤炭吸附劑結(jié)合次氯酸鈣混合后進(jìn)行焦化廢水處理,能有效的脫去廢水中的NH3-N,降低氨氮的質(zhì)量濃度。這種處理方法除氨氮物質(zhì)以外,其他的污染物質(zhì)去除都能達(dá)到相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。此技術(shù)方式的運(yùn)行設(shè)備投資比較低,而且能以廢治廢,經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益良好,具有相對(duì)優(yōu)勢(shì)。但是用此方法處理后的的廢水,廢水中的氨氮質(zhì)量不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),廢渣難以徹底處理。
3.2 等離子體處理技術(shù)分析
這種處理技術(shù)是一種利用物理上的脈沖放電現(xiàn)象,通過(guò)放電產(chǎn)生高能電子以及紫外線燈,把焦化廢水中的有機(jī)物質(zhì)降解到標(biāo)準(zhǔn)值。此技術(shù)方法是一種耗能低、效率高、處理量大的新型環(huán)保技術(shù),使用范圍很廣。此技術(shù)能有效的破壞有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu),提高可生物的降解性,然后經(jīng)過(guò)活性污泥處理法,大大降低廢水中的各個(gè)污染物質(zhì)的含量,具有廣闊的發(fā)展情景,目前仍然處理研究階段,需要進(jìn)一步的研究、改進(jìn),以便更好地處理廢水。
3.3 煙道氣處理技術(shù)
煙道氣處理技術(shù)是一種具有良好的環(huán)境效益的處理廢水的技術(shù),該技術(shù)將焦化剩余氨水中的雜質(zhì)處理掉以后,輸入煤道廢氣,使之進(jìn)行物化反應(yīng),從而達(dá)到減少氨氣質(zhì)量的效果。在處理過(guò)程中,能把焦化廢水中剩余的氨水全部處理掉,使處理之后的廢水中的氨水達(dá)到廢水處理的標(biāo)準(zhǔn)。它不僅投資少、運(yùn)行費(fèi)用抵,而且占地少,環(huán)境效益好。此技術(shù)要求焦化廢水中氨量必須與煙道中所需要的氨量含量大致相同,正是由于這種原因,限制了此處理技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展。
4 結(jié)語(yǔ)
總之,焦化廢水的處理技術(shù)需要進(jìn)一步的研究與改進(jìn),不斷地在實(shí)踐中尋找有效的處理技術(shù),解決廢水污染問(wèn)題。目前,焦化廢水處理技術(shù)的主要難點(diǎn)就是怎樣降低運(yùn)行、投資費(fèi)用,怎樣有效的降低氨氮的含量,是其既沒(méi)有二次污染,又能有效提高處理效果?,F(xiàn)在的處理廢水的技術(shù)都不能同時(shí)達(dá)到這三個(gè)要求,但是,我們可以根據(jù)具體的處理方法與工廠自身的生產(chǎn)特點(diǎn),制定一套符合自身發(fā)展需要的處理廢水的方案,盡量減少?gòu)U水污染。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:焦化廢水 ;處理方法
1 焦化廢水特點(diǎn)
鋼鐵工業(yè)的焦化廠、城市煤氣廠等在煉焦和煤氣發(fā)生過(guò)程中產(chǎn)生的污水稱為焦化廢水。其主要來(lái)源有三個(gè):一是剩余氨水,它是在煤干餾及煤氣冷卻中產(chǎn)生出來(lái)的廢水,其水量占焦化廢水總量的一半以上,是焦化廢水的主要來(lái)源;二是在煤氣凈化過(guò)程中產(chǎn)生出來(lái)的廢水,如煤氣終冷水和粗苯分離水等;三是在焦油、粗苯等精制過(guò)程中及其它場(chǎng)合產(chǎn)生的廢水。焦化廢水是含有大量難降解有機(jī)污染物的工業(yè)廢水,其成分復(fù)雜,含有大量的酚、氰、苯、氨氮等有毒有害物質(zhì),超標(biāo)排放的焦化廢水對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。焦化廢水具有水質(zhì)水量變化大、成分復(fù)雜,有機(jī)物特別是難降解有機(jī)物含量高、氨氮濃度高等特點(diǎn),其中不少屬于有致癌作用的生物活性物質(zhì),出水達(dá)標(biāo)難度大,因此,尋求效果好且成本低的深度處理方法具有積極意義。
2 焦化廢水處理的主要做法
焦化廢水一般需通過(guò)預(yù)處理、生化處理以及深度處理三個(gè)階段方能實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。
