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[基本案情]2006年3、4月份以來,犯罪嫌疑人劉保海在鄭州市金水區(qū)緯三路水產(chǎn)市場通過物流發(fā)貨、汽車托運(yùn)等方式先后從廣西的犯罪嫌疑人黃偉超處非法收購穿山甲2067.3斤(合139只),熊掌1934.9斤(合248只,價值1242480元),巨蜥460.5斤(合9只),從河南南陽市的犯罪嫌疑人王勝青處非法收購大鯢100多斤(合73尾,其中親體15尾,價值90000元;幼體58尾,價值139200元),向北京的田茂勝、浙江的傅宗林等人銷售。公安機(jī)關(guān)在抓獲劉保海的當(dāng)場還從其位于鄭州市金水區(qū)天明路26號院4號樓2單元1樓西戶住處依法搜出其已收購但尚未銷售出去的熊掌94只(價值470940元)、穿山甲75只、大鯢59尾(其中親體12尾,價值72000元;幼體47只,價值112800元)、巨蜥1只、穿山甲鱗片34斤(價值20647元)、穿山甲肉158斤(價值3567元)。
一、問題的提出
最高人民法院《關(guān)于審理破壞野生動物資源刑事案件具體應(yīng)用法律若干問題解釋》(2000年12月11日其施行,以下簡稱《野生動物資源解釋》)就該罪“情節(jié)嚴(yán)重”“情節(jié)特別嚴(yán)重”的認(rèn)定采取了兩種標(biāo)準(zhǔn):對珍貴、瀕危野生動物采取了數(shù)量認(rèn)定標(biāo)準(zhǔn)、對珍貴、瀕危野生動物制品采取了價值認(rèn)定標(biāo)準(zhǔn),即對野生動物活體直接按照該司法解釋的附表規(guī)定的數(shù)量標(biāo)準(zhǔn)予以認(rèn)定,對野生動物的內(nèi)臟器官、鱗片、肉等按照價值標(biāo)準(zhǔn)予以認(rèn)定。但檢察官在本案的審查起訴過程中,就該種犯罪的認(rèn)定仍有較多問題存在爭議:
1.實(shí)際交易中,由于野生動物大小不一,犯罪嫌疑人多以重量計(jì)價,在查獲的賬本中也多顯示銷售動物的斤數(shù)而不是只數(shù),如何根據(jù)犯罪嫌疑人收購、出售的野生動物的重量來認(rèn)定其情節(jié)是嚴(yán)重還是特別嚴(yán)重成為辦案中的難題。
2.對野生動物活體按數(shù)量標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)定大家均不持異議,但對于野生動物死體是按數(shù)量標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)定還是按價值標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)定卻存有較大爭議。
3.對野生動物進(jìn)行馴養(yǎng)繁殖后的物種能否成為該罪的犯罪對象存在分歧。
4.根據(jù)前述司法解釋,珍貴、瀕危野生動物制品的價值,依照國家野生動物保護(hù)主管部門的規(guī)定核定;核定價值低于實(shí)際交易價格的,以實(shí)際交易價格認(rèn)定。但是應(yīng)依照國家野生動物保護(hù)主管部門的哪些規(guī)定來核定,如何核定,也是辦案過程中常遇到的問題。
二、如何根據(jù)野生動物及其制品的重量來認(rèn)定犯罪情節(jié)嚴(yán)重還是特別嚴(yán)重
根據(jù)《野生動物資源解釋》的第3條的規(guī)定,非法獵捕、殺害、收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物具有下列情形之一的,屬于“情節(jié)嚴(yán)重”:(一)達(dá)到本解釋附表所列相應(yīng)數(shù)量標(biāo)準(zhǔn)的;(二)非法獵捕、殺害、收購、運(yùn)輸、出售不同種類的珍貴、瀕危野生動物,其中兩種以上分別達(dá)到附表所列“情節(jié)嚴(yán)重”數(shù)量標(biāo)準(zhǔn)一半以上的。非法獵捕、殺害、收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物具有下列情形之一的,屬于“情節(jié)特別嚴(yán)重”:(一)達(dá)到本解釋附表所列相應(yīng)數(shù)量標(biāo)準(zhǔn)的;(二)非法獵捕、殺害、收購、運(yùn)輸、出售不同種類的珍貴、瀕危野生動物,其中兩種以上分別達(dá)到附表所列“情節(jié)特別嚴(yán)重”數(shù)量標(biāo)準(zhǔn)一半以上的。由于非法收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物行為的社會危害性,主要表現(xiàn)在野生動物的數(shù)量上。故上述司法解釋采取了以數(shù)量來作為認(rèn)定情節(jié)嚴(yán)重和特別嚴(yán)重的根據(jù)。通常情況下,在小批量的野生動物及其制品的交易過程中,野生動物數(shù)量很容易查明,指控犯罪也較容易。但是像本案,行為人采取以重量計(jì)算,按斤論價的方式進(jìn)行交易,查明的證據(jù)也只能認(rèn)定交易的野生動物的重量,故上述司法解釋不能直接適用。如何將重量準(zhǔn)確的轉(zhuǎn)化為司法解釋規(guī)定的數(shù)量就成為本案認(rèn)定的第一個難點(diǎn)。
本院采取過對已查獲物品的測量,并結(jié)合相關(guān)學(xué)科資料的記載,確定涉案的每一種成年野生動物的體重參數(shù),再以查明的體重參數(shù)為基礎(chǔ),折算出相應(yīng)的動物數(shù)量。野生動物制品也采取相同的認(rèn)定方式即以該成年動物相應(yīng)部位的重量為參數(shù),折算出制品數(shù)量。根據(jù)資料記載和測量結(jié)果,我們確定野生大鯢平均體重約為0.519千克,單只巨蜥體重的參數(shù)為25.0千克,單個熊掌的重量參數(shù)為3.9千克、單只穿山甲死體(已剝皮、除內(nèi)臟)的重量參數(shù)為7.4千克、單只穿山甲出產(chǎn)鱗片的重量參數(shù)為1.1千克。因此本案犯罪的具體數(shù)量便可計(jì)算為劉保海從黃偉超處非法收購穿山甲2067.3斤折算成139只,熊掌1934.9斤折算成248只,巨蜥460.5斤折算成9只,從王勝青處非法收購大鯢100多斤,折算成73尾。
三、野生動物死體如何認(rèn)定
刑法將野生動物規(guī)定為非法獵捕、殺害珍貴、瀕危野生動物罪和非法收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物及其制品罪的犯罪對象,雖然沒有特意在該罪中加入活體等限制性詞語,但是在同一語境下野生動物的內(nèi)涵和外延應(yīng)該是一致的,不僅包括活體也應(yīng)當(dāng)包括死體。同時從立法目的來看,如果野生動物只包括活體,勢必造成犯罪人規(guī)避法律,選擇將珍貴、瀕危野生動物殺死后再運(yùn)輸、出售,一旦被查獲,司法機(jī)關(guān)只能按非法收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物制品罪來定罪量刑。和直接收購、運(yùn)輸、出售野生動物活體相比較,行為危害性大了,但受到的刑事處罰反而輕了,無疑不利于打擊犯罪和保護(hù)野生動物資源。在經(jīng)濟(jì)飛速發(fā)展的今天,野生動物及其制品的需求量和獲利額不斷增加,一些不法分子鋌而走險,非法收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物及其制品的行為屢禁不止,打擊破壞野生動物違法犯罪的任務(wù)非常艱巨,將野生動物死體包含在非法出售珍貴野生動物罪內(nèi),能夠更加有效防控刑事犯罪,遏制破壞野生動物違法活動。
因此筆者認(rèn)為,珍貴瀕危野生動物應(yīng)指,列入國家重點(diǎn)保護(hù)野生動物名錄的國家一級、二級保護(hù)動物,以及列入《瀕危野生動植物種國際貿(mào)易公約》附錄一、附錄二的野生動物,包括野生動物活體和死體。珍貴瀕危野生動物制品指,對珍貴、瀕危野生動物的活體或者死體進(jìn)行加工所形成的物品,包括毛皮、骨骼、肢體、臟器、體液、鱗片等部分及其制成品。
四、馴養(yǎng)繁殖的野生動物物種如何認(rèn)定
《野生動物資源解釋》將馴養(yǎng)繁殖的珍貴、瀕危野生動物也作為非法收購、運(yùn)輸、出售珍貴瀕危野生動物罪的犯罪對象。但由于農(nóng)業(yè)部、國家林業(yè)局分別是全國水生野生動物、陸生野生動物的最高主管部門,兩家又分別就馴養(yǎng)繁殖水生野生動物、陸生野生動物做了不同規(guī)定,所以非法收購、運(yùn)輸、出售馴養(yǎng)繁殖的珍貴、瀕危野生動物是否一律都按犯罪處理要視具體情況而定。
(一)馴養(yǎng)繁殖的陸生野生動物
2003年8月4日國家林業(yè)局頒布的《關(guān)于商業(yè)性經(jīng)營利用馴養(yǎng)繁殖技術(shù)成熟的梅花鹿等54種野生動物名單的通知》(以下簡稱《通知》)認(rèn)為經(jīng)各省、自治區(qū)、直轄市林業(yè)行政主管部門提報,并經(jīng)國家林業(yè)局組織專家論證審核,梅花鹿等54種陸生野生動物的商業(yè)性經(jīng)營利用馴養(yǎng)繁殖技術(shù)成熟,按照我國有關(guān)法律法規(guī)規(guī)定,依法具有馴
養(yǎng)繁殖資格的可以從事經(jīng)營利用性馴養(yǎng)繁殖和經(jīng)營。因此,對有馴養(yǎng)繁殖資格,且按有關(guān)法律法規(guī)馴養(yǎng)繁殖利用行為屬于行政法規(guī)許可的,不能按犯罪處理。對于無證經(jīng)營馴養(yǎng)繁殖野生動物的,根據(jù)《野生動物資源解釋》的規(guī)定,應(yīng)一律按犯罪處理。
(二)馴養(yǎng)繁殖的水生野生動物
對于水生野生動物,其最高主管部門是國家農(nóng)業(yè)部。根據(jù)農(nóng)業(yè)部頒發(fā)的《中華人民共和國水生野生動物利用特許辦法》(1999年9月1日開始施行)的規(guī)定,任何從事水生野生動物馴養(yǎng)繁殖的單位或個人,均需獲得漁業(yè)行政主管部門的批準(zhǔn),其中:申請馴養(yǎng)繁殖國家一級保護(hù)水生野生動物的,應(yīng)當(dāng)將相關(guān)材料報經(jīng)馴養(yǎng)繁殖場所在地省級漁業(yè)行政主管部門審核后,報農(nóng)業(yè)部審批。申請馴養(yǎng)繁殖國家二級保護(hù)水生野生動物的,應(yīng)當(dāng)將相關(guān)證明材料報經(jīng)馴養(yǎng)繁殖場所在地縣級漁業(yè)行政主管部門審核后,報省級漁業(yè)行政主管部門審批。和陸生野生動物馴養(yǎng)繁殖的范圍僅限于54種相比,水生野生動物的馴養(yǎng)繁殖范圍則規(guī)定較為靈活,“農(nóng)業(yè)部組織國家瀕危水生野生動物物種科學(xué)委員會,對水生野生動物保護(hù)與管理提供咨詢和評估。審批機(jī)關(guān)在批準(zhǔn)馴養(yǎng)繁殖、經(jīng)營利用以及重要的進(jìn)出口水生野生動物或其產(chǎn)品等特許申請前,應(yīng)當(dāng)委托國家瀕危水生野生動物物種科學(xué)委員會對特許申請進(jìn)行評估。評估未獲通過的,審批機(jī)關(guān)不得批準(zhǔn)?!奔磭以瓌t上禁止出售、收購水生野生動物或其產(chǎn)品,特殊情況需要進(jìn)行出售、收購、利用水生野生動物或其產(chǎn)品的,必須經(jīng)省級以上漁業(yè)行政主管部門審核批準(zhǔn),批準(zhǔn)程序與馴養(yǎng)繁殖的批準(zhǔn)程序相同。未經(jīng)許可即從事水生野生動物的馴養(yǎng)繁殖、運(yùn)輸、經(jīng)營管理視為違法行為,應(yīng)追究當(dāng)事人的刑事責(zé)任。
目前馴養(yǎng)繁殖水生野生動物較為常見,特別是對大鯢的人工馴養(yǎng)繁殖,各省均出臺了相關(guān)政策,允許具備條件的單位和個人在經(jīng)過行政許可后從事人工馴養(yǎng)繁殖、經(jīng)營管理利用。以河南省為例,該省在2008年5月份就出臺了《河南省大鯢經(jīng)營利用管理辦法》,根據(jù)該規(guī)定任何在該省境內(nèi)從事大鯢及其產(chǎn)品經(jīng)營利用的單位和個人,須先取得省漁政漁船檢驗(yàn)監(jiān)督管理局核發(fā)的《中華人民共和國水生野生動物經(jīng)營利用許可證》,在繳納大鯢資源保護(hù)費(fèi)的情況下,方可對下列范圍的大鯢及其產(chǎn)品進(jìn)行經(jīng)營性利用:(一)通過國家瀕危水生野生動物物種科學(xué)委員會經(jīng)營利用資格評估。 (二)人工馴養(yǎng)繁殖的子二代和子二代以后個體。(三)人工馴養(yǎng)繁殖的子一代大鯢經(jīng)省漁政漁船檢驗(yàn)監(jiān)督管理局指定專家組鑒定為不孕不育的個體。(四)人工馴養(yǎng)繁殖的子一代大鯢經(jīng)省漁政漁船檢驗(yàn)監(jiān)督管理局指定專家組鑒定為傷殘且不可康復(fù)個體。另外該辦法同時規(guī)定,非因教學(xué)、科研、資源調(diào)查并經(jīng)省漁政漁船檢驗(yàn)監(jiān)督管理局批準(zhǔn),任何人都嚴(yán)禁利用野生大鯢及其產(chǎn)品。
因此,筆者認(rèn)為行為人獲得漁政漁船檢驗(yàn)監(jiān)督管理部門頒發(fā)的水生野生動物利用特許證件(包括《水生野生動物特許捕捉證》、《水生野生動物馴養(yǎng)繁殖許可證》、《水生野生動物特許運(yùn)輸證》、《水生野生動物經(jīng)營利用許可證》),且按相關(guān)法律規(guī)定正常經(jīng)營利用,其行為不構(gòu)成犯罪。對于未經(jīng)行政機(jī)關(guān)許可,私自利用馴養(yǎng)繁殖的水生野生動物的行為則應(yīng)按犯罪處理。
五、珍貴、瀕危野生動物制品價值核算的法律依據(jù)
根據(jù)《野生動物資源解釋》第5條的規(guī)定,非法收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物制品具有下列情形之一的,屬于“情節(jié)嚴(yán)重”:(一)價值在十萬元以上的;(二)非法獲利五萬元以上的;(三)具有其他嚴(yán)重情節(jié)的。非法收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物制品具有下列情形之一的,屬于“情節(jié)特別嚴(yán)重”:(一)價值在二十萬元以上的;(二)非法獲利十萬元以上的;(三)具有其他特別嚴(yán)重情節(jié)的。上述司法解釋把野生動物制品的價值和非法獲利的數(shù)額作為認(rèn)定非法收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物制品情節(jié)嚴(yán)重和特別嚴(yán)重的認(rèn)定標(biāo)準(zhǔn)。辦案過程中,非法獲利數(shù)額較難查明,辦案機(jī)關(guān)大多采取計(jì)算野生動物制品價值的方式來認(rèn)定。
根據(jù)上述司法解釋,珍貴、瀕危野生動物制品的價值依照國家野生動物保護(hù)主管部門的規(guī)定核定。目前,國家野生動物保護(hù)主管部門出臺的規(guī)定主要有三個:一是1996年1月15日公布的林策通字[1996]8號《關(guān)于在野生動物案件中如何確定國家重點(diǎn)保護(hù)野生動物及其產(chǎn)品價值標(biāo)準(zhǔn)的通知》明確了陸生野生動物價值的計(jì)算方法和依據(jù);二是中華人民共和國農(nóng)業(yè)部2002年9月25日公布的《關(guān)于確定野生動物案件中水生野生動物及其產(chǎn)品價值有關(guān)問題的通知》明確了水生野生動物價值的計(jì)算方法和依據(jù)。另外一個重要文件就是原林業(yè)部、財(cái)政部、國家物價局1992年的《捕捉、獵捕國家重點(diǎn)保護(hù)野生動物資源保護(hù)管理費(fèi)收費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)》。
(一)陸生野生動物價值的認(rèn)定
根據(jù)《關(guān)于在野生動物案件中如何確定國家重點(diǎn)保護(hù)野生動物及其產(chǎn)品價值標(biāo)準(zhǔn)的通知》的規(guī)定,國家一級保護(hù)陸生野生動物的價值標(biāo)準(zhǔn),按照該種動物資源保護(hù)管理費(fèi)的12.5倍執(zhí)行;國家二級保護(hù)陸生野生動物的價值標(biāo)準(zhǔn),按照該種動物資源保護(hù)管理費(fèi)的16.7倍執(zhí)行。根據(jù)相關(guān)規(guī)定,穿山甲的保護(hù)費(fèi)為每只100元,黑熊的保護(hù)費(fèi)為每只1500元,巨蜥的保護(hù)費(fèi)為每只900元。據(jù)此:一只黑熊的價值是1500×16.7=25050元;一只穿山甲的價值是100×16.7=1670元;一只巨蜥的價值是900×12.5=11250元。
國家重點(diǎn)保護(hù)陸生野生動物具有特殊利用價值或者導(dǎo)致野生動物死亡的主要部分,其價值標(biāo)準(zhǔn)按照該種動物價值標(biāo)準(zhǔn)的80%予以折算;其它部分,其價值標(biāo)準(zhǔn)按照該種動物價值標(biāo)準(zhǔn)的20%予以折算。但同時又規(guī)定,前款所稱具有特殊利用價值或者導(dǎo)致野生動物死亡的主要部分,由省、自治區(qū)、直轄市陸生野生動物行政主管部門根據(jù)實(shí)際情況予以確定。河南省野生動物行政主管部門對“野生動物具有特殊利用價值或者導(dǎo)致野生動物死亡的主要部分”作出的解釋是:野生動物具有特殊價值的主要部分是指該野生動物所具有的科研價值、藥用價值、工藝價值、觀賞價值等特殊價值的部分;導(dǎo)致野生動物死亡的主要部分是指以取心臟、腦漿、整體剝皮或者刮取鱗片,以及其他以獲取野生動物肌體的某一部分而導(dǎo)致或者可能導(dǎo)致動物喪失生命的部分。涉案的野生動物制品熊掌、穿山甲死體(已剝皮、除內(nèi)臟)和穿山甲鱗片中,穿山甲鱗片為具有特殊價值的主要部分,易言之,除穿山甲鱗片按整只穿山甲價值的80%予以折算外,單個熊掌、已剝皮且除內(nèi)臟的穿山甲肉均按照整只動物價值的20%予以折算。據(jù)此:1只熊掌的價值是:1500×16.7×20%=5010元;1只穿山甲肉的價值是:100×16.7×20%=334元;1只穿山甲鱗片的價值是:100×16.7×80%=1336元。
(二)水生野生動物價值的認(rèn)定
國家一級保護(hù)水生野生動物的價值標(biāo)準(zhǔn),按照該種動物資源保護(hù)費(fèi)的8倍執(zhí)行。國家二級保護(hù)水生野生動物的價值標(biāo)準(zhǔn),按照該種動物資源保護(hù)費(fèi)的6倍執(zhí)行。(一)水生野生動物標(biāo)本的價值標(biāo)準(zhǔn)按照該種動物價值標(biāo)準(zhǔn)的100%執(zhí)行。(二)水生野生動物的特殊利用部分和主要部分,其價值標(biāo)準(zhǔn)按照該種動物價值標(biāo)準(zhǔn)的80%執(zhí)行。涉案大鯢屬于國家二級保護(hù)水生野生動物。大鯢的親體保護(hù)費(fèi)每尾1000元,大鯢的幼體保護(hù)費(fèi)每尾4
00元。