2.1 預(yù)處理
預(yù)處理常用的方法有稀釋和氣提、混凝沉淀、氣浮和高級(jí)氧化技術(shù)等。預(yù)處理系統(tǒng)的任務(wù)是除油和水質(zhì)、水量的調(diào)節(jié),為后續(xù)處理工藝奠定基礎(chǔ),是生化處理穩(wěn)定運(yùn)行的前提。
2.1.1 稀釋和氣提
焦化廢水中含有的高濃度氨氮物質(zhì)以及微量高毒性的CN-等,對(duì)微生物有抑制作用。 因此這些污染物應(yīng)盡可能在生化處理前降低其濃度。通常采用稀釋和氣提的方法。氣提是利用蒸餾對(duì)揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行提取的方法,在氣提過(guò)程中,被處理的揮發(fā)性物質(zhì)由液相傳遞到氣相。氣提法在焦化廢水的預(yù)處理中用于提取其中的氨氮。
2.1.2 混凝沉淀
沉淀法是利用水中懸浮物的可沉降性能,在重力作用下下沉,以達(dá)到固液分離的過(guò)程。其目的是除去懸浮的有機(jī)物,以降低后續(xù)生物處理的有機(jī)負(fù)荷。在生產(chǎn)中通常加入混凝劑如鋁鹽、鐵鹽、聚鋁、聚鐵和聚丙烯酰胺等來(lái)強(qiáng)化沉淀效果。
2.1.3 氣浮法
氣浮是將空氣以微小氣泡的形式通入水中,使微小氣泡與在水中懸浮的顆粒或油滴粘附,形成水-氣-顆粒(油滴)三相混合體系,顆粒粘附于氣泡上浮至水面,從水中分離出去形成浮渣。 因過(guò)多的油類(lèi)會(huì)影響后續(xù)生化處理的效果,氣浮法在焦化廢水預(yù)處理的作用是除去其中的油類(lèi)并回收再利用,此外還起到預(yù)曝氣的作用。
2.1.4 高級(jí)氧化技術(shù)
由于焦化廢水中的有機(jī)物復(fù)雜多樣, 其中酚類(lèi)、多環(huán)芳烴、含氮有機(jī)物等難降解的有機(jī)物占多數(shù),這些難降解有機(jī)物的存在嚴(yán)重影響了后續(xù)生化處理的效果,高級(jí)氧化技術(shù)是在廢水中產(chǎn)生大量HO·自由基,HO·自由基能夠無(wú)選擇性地將廢水中的有機(jī)污染物降解為二氧化碳和水。
2.2 生化處理
對(duì)于預(yù)處理后的焦化廢水, 國(guó)內(nèi)外一般采用好氧、厭氧生物法處理,但由于焦化廢水中的多環(huán)和雜環(huán)類(lèi)化合物,如萘、喹啉、吡啶等難以生物降解。好氧生物法處理后出水中的CODcr 、氨氮等指標(biāo)遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能達(dá)標(biāo)。為了解決上述問(wèn)題,近年來(lái)出現(xiàn)了一些新的處理方法,如PACT 法、生物鐵、PSB(光合細(xì)菌菌體)活性污泥法,厭氧生物法/厭氧-好氧生物法等。
2.2.1 PACT 法
PACT法是在活性污泥曝氣池中投加活性炭粉末,利用活性炭粉末對(duì)有機(jī)物和溶解氧的吸附作用,為微生物的生長(zhǎng)提供食物,從而加速對(duì)有機(jī)物的氧化分解能力,活性炭用濕空氣氧化法再生。該法去除效果好,投資費(fèi)和運(yùn)行費(fèi)低。
2.2.2 生物鐵法
鐵的化合物對(duì)懸浮物、膠體物質(zhì)和微生物的吸附作用能夠生成易于沉淀的絮團(tuán), 同時(shí)鐵還是微生物生長(zhǎng)的必要元素。 因此在活性污泥中加入一定量的鐵化合物后,可使活性污泥變得密實(shí),提高曝氣池的污泥濃度,加速生物氧化,而且在鐵化合物和微生物的協(xié)同作用下,使吸附作用和絮團(tuán)作用更加有效地進(jìn)行。此法具有較強(qiáng)的適應(yīng)能力和抗沖擊能力,能夠耐受較大的毒物沖擊, 對(duì)氰化物有較高的分解能力,而且在活性污泥法基礎(chǔ)上的改造也比較簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)。
2.2.3 PSB活性污泥法
PSB活性污泥法是將光合細(xì)菌菌體固定在活性污泥上,對(duì)焦化廢水進(jìn)行處理。PSB活性污泥法對(duì)溫度、pH 的適應(yīng)范圍較廣, 用于處理含酚較高的焦化廢水有較高的酚去除率, 而且可減少菌體的流失。但其缺點(diǎn)是 CODcr、BOD的去除率不理想,出水需作進(jìn)一步的處理。
2.2.4 厭氧生物法
一種被稱為上流式厭氧污泥床(UASB)的技術(shù)用于處理焦化廢水。廢水自下而上通過(guò)底部帶有污泥層的反應(yīng),大部分的有機(jī)物在此被微生物轉(zhuǎn)化CH4 和CO2 ,在反應(yīng)器的上部設(shè)有三相分離器,完成氣、液、固三相的分離。該法處理焦化廢水的工藝參數(shù):進(jìn)水CODcr質(zhì)量濃度為2000mg/L以上,PH6.0-7.6,溫度30-35℃,CODcr負(fù)荷10-15kg/(m3.d),停留時(shí)間3-12h。 在此條件下,CODcr的去除率為80-85%,最高達(dá)到90%以上,該技術(shù)可有效地去除廢水中的酚類(lèi)和雜環(huán)類(lèi)化合物。
2.2.5 厭氧-好氧聯(lián)合生物法
單獨(dú)采用好氧或厭氧技術(shù)處理焦化廢水并不能夠達(dá)到令人滿意的效果, 厭氧和好氧的聯(lián)合生物處理法逐漸受到研究者的重視,采用厭氧化-好氧法處理焦化廢水的研究發(fā)現(xiàn),焦化廢水經(jīng)過(guò)厭氧酸化處理后,廢水中有機(jī)物的生物降解性能顯著提高, 使后續(xù)的好氧生物處理CODcr的去除率達(dá)90%以上。其中較難降解的有機(jī)物萘、喹啉和吡啶的去除率分別為67.6%、55.6%、和70.9%,而一般的好氧處理這些有機(jī)物的去除率不到20%。
2.3 深度處理
焦化廢水經(jīng)生化處理后,出水的CODcr氨氮等濃度雖有極大的下降,但由于難降解有機(jī)物的存在,使得出水的CODcr氨氮等指標(biāo)仍未達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),因此,生化處理后的出水仍需進(jìn)一步的處理。深度處理的方法主要有固定化生物技術(shù)、氧化塘法、吸附法和光催化氧化法等。
2.3.1 固定化生物技術(shù)
固定化生物技術(shù)是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的新技術(shù),可選擇性地固定優(yōu)勢(shì)菌種,有針對(duì)性地處理含有難降解有機(jī)毒物的廢水。研究表明,經(jīng)過(guò)馴化的優(yōu)勢(shì)菌種對(duì)喹啉、異喹啉、吡啶的降解能力比普通污泥高2-5倍,而且優(yōu)勢(shì)菌種的降解效率較高,經(jīng)其處理8h,可將喹啉、異喹啉、吡啶降解90% 以上.
2.3.2 氧化塘法
氧化塘法對(duì)污水的凈化過(guò)程與自然水體的自凈過(guò)程類(lèi)似,是一種利用天然凈化能力處理污水的生物處理法。用氧化塘法處理焦化廢水,在pH6-8,溫度25-60℃的條件下,CODcr和氨氮均可達(dá)標(biāo)排放, 若在焦化廢水中混入生活污水,CODcr和氨氮的去除率均有所提高。
2.3.3 吸附法
由于固體表面有吸附水中溶質(zhì)及膠質(zhì)的能力,當(dāng)廢水通過(guò)比表面積很大的固體顆粒時(shí), 水中的污染物被吸附到固體顆粒(吸附劑)上,從而去除污染物質(zhì)。本法對(duì)CODcr和懸浮物的去除效果較好。
3 實(shí)際運(yùn)行中的技術(shù)參數(shù)
3.1 強(qiáng)化預(yù)處理技術(shù)
以包鋼焦化廠為例,當(dāng)污水處理在混凝沉淀階段,通過(guò)測(cè)定對(duì)于350m3/h廢水處理最適合的混凝劑為聚合氯化鋁,120m3/h廢水處理最適合的混凝劑為聚鐵,而且,隨著其投加量由50mg/L增加至100mg/L,對(duì)COD的去除率也由5.8%增至42.8%,當(dāng)投加量由100mg/L增至200mg/L時(shí),去除率僅僅增加2.1%,因此管理規(guī)定聚合氯化鋁的經(jīng)濟(jì)投加量應(yīng)該在100mg/L左右,聚鐵的投加量為15—20%。確定廢水處理系統(tǒng)混凝反應(yīng)的藥劑及投加量,同時(shí)總結(jié)出“混凝劑藥劑投加先進(jìn)操作法”,經(jīng)推廣實(shí)施,可有效降低了崗位工人的勞動(dòng)強(qiáng)度,且還能夠節(jié)約藥劑使用量。
實(shí)踐證明,通過(guò)預(yù)處理系統(tǒng)將進(jìn)水CODcr濃度控制在2600mg/l—4000mg/l的區(qū)間,當(dāng)進(jìn)水CODcr濃度集中在2600mg/l—3000mg/l的區(qū)間,同時(shí)在進(jìn)水的CODcr濃度要逐步趨于平穩(wěn),平均出水CODcr濃度集中在80—120mg/l的區(qū)間內(nèi),去除率比較穩(wěn)定。進(jìn)水氨氮濃度集中在60mg/l—100mg/l的區(qū)間,而且進(jìn)水的氨氮濃度要逐步提高后再趨于平穩(wěn),平均出水指標(biāo)為11.2mg/l,穩(wěn)定后系統(tǒng)對(duì)氨氮的平均去除率達(dá)到95.5%。