辦案過程中我們不能因?yàn)榇篥F已銷售就采取簡便的方法統(tǒng)一按親體或是幼體進(jìn)行折算。經(jīng)過咨詢相關(guān)專家和漁業(yè)行政主管部門,專家們認(rèn)為:根據(jù)研究資料,野生大鯢一般生長發(fā)育到iv齡開始進(jìn)入繁殖期,iv齡野生大鯢平均體重約為0.519千克,所以體重達(dá)到0.519千克以上的大鯢個體即鑒定為親體。隨后我們再根據(jù)鄭州市森林公安分局查獲的大鯢來確定已銷售部份的親體和幼體各自所占的比例,查獲的大鯢(冷凍尸體)共59條,總重40.1千克,平均每條重量為0.68千克,其中最大個體超過7千克。59條大鯢中有12條體重達(dá)到0.519千克以上,即有12條親體,占總數(shù)的20.3%,其余47條為幼體,占總數(shù)的79.7%。其中已出售的親體價值=已出售大鯢的重量/0.68kg×20.3%×1000×6;其中已出售的幼體價值=已出售的大鯢的重量/0.68kg×79.7%×400×6。由于《野生動物資源解釋》沒有規(guī)定非法收購、出售大鯢情節(jié)嚴(yán)重和特別嚴(yán)重的數(shù)量標(biāo)準(zhǔn),司法實(shí)踐中對該種犯罪的定罪量刑也比較混亂,[1]筆者建議可以通過計(jì)算大鯢的價值,參照野生動物制品價值的標(biāo)準(zhǔn)來定罪量刑。
(三)核定價值低于實(shí)際交易價格的,以實(shí)際交易價格認(rèn)定
按照《通知》的規(guī)定,國家重點(diǎn)保護(hù)野生動物的價值標(biāo)準(zhǔn),有國家定價的按照國家定價執(zhí)行;無國家定價的按市場價格執(zhí)行;國家定價低于實(shí)際銷售價的按實(shí)際銷售價格執(zhí)行;既無國家定價又無市場價格的,由案件發(fā)生地的省、自治區(qū)、直轄市陸生野生動物行政主管部門根據(jù)實(shí)際情況,參照有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)確定,并報林業(yè)部備案。司法實(shí)踐中,被告人及其辯護(hù)人均會提出按國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)定的價格遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于被告人實(shí)際交易的價格,會導(dǎo)致法院給被告人量刑過重,因此建議按實(shí)際交易價格認(rèn)定,以便罰當(dāng)其罪。雖然核定的價值與實(shí)際交易的價格往往相差懸殊,但筆者認(rèn)為一般情況下,仍應(yīng)當(dāng)按照國家野生動物保護(hù)主管部門核定的價值認(rèn)定,唯一例外的是當(dāng)核定價值低于實(shí)際交易價格的,才能以實(shí)際交易價格認(rèn)定。[2]
六、法院判決情況
鄭州市金水區(qū)人民法院一審認(rèn)定:劉保海犯非法收購、出售珍貴、瀕危野生動物,珍貴、瀕危野生動物制品罪,判處有期徒刑十三年,并處罰金人民幣三萬元。黃偉超犯非法出售珍貴、瀕危野生動物,珍貴、瀕危野生動物制品罪,判處有期徒刑十年,并處罰金人民幣一萬元。王勝青犯非法出售珍貴、瀕危野生動物,珍貴、瀕危野生動物制品罪,判處有期徒刑十年,并處罰金人民幣一萬元。田茂勝犯非法收購珍貴、瀕危野生動物,珍貴、瀕危野生動物制品罪,判處有期徒刑十年,并處罰金人民幣一萬元。傅宗林犯非法收購珍貴、瀕危野生動物,珍貴、瀕危野生動物制品罪,判處有期徒刑五年,并處罰金人民幣五千元。2012年5月9日,鄭州市中級人民法院終審裁定:駁回上訴,維持原判。
注釋:
[1]參考《刑事審判參考》第215號案例:嚴(yán)葉成、周建偉等非法收購、運(yùn)輸、出售珍貴、瀕危野生動物,珍貴、瀕危野生動物制品案。
[2]被告人符某等四人非法獵捕大鯢幼苗153尾于2009年5月19日被張家界市永定區(qū)人民法院均判處有期徒刑三年,詳見永定區(qū)人民政府門戶網(wǎng)站:http://zjjyd.gov.cn/contents/1428/9092.html;被告人董明權(quán)、吳祖祥、吳祖軍等三人非法獵捕大鯢3尾(活體),陜西省太白縣人民法院分別被判處有期徒刑二年、一年零十個月、一年零六個月,并各處罰金5000元。詳見新浪網(wǎng):http://news.sina.com.cn/c/l/2007-12-21/140114574194.shtml。
教學(xué)重點(diǎn)及難點(diǎn):
1.CO化學(xué)性質(zhì)實(shí)驗(yàn)的組合設(shè)計(jì)和實(shí)施。
2.使用CO時的防毒意識和處理手段。
教學(xué)過程:
引入:通過回憶、對比、觀察、閱讀,初步認(rèn)識CO的主要性質(zhì)。
[講解]CO和CO2都是碳家族的氧化物,CO2在前面剛剛學(xué)過,利用對比和觀察法來初步認(rèn)識CO。
[展示]CO、CO2樣品(CO的貯氣瓶內(nèi)有水)
[引導(dǎo)]學(xué)生觀察實(shí)物、快速閱讀教材、討論發(fā)言、填表記錄。
學(xué)生:回憶已有的CO2知識、觀察實(shí)物、閱讀教材、師生對話、填表、對比CO2認(rèn)識CO。
CO2
CO
色味態(tài)
無色無味氣體
無色無味氣體
溶解性
可溶
難溶
可燃性
不燃燒
不支持燃燒
可燃
氧化性還原性
弱氧化性
還原性
與堿液反應(yīng)
可反應(yīng)
不反應(yīng)
特性
有毒
展開:
提出探究問題:如何用實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證CO的化學(xué)性質(zhì)?
(明確CO的化學(xué)性質(zhì):可燃性、還原性、不與石灰水等堿液反應(yīng)。)
設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案:分組設(shè)計(jì)、討論,教師巡視、參與討論、協(xié)助解決疑難問題、了解設(shè)計(jì)思路。
分組討論、可用三個獨(dú)立實(shí)驗(yàn)來驗(yàn)證,也可用一個實(shí)驗(yàn)全解決。
l三個實(shí)驗(yàn)分別考慮時,可參考H2、CO2的性質(zhì)實(shí)驗(yàn),但要考慮CO的毒性改造裝置,通過改造形,全國公務(wù)員共同天地成初步設(shè)計(jì)。
可燃性:改H2燃燒裝置,倒扣燒杯內(nèi)壁涂石灰水
還原性:改H2還原CuO的裝置
1.普通試管改成雙通試管
2.加尾氣中CO2的檢驗(yàn)、除去裝置(石灰水洗氣瓶)
3.加尾氣中CO的處理裝置(酒精燈點(diǎn)燃)
不與石灰水反應(yīng):改CO2與石灰水反應(yīng)的裝置:在盛石灰水的試管口加雙孔塞,加一尖嘴導(dǎo)管點(diǎn)燃CO。
l設(shè)計(jì)一個實(shí)驗(yàn)裝置時,實(shí)驗(yàn)順序?yàn)椋合葯z驗(yàn)不與石灰水反應(yīng)裝置、干燥CO裝置、還原CuO裝置、檢驗(yàn)CO2的生成并除尾氣中的CO2裝置、最后點(diǎn)燃CO并檢驗(yàn)CO2的生成裝置。
組織交流:強(qiáng)調(diào)CO的毒性,討論防毒的幾種辦法,強(qiáng)化環(huán)保意識。特別是檢驗(yàn)還原性、與堿液反應(yīng)情況時要考慮CO的吸收和處理。
l每個小組選代表展示本組實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、說明設(shè)計(jì)意圖。
l其他同學(xué)質(zhì)疑。
l充分討論后組內(nèi)再修改方案。
CO尾氣處理的主要方法:
1.點(diǎn)燃(無CO2)
2.回收
實(shí)施方案:
l首先組織同學(xué)討論實(shí)驗(yàn)步驟(一個實(shí)驗(yàn)組),再次強(qiáng)化防毒意識,確保實(shí)驗(yàn)成功;
l然后協(xié)助代表組實(shí)驗(yàn);
l提醒其他組記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。
l選出一組代表(設(shè)計(jì)一個實(shí)驗(yàn)的小組代表)
l討論實(shí)驗(yàn)步驟
1.連接儀器(連)
2.檢查氣密性(查)
3.裝藥品(裝)
4.通CO氣體(通),立即點(diǎn)燃尾氣(點(diǎn))
5.加熱氧化銅(點(diǎn))
6.先停止加熱(滅)、再停止通氣,停止點(diǎn)燃尾氣(停)
l在教師監(jiān)控下、在毒氣柜內(nèi)實(shí)驗(yàn)。
l其他小組同學(xué)觀察并記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。
總結(jié):
l引導(dǎo)學(xué)生在實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上形成知識,明確物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)源于化學(xué)實(shí)驗(yàn)。
l同時第三次強(qiáng)
調(diào)在實(shí)驗(yàn)室使用CO時自我保護(hù)、環(huán)境保護(hù)的意識和方法。
小組討論、自愿發(fā)言
l總結(jié)CO的化學(xué)性質(zhì):
1.可燃性
2.還原性
3.不與石灰水等堿液反應(yīng)
l總結(jié)毒性
在實(shí)驗(yàn)室使用CO時注意通風(fēng)、尾氣吸收或處理、操作要得當(dāng),一定要注意自身安全、注意環(huán)境保護(hù)。
結(jié)束:討論CO在實(shí)際生活生產(chǎn)中的產(chǎn)生、應(yīng)用、尾氣處理等問題
引導(dǎo)學(xué)生討論思考題,了解實(shí)際生活生產(chǎn)中CO的產(chǎn)生、防毒與中毒處理、用途,形成對CO全面、辯證的認(rèn)識。
思考、討論、發(fā)言、答題
l討論課上思考題
1.冬天用煤火取暖,使用不當(dāng)會發(fā)生煤氣中毒,為了防止中毒,在爐子上放一盆水,管用嗎?
2.冬天,在已發(fā)動但未行駛的小轎車中取暖,引起汽車尾氣中毒,如何處理?。
3.鋼鐵廠利用大量的煤不完全燃燒產(chǎn)生的CO還原氧化鐵煉鐵,會給周邊環(huán)境造成污染嗎?