影響氣浮除油效果的因素主要有氣浮時(shí)間、分離時(shí)間、氣浮藥劑以及水中油類(lèi)或懸浮物的疏水性等等。研究發(fā)現(xiàn),在氣浮時(shí)間為3.0min,分離時(shí)間為18min時(shí),使用組合氣浮藥劑對(duì)焦化廢水的原水CODcr的去除率達(dá)56.5%,對(duì)油類(lèi)的去除率達(dá)95%以上。
強(qiáng)化預(yù)處理技術(shù)使得焦化廢水預(yù)處理制度的執(zhí)行更加科學(xué),減少預(yù)處理指標(biāo)控制不好而產(chǎn)生事故。
3.2 生物脫酚處理焦化廢水
包鋼焦化廠根據(jù)污泥中微生物所需營(yíng)養(yǎng)比例BOD:N:P=100:5:1投加各營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。當(dāng)監(jiān)測(cè)好氧池的出水CODcr降解率達(dá)到60%,混合液30分鐘沉降比達(dá)到10-30%,檢查曝氣池污泥性狀,污泥沉降性能好、顯微鏡觀察出現(xiàn)大量菌膠團(tuán)及固著型纖毛蟲(chóng)類(lèi)原生動(dòng)物時(shí),就標(biāo)志培菌成功,可以進(jìn)入負(fù)荷提升階段。在運(yùn)行中對(duì)污泥的色、嗅進(jìn)行觀察,正常的活性污泥一般呈黃(棕)褐色,同時(shí)略帶濕土味,新的管理理念,污泥培養(yǎng)馴化出的菌種不僅活性強(qiáng),而且所需時(shí)間也較短。
3.3 生物化學(xué)法技術(shù)的應(yīng)用
焦化廢水處理的生產(chǎn)實(shí)踐表明,生物化學(xué)法用于焦化污水處理是一種較理想的處理方法。目前焦化污水的生物脫氮工藝可分為A/O、A2/0、A/O2及SBR-A/O2等方法,這些方法對(duì)去除焦化廢水中的CODcr和NH3-N具有較好的效果。
包鋼焦化廠采用硝化一反硝化(A/O)工藝,采用A/O內(nèi)循環(huán)生物脫氮工藝,處理效果較好。處理效果可以達(dá)到:CODcrl00-150mg/L、酚≤0.5mg/L、氰化物≤0.5mg/L、總氰化物≤lmg/L;油≤5mg/L、氨氮≤5mg/L、溶解性總固體≤5000mg/L。處理后焦化廢水指標(biāo)基本穩(wěn)定在二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),至于滿足一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),還受多種因素制約。
在實(shí)際應(yīng)用時(shí),各方法往往不獨(dú)立使用,否則難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。針對(duì)某種廢水,往往需要通過(guò)幾種方法組合成一定的二級(jí)或三級(jí)處理系統(tǒng),才能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
4 結(jié)束語(yǔ)
2012年國(guó)家制定出臺(tái)的《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16171-2012)中對(duì)焦化廢水的指標(biāo)限制做出了明確規(guī)定,并分時(shí)段予以提高,單位產(chǎn)品廢水排放量也予以了明確控制。我國(guó)環(huán)境形勢(shì)嚴(yán)峻,必然對(duì)水污染防治水平提出更高的要求,同時(shí)我國(guó)水資源緊缺,可以預(yù)見(jiàn)國(guó)家將對(duì)焦化廢水提出更加嚴(yán)格的要求。所以今后多種技術(shù)聯(lián)合使用的處理必將成為焦化廢水處理的趨勢(shì)。同時(shí),生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)不斷提高生產(chǎn)水平,開(kāi)展清潔生產(chǎn),拓寬處理后水的回用水平,從源頭上減少水體污染物的排放量。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:凈化水 氨態(tài)氮 納氏試劑法
中圖分類(lèi)號(hào):X132 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1672-3791(2012)11(a)-0056-01