l形成認(rèn)識:
1.CO有毒。利用其性質(zhì)考慮處理CO,防止環(huán)境污染、防止中毒的正確方法。
2.合理使用CO,不會引起中毒。
3.CO有用??捎米鳉怏w燃料、冶煉金屬。,全國公務(wù)員共同天地
[關(guān)鍵詞]環(huán)保檢驗(yàn) 尾氣污染 機(jī)動車
[中圖分類號]X21 [文獻(xiàn)碼] B [文章編號] 1000-405X(2014)-8-259-1
1機(jī)動車環(huán)保定期檢驗(yàn)的內(nèi)涵和特點(diǎn)
定期對機(jī)動車輛進(jìn)行尾氣檢測,是指每年對機(jī)動車輛的尾氣排放情況進(jìn)行強(qiáng)制性的檢測,檢測其排放是否達(dá)標(biāo)并依法作出相關(guān)的處理規(guī)定。
(1)法定性。對機(jī)動車的尾氣排放情況進(jìn)行強(qiáng)制性檢測是依據(jù)國家的相關(guān)法律進(jìn)行的,并依照相關(guān)的檢驗(yàn)制度進(jìn)行執(zhí)行的。負(fù)責(zé)執(zhí)行檢測的單位也是由相關(guān)部門指定的,并按照相關(guān)的操作手段和操作流程進(jìn)行規(guī)范的檢測。
(2)強(qiáng)制性。對機(jī)動車輛進(jìn)行尾氣排放情況進(jìn)行檢測不是由個人或團(tuán)體能自愿選擇的,而是由國家強(qiáng)制規(guī)定的,也即是它具有強(qiáng)制性。按照國家相關(guān)法規(guī)規(guī)定,如機(jī)動車輛經(jīng)尾氣檢測不達(dá)標(biāo)的話是被禁止上路的,需要經(jīng)過維修治理達(dá)到合格標(biāo)準(zhǔn)后才允許上路。
(3)基礎(chǔ)性。機(jī)動車輛產(chǎn)生尾氣污染,它是呈現(xiàn)流動性的,因?yàn)闄C(jī)動車輛在道路上行駛,位置和地點(diǎn)隨時都發(fā)生變化,如果不每年實(shí)行強(qiáng)制性檢測是無法對其污染情況進(jìn)行控制和掌握的。因此,為實(shí)現(xiàn)對尾氣排放超標(biāo)的機(jī)動車輛進(jìn)行監(jiān)控,需要各相關(guān)部門共享機(jī)動車輛維修的檢測數(shù)據(jù)、維修治理信息數(shù)據(jù)資源。
2機(jī)動車定期環(huán)保檢驗(yàn)的必要性
以國家立法形式強(qiáng)制對機(jī)動車輛定期進(jìn)行環(huán)保檢測,是基于一定科學(xué)考慮提出來的,主要有汽車保有量的劇增、尾氣排放的氣體成分等。
(1)尾氣成分和危害性。機(jī)動車輛的燃料為汽油、柴油,其化學(xué)成分是烴類化合物,并且添加有其他的一些添加劑和雜質(zhì)。雖然現(xiàn)在的燃油質(zhì)量都在不斷提高,發(fā)動機(jī)的技術(shù)也在不斷提升,但是以化學(xué)燃料的機(jī)動車輛,其尾氣排放出來的氣體難免還是會含有的CO2、CO、HCO3化合物、NO化合物、硫化物、鉛、鉛化物以及細(xì)微顆粒等上百種不同化合物的有毒氣體。這些氣體排到空氣被人吸入體內(nèi),對人的生命健康構(gòu)成了極大的威脅。所以才需要強(qiáng)制定期進(jìn)行尾氣檢測,以抑制有毒尾氣的排放,減少大氣污染。
(2)汽車保有量增加。我國機(jī)動車輛中屬汽車的尾氣排放量最大,又以其保有量最大,而且每年都在呈高速態(tài)勢成長,成為了尾氣排放的主力軍。在這之間,又有不少的汽車已經(jīng)是處于超標(biāo)排放/需要治理維修狀態(tài),更加重了對大氣的污染情況。所以,就需要通過進(jìn)行定期檢測的方式,淘汰一些超標(biāo)排放的機(jī)動車輛或是強(qiáng)制禁止起上路行駛或強(qiáng)制其進(jìn)行維修治理控制排污量,從而達(dá)到降低氣體排放的目的。
3機(jī)動車環(huán)保檢驗(yàn)合格標(biāo)志制度建設(shè)
我國的很多城市都建立有自己的環(huán)保標(biāo)志管理制度,但是由于各地的實(shí)際情況不一樣,其環(huán)保標(biāo)志式樣、規(guī)格和標(biāo)準(zhǔn)也各不相同。
(1)實(shí)施環(huán)保標(biāo)志管理。像在2008年北京奧運(yùn)會的時候,北京市環(huán)保部辦公廳就發(fā)出了奧運(yùn)會期間進(jìn)京機(jī)動車輛須符合環(huán)保要求的辦法,為了確保奧運(yùn)會舉行期間北京的空氣質(zhì)量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn),要求對所有進(jìn)京的機(jī)動車輛實(shí)施統(tǒng)一的環(huán)保標(biāo)志管理,對所有未能取得環(huán)保標(biāo)志的機(jī)動車輛禁止入京。這一措施取得了良好的效果,并為在全國其他地區(qū)推行該項(xiàng)規(guī)定積累了寶貴的經(jīng)驗(yàn)。后來環(huán)保部就了機(jī)動車輛環(huán)保檢驗(yàn)合格標(biāo)志管理規(guī)定,統(tǒng)一制定如何進(jìn)行環(huán)保分類的方法,并實(shí)行規(guī)范化、常態(tài)化管理。
(2)黃標(biāo)和綠標(biāo)檢驗(yàn)標(biāo)志。我國制定的環(huán)保分類標(biāo)志是按照黃標(biāo)和綠標(biāo)來進(jìn)行區(qū)分的。能夠獲得綠色環(huán)保檢驗(yàn)合格標(biāo)志的標(biāo)準(zhǔn)是:汽車使用的發(fā)動機(jī)類型是點(diǎn)燃式發(fā)動機(jī),且屬于國家一級級標(biāo)準(zhǔn)以上的;使用的發(fā)動機(jī)類型是壓燃式發(fā)動機(jī),且屬于國家三級級標(biāo)準(zhǔn)以上的;摩托車或是輕騎車達(dá)到國III及以上標(biāo)準(zhǔn);沒能滿足以上要求的機(jī)動車,則發(fā)放黃色的環(huán)保檢驗(yàn)合格標(biāo)志。做出這樣的標(biāo)志管理,在很大程度便于各地政府采取措施對高污染的黃色標(biāo)志機(jī)動車輛進(jìn)行查處,促使黃色標(biāo)志的車盡快淘汰掉,以控制機(jī)動車的尾氣排污量,減少對空氣的污染。
(3)環(huán)保檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)和檢測維護(hù)的關(guān)系。根據(jù)環(huán)保檢驗(yàn)合格標(biāo)志管理制度的規(guī)定,新車首次申請標(biāo)志可以獲得綠色標(biāo)志,但是后續(xù)再進(jìn)行申請的時候,就需要先經(jīng)過檢測才可以重新申領(lǐng)或換發(fā)環(huán)保檢驗(yàn)合格證。所以說,環(huán)保檢驗(yàn)合格證的發(fā)放是要以檢測為基礎(chǔ)的,沒有檢測環(huán)保合格標(biāo)志的發(fā)放則無從落實(shí)。此外,實(shí)行環(huán)保檢驗(yàn)合格標(biāo)志管理可以促使相關(guān)交警部門加強(qiáng)對不合格車輛的查出力度和管制力度,敦促車主自動淘汰不合格車輛,或是主動對不合格車輛進(jìn)行檢測和維護(hù)。
4車輛檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)分析
機(jī)動車輛年檢的項(xiàng)目有幾個,既包括安全技術(shù)性能,也包括了環(huán)保定期檢驗(yàn),以下對車輛的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行簡要分析。
(1)排氣檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。排氣檢驗(yàn)是核定機(jī)動車輛是否符合技術(shù)要求的重要標(biāo)準(zhǔn)之一,按照國家法律規(guī)律,其排放污染物要在規(guī)定合法范圍內(nèi)。如果在用車輛不按照國家法規(guī)規(guī)定定期進(jìn)行檢驗(yàn)或是定期檢驗(yàn)不合格的話,就意味著機(jī)動車輛技術(shù)指標(biāo)未符合國家規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),公安機(jī)關(guān)不予發(fā)放技術(shù)檢驗(yàn)合格標(biāo)志。
(2)排氣檢驗(yàn)合格是發(fā)放合格標(biāo)志必要前提。根據(jù)國家相關(guān)法律規(guī)定,機(jī)動車輛要按照車輛實(shí)際使用的情況定期進(jìn)行檢驗(yàn),只有通過檢測合格的,才可以給予發(fā)放合格標(biāo)志,未通過檢測標(biāo)準(zhǔn)或是不進(jìn)行檢測,不準(zhǔn)發(fā)予合格標(biāo)志。所以說,公安機(jī)關(guān)是否給予發(fā)放合格標(biāo)準(zhǔn)是機(jī)動車輛的安全檢驗(yàn)和排氣檢驗(yàn)都合格。
(3)排氣達(dá)標(biāo)才可以上路。自從上個世紀(jì),我國就有做出規(guī)定,只有排氣檢驗(yàn)合格的機(jī)動車輛才可以上路行駛,這項(xiàng)規(guī)定已經(jīng)列入了國家道路執(zhí)法標(biāo)準(zhǔn)。公安和交管部門聯(lián)手合作,共同對尾氣不達(dá)標(biāo)的機(jī)動車輛進(jìn)行查處并限期檢測,逾期不檢測的給予扣分處罰處理;如果不在年檢的時候把排氣檢驗(yàn)列入檢驗(yàn)項(xiàng)目,將會大大提高提高執(zhí)法成本。
5結(jié)束語
機(jī)動車輛排放的尾氣對城市的空氣質(zhì)量產(chǎn)生了嚴(yán)重的污染影響,環(huán)保定期檢驗(yàn)是控制機(jī)動車排放污染物的有效方法。所以,應(yīng)該制定環(huán)保定期檢驗(yàn)合格標(biāo)志制度,便于相關(guān)部門進(jìn)行管制,也可以促使車主主動淘汰或維修不合格車輛,從而減少尾氣的排放,緩解對大氣的污染。
參考文獻(xiàn)
[1]白原新.建立汽車型式認(rèn)證制度依法管理汽車[J]監(jiān)督與選擇,2010(09):13.
[關(guān)鍵詞]環(huán)境催化;大氣污染;技術(shù)應(yīng)用;
中圖分類號:X51 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1009-914X(2017)08-0249-01
環(huán)境催化是催化科學(xué)與技術(shù)和環(huán)境科學(xué)與技術(shù)的交叉學(xué)科制方面發(fā)揮著重要的作用,通過在研究觀念和方法上的銳意創(chuàng)新決環(huán)境污染問題的一把利劍?;即呋夹g(shù)對于改善我們的環(huán)境質(zhì)量發(fā)揮著巨大作用,為污染物的治理提供了獨(dú)特的經(jīng)濟(jì)解決辦法。通常的大氣污染處理技術(shù)有:機(jī)械過濾、液體吸附、固體吸附、靜電吸附、催化轉(zhuǎn)化等。這些技術(shù)對大氣污染的治理起著重要的作用。但隨著污染物成分的復(fù)雜化、濃度增大,這些技術(shù)的效率低、二次污染、腐蝕設(shè)備、工藝復(fù)雜、投資大、運(yùn)行費(fèi)用高等缺點(diǎn)逐漸顯露出來。為此,涌現(xiàn)了多種處理大氣污染的高新技術(shù).