凈化水,即為凈化過(guò)的水,去除了對(duì)人類(lèi)健康的危害物質(zhì)的水。它是通過(guò)相應(yīng)的濾料,根據(jù)不同的最終用水需求,用物理或化學(xué)方法清除鐵銹、沉積物和有機(jī)質(zhì)、氯氣、有害的重金屬離子、細(xì)菌、病毒等得到的。
煉油廠的含氮廢水是原油煉制與加工過(guò)程中產(chǎn)生的一類(lèi)廢水,對(duì)環(huán)境的危害大,所以需經(jīng)處理成達(dá)標(biāo)的凈化水再進(jìn)行排放[1~5]。
水體中含氮量過(guò)高時(shí),會(huì)促進(jìn)藻類(lèi)等浮游生物的繁殖,從而在水面上形成密集的“水花”或“紅潮”。繼而藻類(lèi)的死亡和腐化又將消耗大量的水體中溶解氧,導(dǎo)致水中溶解氧含量降低,使水質(zhì)惡化,魚(yú)類(lèi)死亡,即水體的富營(yíng)養(yǎng)化。水體富營(yíng)養(yǎng)化還會(huì)產(chǎn)生一系列危害,如有些藻類(lèi)本身的腥味會(huì)引起水質(zhì)惡化使水變得腥臭難聞;還有某些藻類(lèi)所含的蛋白質(zhì)毒素會(huì)富集在水產(chǎn)物體內(nèi),并通過(guò)食物鏈影響人體的健康。被含氮物質(zhì)污染的水體會(huì)使給水的凈化處理帶來(lái)許多困難,進(jìn)而嚴(yán)重影響飲用水水質(zhì)。因此在含氮廢水排入水體以前必須進(jìn)行脫氮。
從煉油廠含氮廢水回用現(xiàn)狀看,存在一些缺陷,如污染物去除不徹底、除污染的種類(lèi)單一等。因此,開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)單適用、高效可靠的廢水再生工藝或技術(shù)仍然十分必要和迫切。如何經(jīng)濟(jì)的、高效的去除水體中的氮元素污染己成為水污染防治領(lǐng)域極為熱點(diǎn)的研究課題。
本文研究的油化工企業(yè)廢水即為含氮廢水。通過(guò)測(cè)試其中的氨態(tài)氮含量來(lái)確定此項(xiàng)指標(biāo)排放是否達(dá)標(biāo),一定程度上考量廢水處理方法是否得當(dāng)。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 原理
碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅膠態(tài)化合物,此顏色在較寬的波長(zhǎng)范圍內(nèi)具強(qiáng)烈吸收。通常測(cè)量波長(zhǎng)410~425 nm范圍。
1.2 實(shí)驗(yàn)材料
儀器:分光光度計(jì)(752型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì),上海)。
試劑:納氏試劑、酒石酸鉀鈉溶液、銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。
1.3 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容
量取100 mL水樣于具塞量筒中,加10%硫酸鋅溶液1 mL和25%氫氧化鈉溶液0.1~0.2 mL調(diào)節(jié)pH至10.5左右,混勻。放置使沉淀,用經(jīng)無(wú)氨水充分洗滌過(guò)的中速濾紙過(guò)濾,棄去初濾液20 mL。
標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:于一組7支50比色管中,分別加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00銨標(biāo)準(zhǔn)使用液,加水至50 mL標(biāo)線,加1.0 mL酒石酸鉀鈉溶液,混勻,加入1.5 mL納氏試劑,搖勻,放置10 min后立即用光程為20 mm比色皿,以水為參比,于420 nm波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度。由測(cè)得的吸光度,減去零濃度空白的吸光度后,得到校正吸光度,繪制以氨態(tài)氮含量(mg)對(duì)校正吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線。分取適量的預(yù)處理液于50 mL的比色管中,稀釋至50 mL的標(biāo)線,用與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的步驟測(cè)定吸光度,最后減去空白試驗(yàn)所得吸光度。以無(wú)氨水代替水樣,按水樣測(cè)定相同步驟進(jìn)行測(cè)定,以其結(jié)果作為水樣測(cè)定的空白校正值。
1.4 結(jié)果與討論
(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。
實(shí)驗(yàn)所選取波長(zhǎng)為420 nm,比色皿光徑2 cm,曲線系數(shù)0.1466 mg/A,標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制數(shù)據(jù)如表1,線性圖如圖1所示。
(2)氨氮含量計(jì)算。
凈化水中氨氮含量按下式計(jì)算:
式中:m為從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的氨氮含量,mg;V為水樣體積,mL。
經(jīng)計(jì)算,凈化水中氨氮含量為0.56 mg/L。
1.5 結(jié)果討論
實(shí)驗(yàn)所測(cè)凈化水水樣中氨態(tài)氮含量為0.56 mg/L。中國(guó)生活飲用水水源水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中水質(zhì)非常規(guī)指標(biāo)極限值要求:氨氮(以N計(jì),mg/L)≤0.5 mg/L結(jié)果表明,水樣的此項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)限值,不宜作為生活飲用水的水源,不可排放,需要作進(jìn)一步處理以達(dá)到標(biāo)準(zhǔn),方可排放。
由此可知,若要實(shí)現(xiàn)水資源的良性再生循環(huán),除了水體保護(hù)以外,必須重視對(duì)污水的有效化處理,才能實(shí)現(xiàn)水資源的可持續(xù)發(fā)展。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:滲瀝液 氨吹脫 氨去除 氮氧化物
1 引言
在生活污水中氨的濃度大約為30mg/L,而在滲瀝液中則可能達(dá)到數(shù)千mg/L。在排放之前,必須去除氨是基于以下幾個(gè)原因:
①毒性 氮在廢水中可以四種形態(tài)存在:有機(jī)氮,氨氮,亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮。有機(jī)氮和氨氮是生活污水中氮存在的主要形態(tài)。NH3對(duì)魚(yú)類(lèi)有毒性,而NH4+才無(wú)毒性。當(dāng)氨濃度在2.5~25mg/L,能使魚(yú)致死(Klien, 1972)。隨魚(yú)的種類(lèi)、水溫、pH和水中其他化學(xué)物質(zhì)的不同,這些數(shù)值會(huì)發(fā)生變化。游離氨對(duì)魚(yú)類(lèi)有毒害作用
NH 3+H+=NH4+
pH=7, 僅有NH4+存在,
pH>7, 反應(yīng)向左,
pH=12, 僅有NH3存在。
一般說(shuō), 水體中游離氨濃度不應(yīng)大于0.02mg/L。
②氨由于硝化作用而消耗氧,會(huì)降低水中的溶解氧,導(dǎo)致其他水生物無(wú)法生存。
③氮化物是植物性營(yíng)養(yǎng)物,會(huì)造成水中藻類(lèi)異常繁殖,破壞自然環(huán)境。
④水中NO3--N濃度高時(shí),嬰兒飲用后有可能患變性血色蛋白癥。
去除滲瀝液中的氮通??梢越?jīng)過(guò)生化反應(yīng)去除,去除速率通常小于1kg/(m3廢水·d)。當(dāng)土地有限、氨的濃度非常高時(shí),這種方法實(shí)際上是不可行的。
2 技術(shù)
2.1 選擇吹脫的原因
去除氨有許多其他可行的方法,表1列出了這些技術(shù)的優(yōu)、缺點(diǎn)。
從上表可以看出,折點(diǎn)加氯和離子交換都要求復(fù)雜的技術(shù)、較高的費(fèi)用、有技術(shù)的管理人員。氨吹脫的缺點(diǎn)通常認(rèn)為主要是需要調(diào)pH。實(shí)際上,氨離子轉(zhuǎn)化為氨氣受溫度和pH的制約,單獨(dú)提高溫度就可以充分完成這個(gè)轉(zhuǎn)化。
氨氮在水中通常以兩種形式存在:氨離子NH4+和氨氣NH3。二者符合以下關(guān)系:
【關(guān)鍵詞】有機(jī)工業(yè) 焦化廢水 氨氮類(lèi)物質(zhì)