1 大氣污染現(xiàn)狀
1.1 二氧化碳增長?;既蚍秶鷥?nèi)巨大的CO:排放量已使地球難以承受,COx問題已成為全人類共同關(guān)注的問題。大量的CO:由日常生活及工業(yè)生產(chǎn)中消耗大量的能源而從汽車及發(fā)電廠中排放出來,其中的大部分可由海洋吸收(500二氧化碳000萬t/a)。如果僅考慮自然界產(chǎn)生的COx(16二氧化碳000二氧化碳OOOt/a),則地球基本上可全部吸收而大致達(dá)到平衡。然而,人類活動每年額外產(chǎn)生800二氧化碳000萬t/aCOx,使地球每年新增340二氧化碳000萬t/aCOz。更嚴(yán)重的是,由于人類對經(jīng)濟(jì)增長、生活水平提高的不斷追求,這一數(shù)字每年還在不斷地增加。
1.2 汽車尾氣排放。二氧化碳汽車作為一種重要的交通工具所帶來的嚴(yán)重尾氣污染問題逐漸引起重視,利用催化技術(shù)來凈化汽車尾氣,降低其中有害物質(zhì)的排放以滿足人類的環(huán)境需求,解決嚴(yán)重的城市空氣污染已成為汽車排放控制技術(shù)中的重要內(nèi)容。二氧化碳目前,全球城市廢氣的8000-'90%由機(jī)動車排放,汽車尾氣中的主要污染物CO,NOx和CH等帶來的空氣污染已成為人類生存迫切需要解決的問題。通過改進(jìn)發(fā)動機(jī)的燃燒使污染物的產(chǎn)生量減少和利用裝置在發(fā)動機(jī)外部的凈化設(shè)備,對排出的廢氣進(jìn)行凈化治理這兩種途徑可以降低汽車尾氣中有害物質(zhì)的排放濃度。
2 主要催化技術(shù)運(yùn)用
化碳越來越嚴(yán)格的環(huán)境保護(hù)要求導(dǎo)致了越來越多的選擇性催化還原裝置在世界各地興建,過去幾十年來隨著技術(shù)革新和進(jìn)步以及使用量的不斷增加,基本的設(shè)備投資以及操作費(fèi)用在不斷下降,越來越長的催化劑使用壽命是設(shè)備投資及操作費(fèi)用降低的最主要原因。
2.1 納米技術(shù)處理汽車尾氣。化碳向燃油中添加以納米微粒制成的燃油添加劑,可使燃油形成熱力學(xué)穩(wěn)定的微乳液。在壓縮機(jī)械功的作用下,燃油霧滴中的水顆粒發(fā)生蒸汽爆炸,使燃油分裂成納米尺度的油汽顆粒(分子團(tuán))完全汽化而充分燃燒。這一過程不但可以減少燃油不充分燃燒造成的污染,而且根據(jù)微型液體理論,這個過程還可提高燃油的燃燒性能。這兩種作用的綜合結(jié)果使燃油的消耗大幅度降低,發(fā)動機(jī)的動力性能大幅度提高。目前,這種納米燃油添加劑已研制成功并正式投入生產(chǎn)二氧化碳煤燃燒時也會產(chǎn)生二氧化碳,如果在燃燒的同時加入一種納米級助燃催化劑,可以使煤充分燃燒,不產(chǎn)生一氧化碳,使硫轉(zhuǎn)化成固體的硫化物,不產(chǎn)生二氧化硫,能源利用率也提高了。傳統(tǒng)的煙氣脫硫技術(shù)脫硫劑難以再生,不僅運(yùn)行成本高,而且越來越多的脫硫劑廢棄物既浪費(fèi)了土地資源又對環(huán)境造成了二次污染。
2.2 氧化催化技術(shù)化碳柴油車尾氣氧化催化技術(shù)原則上可以與汽油車相同,尾氣中氧含量高,可以為CO,HC和顆粒中的部分可溶性有機(jī)組分((SOF)提供足夠的氧化環(huán)境,使其在催化劑的作用下,在柴油車廢氣環(huán)境中充分氧化,轉(zhuǎn)化成CO:和H20o化碳氧化催化技術(shù)發(fā)展較為成熟,對CO,HC及顆粒物均能起到較好的凈化效果,還能凈化尾氣中的醛類物質(zhì),減輕柴油機(jī)排氣臭味,滿足前期較低的(如:歐洲0號、1號)排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.3 NOx,吸收儲存還原型元化碳二氧化碳催化劑化碳過去,發(fā)動機(jī)稀薄嫩燒時所排放的NOx.氮氧化物)被認(rèn)為是極難凈化的,而這一系統(tǒng)卻可將NO二暫時儲存起來,其后將其瞬間還原凈化。它的反應(yīng)機(jī)制是:首先用催化劑的白金將尾氣中的N0.氧化成二氧化氮,然后將它以硝酸離子(N0,-)態(tài)暫時吸收在鋇等吸收儲存材料中。當(dāng)吸收到一定程度時,使發(fā)動機(jī)在濃于理論空燃比的混合油氣下燃燒,這時會產(chǎn)生多余的C0,二氧化碳HC和Hz,再利用它們將NOx還原成無害的Nz和Hz0。這一系統(tǒng)可應(yīng)用到稀薄燃燒發(fā)動機(jī)和直噴汽油發(fā)動機(jī)上。研究開發(fā)中的柴油車NOx凈化催化技術(shù)主要有催化還原法、催化分解法、吸附還原法等,研究最多的是催化還原法。NOx的催化還原是利用不同的還原劑或尾氣中的還原性物質(zhì),在一定溫度和催化劑作用下,選擇性的優(yōu)先還原NOx為無害的N2。按還原劑是否與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng)而分為非選擇性催化還原法(CN二氧化碳SCR)與選擇性催化還原法(CSCR0,以選擇性催化還原法應(yīng)用最為廣泛。這類方法一般都以NH:類物質(zhì)、HC,
2.4 顆粒捕集器的催化再生技術(shù)化碳用物理的方法即柴油機(jī)顆粒捕集器將柴油機(jī)排放中的顆粒物質(zhì)收集下來,是目前國際上最接近商品化的柴油機(jī)微粒后處理技術(shù)。但是隨著過濾下來的顆粒物質(zhì)的沉積,顆粒捕集器將被堵塞,致使排氣背壓增加,導(dǎo)致發(fā)動機(jī)動力性和經(jīng)濟(jì)性惡化,需要進(jìn)行更換或除去其上沉積的顆粒,因此如何實(shí)現(xiàn)顆粒捕集器的再生,延長使用壽命,使其在柴油車本身的排放條件下而無須拆卸和更換便能重新恢復(fù)活性便是顆粒捕集器實(shí)用化的一個關(guān)鍵問題。顆粒捕集器的再生有物理法、化學(xué)法、連續(xù)法和間歇法,其基本原理都是使微粒著火燃燒(微粒氧化)以達(dá)到去除顆粒物質(zhì)的目的,主要包括斷續(xù)加熱再生和連續(xù)催化再生兩類。
3 結(jié)束語
綜上所述,化碳空氣污染一直是困擾各國政府的難題,空氣中超標(biāo)的硫氧化物(SOx}氮氧化物(NOx}.碳?xì)浠铮℉C)、揮發(fā)性有機(jī)物(VOCS)等有害氣體絕對量大,治理困難,嚴(yán)重威脅著人類健康和環(huán)境。另外,建筑材料和室內(nèi)裝磺涂料中各種化學(xué)添加物的使用量也在不斷增加,室內(nèi)空氣污染越來越嚴(yán)重,使得新裝修房間內(nèi)空氣中有機(jī)物濃度高于室外,甚至高于工I區(qū),已鑒定出的揮發(fā)物有300多種,其中對人體有害,甚至致癌的就有20多種。治理空氣污染,尤其是室內(nèi)空氣凈化已迫在眉睫。運(yùn)用各種催化技術(shù)能夠有效的緩解大氣污染問題,在今后極具發(fā)展前景。
參考文獻(xiàn)
關(guān)鍵詞:銅 砷 冶煉
Abstract:Sources of arsenic in the industrial wastewater from copper smelting enterprises are briefly desc-ribed.Technologies and indexes for the treatment of arsenic-bearing wastewater are discussed.Factors affac-ting the poeration of wastewater treatment processes are analysed in the light of productive practices,Experiences in the designing of wastewater treatment are summarised.Train of thought on the development of wastewater treatment technologies is advanced.