焦化廢水中存有大量的有機(jī)物質(zhì),同時(shí)這些物質(zhì)中多數(shù)是具有危害和毒性的,這其中主要有酚類(lèi)、氰化物、硫胺類(lèi)物質(zhì)、氨氮類(lèi)物質(zhì)、焦油、BOD5等多種有機(jī)物,廢水中這些有機(jī)物指標(biāo)超高會(huì)直接影響人類(lèi)的生存環(huán)境。
近年來(lái)隨著我國(guó)科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步和研發(fā)力度的加大,在一些項(xiàng)目建設(shè)上給與一些試驗(yàn)的發(fā)展,從科研投入方面給與更多的實(shí)踐的指導(dǎo),這些都是在很大程度上提供寶貴的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。但是在諸多的技術(shù)上,消除氨氮類(lèi)物質(zhì)和CODCr都存在著難以解決的技術(shù)難題,這些問(wèn)題在業(yè)內(nèi)已經(jīng)形成一種共識(shí),已成為制約行業(yè)發(fā)展的一個(gè)瓶頸。在目前的兩階段處理方案中,如何更好的實(shí)施廢水處理工作,關(guān)鍵是廢水能否進(jìn)入到深度處理階段,一方面有些指標(biāo)的檢測(cè)就需要做到控制在一定范圍內(nèi),如CODCr要在達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)上的指標(biāo),目前為200mg/L;另一方面氨氮類(lèi)物質(zhì)處理的問(wèn)題上,焦化廢水本身氨氮類(lèi)物質(zhì)含量較高,同時(shí)在廢水處理各個(gè)環(huán)節(jié)中又有大量的氨類(lèi)有機(jī)物質(zhì)產(chǎn)生,如在一些過(guò)程中部分有機(jī)物質(zhì)中也會(huì)合成這種氨氮類(lèi)物質(zhì),這就大大的增加了除去氨氮類(lèi)物質(zhì)的難度。隨著國(guó)家對(duì)于環(huán)境保護(hù)政策的相繼提出,相關(guān)部門(mén)也將會(huì)給出更多更嚴(yán)格的有機(jī)物排放指標(biāo)的要求,這些無(wú)疑會(huì)督促焦化廠加大污水處理力度,針對(duì)廠內(nèi)氨氮類(lèi)物質(zhì)的排放要求作出新的調(diào)整,并且訂制有關(guān)的解決策略,進(jìn)而完成技術(shù)實(shí)施。
1 焦化廢水的來(lái)源
焦化廠廢水的來(lái)源主要是針對(duì)煤炭加工處理過(guò)程中各個(gè)環(huán)節(jié)中,所出現(xiàn)的一些問(wèn)題進(jìn)行綜合闡述。
廢水產(chǎn)生主要是集中在幾個(gè)部分:一個(gè)是除塵部分,在備煤環(huán)節(jié)中需要對(duì)煤炭除塵,在此處形成一定量的除塵污水;同時(shí)在焦炭處理的過(guò)程中,推焦環(huán)節(jié)中也會(huì)出現(xiàn)一部分除塵污水。另一個(gè)是煉焦化學(xué)產(chǎn)品之一――焦油加工部分,其一是焦油氨水分離環(huán)節(jié)中,剩余的氨水可以利用,但是大多數(shù)會(huì)成為了廢水的來(lái)源,其二在進(jìn)行焦油的深加工環(huán)節(jié)中,出現(xiàn)的焦油精制分離水,也會(huì)成為廢水的一部分,其三是在進(jìn)行焦油深加工處理過(guò)程中出現(xiàn)的苯類(lèi)物質(zhì),該類(lèi)物質(zhì)對(duì)于環(huán)境有極高的破壞力,加之生產(chǎn)中對(duì)于這部分物質(zhì)要進(jìn)行不斷的提純和冶煉,不僅需要耗掉大量的水資源,而且會(huì)形成了污水,其四是對(duì)于粗苯之后的精苯物質(zhì)的加工,如古馬隆的生產(chǎn),此環(huán)節(jié)需要更多的水來(lái)過(guò)濾和處理,自然也會(huì)成為一個(gè)大量污水的來(lái)源。再一個(gè)是煤氣加工部分,焦?fàn)t煤氣的制冷環(huán)節(jié)中需要大量冷水,隨之就產(chǎn)生了煤氣初冷水和煤氣終冷污水,同時(shí)對(duì)于煤氣需要進(jìn)一步提煉,經(jīng)由管道處理,將形成的煤氣進(jìn)行不斷地加工處理,此操作需要用水將對(duì)應(yīng)的煤氣管道進(jìn)行封堵處理,由此便形成了煤氣管道水封污水,可見(jiàn)這一環(huán)節(jié)也會(huì)對(duì)提高煤氣的冶煉技術(shù)提出更高的要求。上述就是在煉焦生產(chǎn)和各種煉焦化學(xué)產(chǎn)品冶煉和深加工操作中所出現(xiàn)的廢水的來(lái)源。