Key words:copper;arsenic;smelting;wastewater treatment
國內(nèi)銅冶煉企業(yè)在90年代得到了快速發(fā)展,冶煉能力的上升加大了對原料銅精砂的需求。為了生產(chǎn)需要,一些企業(yè)降低了對原料的質(zhì)量要求,特別是原料中砷的含量。國家有關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定原料中As<0.3%,但國內(nèi)有些礦山生產(chǎn)的銅精砂中As含量較高,個別原料中As>1%。產(chǎn)生的后果是給企業(yè)的環(huán)境治理帶來難度,使某些企業(yè)的大氣排放和污水排放超標(biāo)。本文主要討論的是水環(huán)境的影響。對銅冶煉企業(yè)含砷工業(yè)污水的形成以及如何處理達(dá)標(biāo)排放,并確保不造成二次污染,從本人的設(shè)計(jì)經(jīng)驗(yàn)及生產(chǎn)實(shí)踐中,闡述一些認(rèn)識及看法。
1 含砷工業(yè)污水的組成
1.1 污酸
銅精砂中砷一般以銅的硫化物形態(tài)存在,主要是以砷黝銅礦(3Cu2S.As2S3)和硫砷銅礦(Cu3AsS4)存在。含砷礦物在采選過程中基本不溶于水而賦存在銅精砂中。在熔煉過程中,銅精砂中的砷由于高溫絕大部分進(jìn)入冶煉煙氣中,并以As2O3的形態(tài)存在。而冶煉煙氣通過凈化、干吸、轉(zhuǎn)化的工藝流程制成硫酸。制酸工藝采用一轉(zhuǎn)一吸時,煙氣中As2O3絕大部分進(jìn)入制酸尾氣中,經(jīng)尾氣處理系統(tǒng)進(jìn)行處理和回收,使尾氣達(dá)標(biāo)排放。但現(xiàn)有尾氣處理工藝存在著處理費(fèi)用高,且尾氣排放難以達(dá)標(biāo)的問題,所以冶煉煙氣制酸企業(yè)大都通過技術(shù)改造盡可能采用兩轉(zhuǎn)兩吸制酸工藝,使制酸尾氣能夠達(dá)標(biāo)排放。而煙氣中的As2O3及其它雜質(zhì)則進(jìn)入定期抽出的污酸中,再對污酸進(jìn)行處理,回收其有用金屬。分析一些企業(yè)的排出污酸中含砷量一般均達(dá)3~10g/L,特殊情況高達(dá)20g/L,并含其它有害雜質(zhì)。如貴冶和金隆銅業(yè)公司的污酸成分,見表1。
表1 污酸成分及雜質(zhì)含量 g/L 成分 H2SO4 As F Cu Fe Bi Cd 貴冶 529.9 5.281 1.181 1.348 0.545 0.410 0.149 金隆 1340.0 1.4 5.900 0.100 13.100 1.2 污水
冶煉企業(yè)的工業(yè)污水主要來源于電收塵沖洗、硫酸車間地面沖洗水和其它工況點(diǎn)被污染的生產(chǎn)水。水量大,成分復(fù)雜,含有As、Cu、Pb、Zn、Cd等有害金屬離子,需進(jìn)行深度處理后才能達(dá)標(biāo)排放。有代表性的廠區(qū)工業(yè)污水成分見表2。
2 含砷污水的處理
2.1 高砷污酸的處理
2.1.1 處理原理
化工企業(yè)在硫酸生產(chǎn)中排出污酸一般采用石灰乳多段中和即可達(dá)到予期效果,而銅冶煉企業(yè)硫酸生產(chǎn)中的污酸由于高砷雜質(zhì)的存在,必須采用硫化法除砷及銅離子后,再進(jìn)行中和法處理,才能使工業(yè)污水達(dá)標(biāo)排放。目前國內(nèi)廠家污酸處理主要采用硫化中和氧化工藝或中和硫化氧化工藝。經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐驗(yàn)證,取得了滿意的效果。如金隆銅業(yè)公司采用的污酸處理工藝見圖1
污酸處理流程中各段反應(yīng)機(jī)理分別為
①中和反應(yīng)生成石膏
CaCO3+H2SO4=CaSO4+H2O+CO2
② 硫化脫銅
Cu2++S2-=CuS
③ 硫化脫砷
3Na2S+As2O3+3H2O=As2S3+6NaOH
2.1.2 影響因素
由于污酸中硫酸含量約在100g/L左右,pH≈0,在中和反應(yīng)過程中一般控制pH=1.5~3.5,故對后續(xù)除砷反應(yīng)影響甚微。污酸中砷主要以三價砷的形態(tài)存在,即AsO+離子,分析砷的電位—pH圖,在硫化去砷反應(yīng)中,應(yīng)控制氧化還原電位在-50~+50mv之間,經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐證明,在此控制條件下,砷的去除率可達(dá)95%,而銅的去除率可達(dá)98%以上。
采用分步硫化工藝處理污酸,在處理后的反應(yīng)液中砷濃度一般低于100mg/L,能夠回收污酸中的有用金屬,并為污水處理站的達(dá)標(biāo)排放創(chuàng)造了條件。但硫化工藝設(shè)備投資和處理成本較高,處理成本中Na2S的費(fèi)用約占處理費(fèi)用的20%~30%,噸酸處理成本約百元左右。高投入和高成本制約了一些中小型企業(yè)對該工藝的運(yùn)用。已有資料顯示采用電積法處理含砷污酸其成本低于硫化法,目前已形成試驗(yàn)規(guī)模,相信能很快在生產(chǎn)中得到運(yùn)用。
2.2 含砷污水的處理
2.2.1 處理原理
銅冶煉企業(yè)均設(shè)有污水處理站,處理硫酸車間污水和全廠生產(chǎn)污水。一般進(jìn)入廠污水處理站污水的特點(diǎn)是處理量大,成份復(fù)雜。如金隆銅業(yè)公司和金昌冶煉廠的綜合污水水質(zhì)見表2。
表2 污水水質(zhì)成分 成分 H2SO4 As F Cu Fe Zn Cd 貴治 3920 440 620 300 600 金隆 1314 182.8 86.1 172.6 547 307 0.03
重金屬離子,特別是砷離子,給污水處理工藝的選擇帶來一定的難度。按照GB8978-1996限定的砷排放濃度為0.5mg/L,在設(shè)計(jì)選取的工藝指標(biāo)中,砷離子的總?cè)コ室_(dá)到99%,才能使處理水達(dá)標(biāo)排放。采用簡單的石灰乳中和工藝不能保證水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放。在近幾年投產(chǎn)的大型銅冶煉企業(yè)和進(jìn)行技術(shù)改造的環(huán)境治理企業(yè),對含砷酸性污水處理均采用了石灰乳兩段中和加鐵鹽除砷工藝,經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐證明,該工藝是行之有效的,在砷離子達(dá)標(biāo)排放時,其它重金屬離子均能達(dá)標(biāo)排放。
該工藝流程見圖2
該工藝反應(yīng)機(jī)理分別為:
一段中和反應(yīng)控制PH=7~8
Ca(OH)2+H2SO4=CaSO4+2H2O
2H3AsO3+Ca(OH)2=Ca(AsO2)2+4H2O
氧化反應(yīng)分別使Fe2+氧化成Fe3+,As3+氧化成As5+生成鐵鹽及亞鐵鹽。
4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
2Fe(OH)3+3As2O3=2Fe(AsO2)3+3H2O
Fe(OH)3+H3AsO4=F3AsO4+3H2O
Fe(OH)3+H3AsO4=FeAsO3+3H2O
轉(zhuǎn)貼于 2.2.2 影響因素
①PH 影響
二段中和控制PH=10~11,使上述反應(yīng)中的鐵砷鹽和鈣鹽在堿性條件下完全沉淀。在上述反應(yīng)中,要保證砷的去除率達(dá)到99%,關(guān)鍵在控制二段中和反應(yīng)的條件,依據(jù)有關(guān)去砷的試驗(yàn)資料,見圖3、圖4,但二段中和反應(yīng)控制PH=9~11時,可使出水中As<0.5mg/L。
②Fe/As的影響
分析不同pH值與鐵鹽共沉曲線圖,當(dāng)Fe/As>10時,處理出水中的砷<0.5mg/L,在生產(chǎn)中,對不同的含砷酸性水按上述控制參數(shù)及反應(yīng)條件進(jìn)行調(diào)整,都取得了較好的處理效果。
③ 凝聚劑的影響
在上述反應(yīng)后添加凝聚劑有助于中和產(chǎn)物的快速沉淀,PAM具有較好的吸附、橋聯(lián)作用,使鐵砷鹽及鈣鹽在濃縮池中能夠快速沉淀。
④ 設(shè)備的影響
兩段中和加鐵鹽去除含砷污水處理工藝,處理效果的優(yōu)劣與工藝裝備及測控設(shè)施的先進(jìn)可靠程度有關(guān),關(guān)鍵設(shè)備及儀表采用目前國內(nèi)外的先進(jìn)產(chǎn)品,能為整個處理工藝的達(dá)標(biāo)運(yùn)行奠定了可靠的基礎(chǔ)。
3 中和渣的處理
脫水后的中和渣主要成分是石膏和鐵砷鹽,含其它重金屬堿式鹽(Cu(OH)2,Zn(OH)2等),在目前階段,回收其中的有用金屬難度大,生產(chǎn)成本高。為了不造成二次污染,必須對中和渣進(jìn)行妥善處理。通常采用永久渣場填埋。
4 結(jié)論
4.1 銅冶煉企業(yè)含砷污水處理采用硫化法和石灰乳兩段中和加鐵鹽除砷工藝,能夠達(dá)到預(yù)期目標(biāo),但污酸處理存在著處理成本高的問題,有待于新的處理工藝運(yùn)用,目前國內(nèi)已有院校試驗(yàn)電積法處理含砷污酸,其成本低于硫化法,將給企業(yè)帶來明顯的經(jīng)濟(jì)效益。
4.2 目前銅冶煉企業(yè)含砷工業(yè)污水雖然經(jīng)處理后做到了達(dá)標(biāo)排放,但在處理水返回使用,降低處理成本方面仍有許多工作可做,這些工作與企業(yè)體制,管理水平有著明確的聯(lián)系。做好這些工作可明顯提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。
參考文獻(xiàn):
關(guān)鍵詞: 低溫甲醇洗; 尾氣放空管; 管道布置; 安全設(shè)計(jì)
中圖分類號: TQ42 文獻(xiàn)標(biāo)識碼: A 文章編號: 1009-8631(2012)06-0031-01
1 低溫甲醇洗工藝流程和設(shè)備布置介紹
1.1低溫甲醇洗流程簡介
低溫甲醇洗是50年代初德國林德公司和魯奇公司聯(lián)合開發(fā)的一種氣體凈化工藝。該工藝以冷甲醇為吸收溶劑,利用甲醇在低溫下對酸性氣體溶解度極大的優(yōu)良特性,脫除原料氣中的酸性氣體。該工藝氣體凈化度高,選擇性好,氣體的脫硫和脫碳可在同一個塔內(nèi)分段、選擇性地進(jìn)行。低溫甲醇洗工藝技術(shù)成熟,在工業(yè)上有著很好的應(yīng)用業(yè)績,被廣泛應(yīng)用于國內(nèi)外合成氨、合成甲醇和其他羰基合成、城市煤氣、工業(yè)制氫和天然氣脫硫等氣體凈化裝置中。魯奇低溫甲醇洗工藝和林德低溫甲醇洗工藝,兩者大致相同。
裝置中低溫甲醇在洗滌塔中(5.4MPa)脫硫脫碳,之后富液進(jìn)入中壓閃蒸塔(1.6MPa)閃蒸,閃蒸氣通過壓縮,然后再循環(huán)到洗滌塔。閃蒸后的富液進(jìn)入再吸收塔,在常壓下閃蒸、氣提,實(shí)現(xiàn)部分再生。然后甲醇富液進(jìn)入熱再生塔利用再沸器中產(chǎn)生的蒸汽進(jìn)行熱再生,完全再生后的貧甲醇經(jīng)主循環(huán)流量泵加壓后進(jìn)入洗滌塔。
1.2低溫甲醇洗設(shè)備布置的介紹
不管是林德低溫甲醇洗還是魯奇低溫甲醇洗以及現(xiàn)在應(yīng)用較多的大連理工大學(xué)低溫甲醇洗,在設(shè)備布置方面都是依據(jù)流程先后順序來布置各設(shè)備,幾個塔單獨(dú)成排布置,各塔附屬的換熱器就近布置在塔旁邊的框架上,特別需要指出的是尾氣水洗塔要布置在最高的洗滌塔旁邊,這樣尾氣水洗塔頂出來的尾氣放空管就能就近沿洗滌塔一直向上敷設(shè)至頂放空。
1.3低溫甲醇洗中尾氣放空管的介紹
以陜西煤化100萬噸二甲醚項(xiàng)目一期工程(60萬噸/年甲醇)為例,這個項(xiàng)目低溫甲醇洗裝置采用的是德國林德公司的工藝技術(shù),其尾氣水洗塔頂出來的尾氣放空管為44英寸(1118mm),材質(zhì)為304L。
2 尾氣放空管的安全設(shè)計(jì)
2.1滿足工藝流程的要求
從工藝流程角度來看,對于尾氣水洗塔頂出來的尾氣放空管不能有液袋,必須是從尾氣水洗塔頂出來后平拐至附近框架安裝切斷閥和控制閥,然后拐至洗滌塔附近附塔而上。
2.2滿足管道應(yīng)力的要求
由于此根管道溫度和壓力不高,并且在附近框架安裝切斷閥和控制閥時已經(jīng)拐兩個90°彎來消除可能產(chǎn)生的應(yīng)力,所以基本上這樣的配管方式就能消除應(yīng)力產(chǎn)生的破壞力。見圖1:
2.3滿足風(fēng)向因素的要求
尾氣放空管放空的高度是高出洗滌塔頂平臺約3米的位置,同時由于風(fēng)向因素的影響,其排出的尾氣不應(yīng)吹向壓縮機(jī)房、控制室或者空分裝置的進(jìn)氣口等位置。
2.4滿足管道支架安全的要求
由于此管道管徑太大,所以支撐它的管架就顯得尤為重要,這里以河南心連心化肥項(xiàng)目低溫甲醇洗裝置為例,這個項(xiàng)目采用的是大連理工大學(xué)的低溫甲醇洗技術(shù),其尾氣放空管管徑為44英寸(1118mm),其附塔部分的立管長度大約為66米,管道自重約18噸,所以在做這根管道的管架時,首先從安全的角度出發(fā),盡量做到雙重保險和保守做法相結(jié)合的辦法,也就是說首先在洗滌塔的塔體上做管架,這需要提前將約18噸的垂直力和管道走向提交給設(shè)備專業(yè)在做設(shè)備工程圖時統(tǒng)一考慮,其次需要精準(zhǔn)的提前做好這根管道的管道布置,同時需要校核和審核通過,這樣保證以后隨著設(shè)計(jì)的深入此根管道的管道布置不能再有變化,然后在給土建專業(yè)提一次土建條件的時候,就要要求土建專業(yè)在洗滌塔旁邊做一根高約19米的大支架,由于這個支架離洗滌塔很近,所以需要提前讓土建專業(yè)綜合考慮,否則等土建專業(yè)將洗滌塔基礎(chǔ)已做好的時候就很難再考慮這個大支架了,這樣就保證了這根管道的雙重保險,既有洗滌塔塔體的支撐,又有土建專業(yè)做的這個高支架支撐,起到了雙重安全作用。另外在給設(shè)備專業(yè)提管架貼板的時候盡量保守的提大一些,這樣在做管架的時候由于管道管徑太大,所以做管架的時候盡量選用大型型鋼來支撐,以保證安全。同時需要提醒的是由于專業(yè)間的獨(dú)立性,可能設(shè)備專業(yè)在做洗滌塔的時候由于不知道管道專業(yè)要做這個高支架,很有可能將洗滌塔的裙座做成喇叭口,這樣很容易導(dǎo)致這個高支架無法生根,所以需要注意的是要提前跟設(shè)備專業(yè)商議好怎么處理裙座的形式。
2.5滿足經(jīng)濟(jì)合理的要求
由于尾氣放空管的管徑太大,同時這根管道由于介質(zhì)的原因一般都會采用304L不銹鋼,所以這根管道盡量少拐彎,一個90°大半徑彎頭的價錢就在好幾萬元人民幣,所以在保證滿足應(yīng)力要求的條件下盡量少拐彎。
關(guān)鍵詞:柴油機(jī) scr 技術(shù) 基本原理 應(yīng)用
中圖分類號:TK421 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1672-3791(2015)05(a)-0102-01
1 柴油機(jī)scr技術(shù)基本原理
1.1 scr技術(shù)的反應(yīng)機(jī)理
Scr又稱選擇性催化還原系統(tǒng),是用來控制柴油機(jī)排放后的處理的裝置,其主要是將尿素溶液噴射到柴油機(jī)排氣管中,在高溫條件下產(chǎn)生熱解水反應(yīng),生成具有還原性質(zhì)的,在催化劑催化還原作用下與排氣中的發(fā)生反應(yīng)生成和,其化學(xué)反映過程如下:
(1)熱解水反應(yīng):
(2)與的催化還原反應(yīng):
1.2 scr系統(tǒng)構(gòu)成
scr系統(tǒng)主要由尿素溶液添藍(lán)罐、催化消聲器、計(jì)量噴射泵、噴嘴及相關(guān)電控管路等構(gòu)成。計(jì)量噴射泵是用來為尿素溶液輸送到噴嘴而提供動力;催化消聲器是催化氮氧化合物的還原反應(yīng),防止出現(xiàn)氨氣泄漏的問題;噴嘴則是將輸送來的尿素與空氣混合物順流噴入排氣管,使尿素溶液霧化,以提升催化劑的轉(zhuǎn)化效率。
2 scr系統(tǒng)運(yùn)行的影響因素
2.1 氧氣對催化還原反應(yīng)的影響
在汽車柴油發(fā)動機(jī)的尾氣成分中,主要是氮氧化物。而當(dāng)廢氣中不含有氧氣時,只發(fā)生與的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)表明,在保持一定溫度及水蒸氣存在的情況中,無氧時scr系統(tǒng)轉(zhuǎn)換較慢,但隨著氧含量的增加,系統(tǒng)轉(zhuǎn)化率會上升,直到氧含量體積超過8%,繼續(xù)增加其含量則不會給系統(tǒng)轉(zhuǎn)化率帶來影響。因此,可以得知,當(dāng)氧含量達(dá)到一定值時,與的反應(yīng)會被控制,主要是、及的共同反應(yīng)。
2.2 scr的空速特性對系統(tǒng)轉(zhuǎn)化率的影響
通常情況下,柴油機(jī)在不同的工況環(huán)境下,催化器的空速變化范圍較大。如當(dāng)scr系統(tǒng)在200~300℃時,scr系統(tǒng)的轉(zhuǎn)化率隨空速的增加反而降低,這主要是因?yàn)榭账俅蟆⒎磻?yīng)的時間減短,從而導(dǎo)致較多來不及反應(yīng)。而當(dāng)scr系統(tǒng)所處的溫度環(huán)境達(dá)到300℃時,空速大小與轉(zhuǎn)化率基本無關(guān),這是因?yàn)樵跇O度高溫環(huán)境下,催化劑的活性較強(qiáng),抵消了空速變化帶來的不利影響。
2.3 燃油品質(zhì)對催化還原反應(yīng)的影響
首先,當(dāng)使用硫含量較高的柴油時,柴油機(jī)排放的尾氣中就會含有,其在催化劑的作用下,容易被氧化成。當(dāng)溫度低于250℃,氨氣和就會生成
,這些物質(zhì)會對催化劑的活性產(chǎn)生不利影響;其次,在柴油機(jī)尾氣含有另一個主要成分,即碳煙微粒(),當(dāng)期堆積在催化器中,會造成排氣的不通暢,使得尾氣難以與催化劑充分接觸和反應(yīng),因此需要在催化反應(yīng)前先通過顆粒捕集器對尾氣中的PM進(jìn)行處理。
3 柴油機(jī)scr技術(shù)應(yīng)用中的常見問題及解決方法
3.1 催化劑的體積問題
解決方法:(1)可以從催化劑本身出發(fā),提高催化劑本身所應(yīng)具有的催化活性。這就需要選擇一些高溫特性好且生成少的催化劑。當(dāng)前,
等是應(yīng)用比較廣的活性較強(qiáng)的催化劑。(2)從提高化學(xué)反應(yīng)的效率出發(fā),通過采取技術(shù)措施而提高的氧化速率。研究表明,當(dāng)中的比重增加時,可以提高低溫條件下的轉(zhuǎn)化率;當(dāng)與的濃度比為1時,的轉(zhuǎn)化率最佳,且scr系統(tǒng)的反應(yīng)速率也會有明顯的提升。那么為了提升的轉(zhuǎn)化率與scr系統(tǒng)反應(yīng)速率,就應(yīng)該想辦法提高的比例。實(shí)驗(yàn)表明,在scr反應(yīng)器前安裝氧化催化轉(zhuǎn)換器是一個非常有效的方法,在保證一定高空速高溫時,能利用鉑作為催化劑的活性成分,將少數(shù)氧化成。當(dāng)然,在熱力平衡作用下,有時候高溫環(huán)境下的轉(zhuǎn)化也會受到限制,但是此限制卻是較科學(xué)的,這是因?yàn)樵跍囟戎饾u升高的情況下,的氧化速率也會提高,當(dāng)其氧化成的比重占到50%以上時,又會減慢其反應(yīng)速率,達(dá)到一個科學(xué)循環(huán)的效果。
3.2 氨泄漏問題
在當(dāng)前較多車用柴油機(jī)scr系統(tǒng)中,尿素水溶液是主要的還原劑,其主要成分是。然而在車輛排放廢氣的過程中,其廢氣溫度的變化范圍極大,可能從100℃迅速提升到600℃,那么在此急速變化的廢氣溫度環(huán)境下,需要噴射的還原劑量也會出現(xiàn)極大的變化。但是,的吸附催化劑的能力又會隨著溫度的升高而降低,容易造成氨泄漏的問題。當(dāng)前,對于廢氣排放的溫度變化及噴射的劑量把握,控制氨泄漏的問題,是面臨的突出問題。
解決方法:(1)通過實(shí)施優(yōu)化措施控制,控制尿素噴射中成分??梢詫?shí)施相關(guān)技術(shù),在尿素噴射的過程中,計(jì)算的流量,并重點(diǎn)考慮催化劑活性及其相應(yīng)溫度需求,利用閉環(huán)控制技術(shù),減少氨泄漏的問題。(2)通過安裝后氧化催化裝置,將過剩的氧化,以減少氨泄漏問題。在安裝后氧化裝置后,通常將鉑作為催化劑,來進(jìn)行催化反應(yīng)。但是催化劑的催化活性對溫度具有較高的要求,當(dāng)溫度低于250℃時,催化劑的催化活性不高;當(dāng)溫度增加時,催化劑活性在加強(qiáng)的同時又增加了與的形成,在此情況下又提升了scr的轉(zhuǎn)化率,增加了氨泄漏的問題。因此,安裝后氧化催化裝置的方式,雖然能在一定程度上氧化過剩的,但卻在溫度升高時,容易造成另一途徑的氨泄漏問題,需要技術(shù)人員合理應(yīng)用。
4 結(jié)語
總之,柴油機(jī)scr技術(shù)是目前國內(nèi)柴油汽車解決和排放的重要技術(shù),其在我國車用柴油機(jī)上具有較大的發(fā)展空間。當(dāng)然,scr技術(shù)的應(yīng)用受較多因素的影響會造成系統(tǒng)運(yùn)行的障礙,需有針對性的加強(qiáng)研究與技術(shù)優(yōu)化,以更好的發(fā)揮scr技術(shù)的作用。
參考文獻(xiàn)
一、中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室污染來源及影響