在焦化廠,維持正常生產(chǎn)必須要保證煤氣終冷溫度,和減輕脫苯蒸餾設(shè)備的廢蝕,終冷循環(huán)水須部分更換,同時(shí)要外排一部分的酚、氰廢水。從環(huán)境角度看,焦化廠需要將環(huán)保的循環(huán)利用水資源排放到生活領(lǐng)域中,這樣做是為了人們的更好的生活和更合理的循環(huán)利用我們地球上的水資源。因此,在生產(chǎn)進(jìn)行中需要對(duì)于各個(gè)環(huán)節(jié)出現(xiàn)的水源的利用效率上給予要充分的關(guān)注和提高,同時(shí)加大對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)出的合理的利用和開(kāi)發(fā),加快產(chǎn)業(yè)鏈條的形成,達(dá)到一個(gè)廣泛的統(tǒng)一的廢水處理體系,從根本上來(lái)解決這一系列問(wèn)題。2 焦化廠廢水產(chǎn)生的危害
焦化廠產(chǎn)生的酚類(lèi)、氰化物和焦油類(lèi)等有害物質(zhì)大多數(shù)都無(wú)法得到處理而進(jìn)行直接排放,這對(duì)于環(huán)境和生態(tài)都是非常大的破壞。對(duì)于那些難降解的物質(zhì),若不能達(dá)到國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn)是不能夠排放的,這就需要進(jìn)行的深層次的處理,即所謂的三級(jí)處理,但是由于這種處理花費(fèi)的成本和資金非常多,現(xiàn)在若干個(gè)企業(yè)為了追求更多的經(jīng)濟(jì)效益,忽略了這種處理。因此,未進(jìn)行這種處理的廢水所造成的危害是巨大的,會(huì)嚴(yán)重影響著各種環(huán)境,直至影響人類(lèi)生存和發(fā)展[2]。
2.1 對(duì)人體的危害
在焦化廢水里的多種有害物質(zhì)中,包含了酚類(lèi)、烴類(lèi)和環(huán)狀混合物、氨類(lèi)及氰化物,其中的酚類(lèi)物質(zhì)能夠破壞生物的細(xì)胞組織結(jié)構(gòu),同時(shí)將生物的細(xì)胞基質(zhì)破壞,使之無(wú)法完成基本的新陳代謝活動(dòng)。對(duì)于人體來(lái)說(shuō),它更多的會(huì)損壞中樞神經(jīng),也能夠損害肝臟內(nèi)部的一些組織和結(jié)構(gòu),甚至導(dǎo)致心血管系統(tǒng)出現(xiàn)一些問(wèn)題,同時(shí)也可以將心臟的毛細(xì)血管表皮破壞,引起肝臟中的組織出現(xiàn)腫塊,同時(shí)引起心肌出現(xiàn)腫脹和問(wèn)題。
2.2 對(duì)水中生物和生態(tài)系統(tǒng)的危害
焦化廢水的特點(diǎn)是有機(jī)物種類(lèi)較為復(fù)雜,水質(zhì)變化較大,且含有難以降解的物質(zhì),如此特點(diǎn)就給環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展帶來(lái)滯后的影響,水中較多的生物和微生物都會(huì)因這些有害物質(zhì)的大量排放而大量繁殖或者大量死亡,久而久之就會(huì)使水環(huán)境的氧氣含量降低,致使水生生物大量的死亡,同時(shí)引發(fā)生物界中的食物鏈遭到破壞,從而為生態(tài)系統(tǒng)的破壞引發(fā)了一系列的問(wèn)題。2.3 對(duì)農(nóng)作物的危害
未經(jīng)處理的焦化廢水直接灌溉農(nóng)田,會(huì)使農(nóng)作物減產(chǎn),甚至枯死;廢水中的油類(lèi)物質(zhì)堵塞土壤空隙,使土壤含鹽量升高,造成土壤鹽堿化[4]。如果在廢水處理過(guò)程中,沒(méi)有將相關(guān)指標(biāo)降低就直接向外排放到河流或者農(nóng)田中,就會(huì)發(fā)生更多的苯類(lèi)等有機(jī)物質(zhì)的沉淀,同時(shí)還會(huì)產(chǎn)生一定量的酚類(lèi)物質(zhì)的積累,嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致的一些農(nóng)作物出現(xiàn)減產(chǎn)或者毀滅性的打擊。
3 焦化廠廢水處理主要方法
在焦化廢水的深度處理技術(shù)中,所應(yīng)用的就是二級(jí)處理技術(shù),這些技術(shù)在處理的層面上有更為高的要求,同時(shí)也大量匯聚著的更多新技術(shù)的使用。
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