中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)使用的藥品種類繁多,有強(qiáng)酸(鹽酸、硫酸、硝酸等)、強(qiáng)堿(氫氧化鈉、氫氧化鉀等)、重金屬(硝酸銀、醋酸鉛、硝酸汞等)、有機(jī)溶劑(四氯化碳、苯等)、硫化物、鹵化物、酚類、石油類、有機(jī)酸,等等。而在各化學(xué)實(shí)驗(yàn)中,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,或多或少都會有廢棄物的產(chǎn)生,除了廢氣、廢渣外,主要還是以廢液為主。按廢液的性質(zhì)來劃分,主要有兩大類:無機(jī)物和有機(jī)物。無機(jī)廢液一般有酸堿殘留物、重金屬鹽、硫化物、鹵素離子等等;有機(jī)廢液則往往含有有機(jī)溶劑的萃取液、含酚液、有機(jī)酸液等等。這些廢棄物如未經(jīng)處理,直接倒到水槽,經(jīng)過下水道,滲入地下,進(jìn)入江河、農(nóng)田,不僅危害人們的身體健康,而且對周邊環(huán)境的產(chǎn)生破壞作用。
二、減排措施
“環(huán)境污染,人人有責(zé)”,在創(chuàng)建綠色校園的過程中,我校就提倡師生“從我做起,從實(shí)驗(yàn)室入手”,把創(chuàng)建綠色實(shí)驗(yàn)室作為工作重點(diǎn)之一。除了從硬件、管理方面入手,更是本著“以廢治廢,變廢為寶”的準(zhǔn)則,采取各種措施對污染物進(jìn)行妥善處理,即減少廢物量的排放,減少對環(huán)境的污染。
1.做好實(shí)驗(yàn)前的準(zhǔn)備,從源頭上降低污染的排放
作為一名實(shí)驗(yàn)員,不僅只是做好管理工作,更應(yīng)該充分熟悉課程教材中的每個實(shí)驗(yàn),了解實(shí)驗(yàn)的進(jìn)度,不管是在準(zhǔn)備演示實(shí)驗(yàn)還是分組實(shí)驗(yàn),對于液體藥品濃度的配制,不應(yīng)只是根據(jù)課本濃度,按部就班,而應(yīng)嘗試更低濃度,實(shí)驗(yàn)的適宜用量,將藥品用量控制在最低,從源頭上降低實(shí)驗(yàn)污染的排放。比如,《化學(xué)1》中的離子檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn),作為定性實(shí)驗(yàn),NH4Cl、KCl等溶液的濃度沒有具體要求,就無需配制很濃,控制在可以檢驗(yàn)出成分既可;《化學(xué)2》中的演示實(shí)驗(yàn)SO2有毒氣體的制備,應(yīng)事先估算藥品用量,準(zhǔn)備好發(fā)生裝置、針筒(收集裝置)、吸收尾氣裝置,在通風(fēng)櫥中收集好幾個班要用的氣體,避免多次收集,既減少藥品浪費(fèi),又降低實(shí)驗(yàn)污染的排放機(jī)會。
2.使化學(xué)實(shí)驗(yàn)“微型化”,減少學(xué)校的環(huán)境污染
微型實(shí)驗(yàn)已經(jīng)成為引人矚目的化學(xué)領(lǐng)域重大變革之一。微型實(shí)驗(yàn)是指實(shí)驗(yàn)儀器的微型化,藥品的微量化(即進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時,試劑的用量比常規(guī)實(shí)驗(yàn)藥品用量節(jié)省達(dá)90%以上)。平時做完實(shí)驗(yàn)后產(chǎn)生的廢棄物對學(xué)校環(huán)境的污染既然是不可避免的,那么我校化學(xué)實(shí)驗(yàn)室就想辦法通過“微型實(shí)驗(yàn)”來完成實(shí)驗(yàn),既可節(jié)省資源又減少對環(huán)境的污染。例如,利用微型儀器反應(yīng)板(點(diǎn)滴板,井穴板)代替試管,可使藥品用量減少十分之一,甚至更多;還有些非定量實(shí)驗(yàn),提倡采取濃度低限法,譬如檢驗(yàn)硫酸根離子的存在,氯化鋇溶液的濃度只需能驗(yàn)出硫酸根離子就可以;檢驗(yàn)氯離子,硝酸銀溶液的濃度無需用2%,只要有白色沉淀出現(xiàn)即可,濃度可以低至0.2%等等。當(dāng)然,并不是所有實(shí)驗(yàn)都能利用微型化實(shí)驗(yàn)來代替,應(yīng)視具體情況采用具體措施,但有些實(shí)驗(yàn)通過儀器微型化、藥品微量化兩種方法的配合使用,不僅反應(yīng)迅速,現(xiàn)象明顯,而且可以使藥品的浪費(fèi)量和污染物的排放量大大的降低,也利于學(xué)生獨(dú)立操作能力的培養(yǎng)。因此,微型化實(shí)驗(yàn)是各中學(xué)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時逐漸提到議程上節(jié)能減排的一種有效方法。
3.有些實(shí)驗(yàn)采取合成產(chǎn)物回收利用,減少污染排放
隨著社會的發(fā)展,水污染日趨嚴(yán)重,實(shí)驗(yàn)室廢液的處理就要從多方面入手,而推廣實(shí)驗(yàn)合成產(chǎn)物的回收再利用也是一種可行的辦法。實(shí)驗(yàn)合成產(chǎn)物的回收再利用是指回收上一實(shí)驗(yàn)的生成物作為下一實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)物,這種方法很好地解決實(shí)驗(yàn)后的廢棄物。這樣做也能有效地節(jié)約能源、節(jié)省藥品,還能減少污染。例如,高一“化學(xué)反應(yīng)中能量的變化”中,氫氧化鋇晶體和氯化銨晶體用量很大,產(chǎn)生的氯化鋇是中學(xué)常用的試劑,屬于毒害品,如不處理直接排放,既造成大量的浪費(fèi),又造成環(huán)境污染。通過蒸發(fā)結(jié)晶辦法可以收集大量氯化鋇固體,可用于配氯化鋇溶液(配制過程要調(diào)pH值)再次使用;還有“鹵素的性質(zhì)”中做完萃取實(shí)驗(yàn)的四氯化碳廢液,直接排放也會污染環(huán)境,可利用無水氯化鈣的強(qiáng)吸水性,來收集含有少量水分的四氯化碳,方法簡單、方便,可用于萃取實(shí)驗(yàn)。在化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)過程中,推廣實(shí)驗(yàn)合成產(chǎn)物的回收再利用這種方法最大優(yōu)點(diǎn)就是既可以變廢為寶,減少環(huán)境污染,又可以節(jié)約開支,減少不必要的浪費(fèi),還能養(yǎng)成學(xué)生良好的節(jié)約習(xí)慣和環(huán)保意識。
4.對實(shí)驗(yàn)后的廢棄物進(jìn)行分類處理,降低污染的排放量
化學(xué)實(shí)驗(yàn)室是學(xué)校污染的源頭,實(shí)驗(yàn)過程中,不可避免地要產(chǎn)生廢氣、廢液、廢渣。這些廢棄物或多或少的會存在些有毒有害物質(zhì),而且種類復(fù)雜。為此,我校實(shí)驗(yàn)室針對不同廢棄物進(jìn)行分類處理,盡量減少直接排放。
(1)廢氣處理?;瘜W(xué)實(shí)驗(yàn)過程中,廢氣的產(chǎn)生并不少見,如酸堿性或有害氣體CO2、SO2、NO2、NH3、Cl2等。對于這類實(shí)驗(yàn)我校采取氣密性良好的實(shí)驗(yàn)裝置,并有尾氣吸收裝置,在通風(fēng)櫥(每間實(shí)驗(yàn)室都有配備)內(nèi)完成實(shí)驗(yàn),來減少這類氣體的直接排放。尾氣液的選擇,總的是以酸液吸收堿性廢氣,堿液吸收酸性廢氣,使其轉(zhuǎn)為無害或基本無害的物質(zhì)。
(2)廢渣處理。固體廢渣主要包括固體原料殘留物,固體生成物,還有實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的如廢紙、火柴梗、玻璃碎片渣等。對于固體原料殘留物,有專門的回收瓶加以回收,以備下次再使用,如配制溶液一節(jié)中,NaCl固體的取用量,如果不小心多取了些,不能直接放回原瓶,要預(yù)備一個回收瓶來收集;而固體生成物則能利用的要加以利用,如NaHCO3固體的加熱分解,固體生成物應(yīng)加以回收利用。而其他無害廢渣則應(yīng)倒到指定垃圾桶,集中后需倒到指定地點(diǎn)。
(3)廢液處理。中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)過程,主要產(chǎn)生的是大量的廢液,所以廢液的處理是重頭。我校每間實(shí)驗(yàn)室的每個桌面都有預(yù)備小廢液桶,和前臺面總收集的大廢液桶,專門來收集實(shí)驗(yàn)后產(chǎn)生的廢液。廢液大致可分為三類:①酸堿類,對于不含毒害離子的稀酸或稀堿廢液,收集到一定數(shù)量,相互混合,再調(diào)節(jié)廢液的pH值在7左右,就可以直接排放;②重金屬鹽類的廢液,離子檢驗(yàn)、銀鏡反應(yīng)中的Ag+,使用量并不小,可采用沉淀法收集到一定量,根據(jù)AgCl固體溶于濃鹽酸,Ag固體溶于中等濃度硝酸原理進(jìn)行處理;化學(xué)反應(yīng)中的熱量變化中的Ba2+,利用蒸發(fā)結(jié)晶法回收的鋇鹽可以再利用;③有機(jī)溶劑廢液,中學(xué)主要常用的是CCl4,在《化學(xué)1》中萃取和分液,會產(chǎn)生大量有機(jī)廢液,應(yīng)回收處理。根據(jù)CCl4廢液中萃取物質(zhì)一般為Cl2或Br2,收集有機(jī)廢液層,集中處理,根據(jù)NaOH溶液不溶于CCl4,比重比CCl4輕,來分液處理CCl4層中的Cl2或Br2,再利用無水CaCl2的強(qiáng)吸水性,干燥,得到的CCl4能再次使用,這種方法雖簡易方便,但回收率不高,我們一直在尋找更為有效的回收方法。實(shí)驗(yàn)室通過對廢氣、廢渣、廢液的多方面處理,也能從一定程度上少實(shí)驗(yàn)污染的排放量。
5.在化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)過程中,培養(yǎng)學(xué)生養(yǎng)成良好的實(shí)驗(yàn)習(xí)慣,是實(shí)現(xiàn)減排的有效途徑
關(guān)鍵詞:可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣;治理技術(shù);發(fā)展現(xiàn)狀;分析影響
可揮發(fā)性氣體無序排放,對于環(huán)境造成的污染現(xiàn)狀較為嚴(yán)重。部分有毒性可揮發(fā)氣體的排放,更是對生物的生長,乃至人類的生存造成了嚴(yán)重的影響。因此當(dāng)前關(guān)于可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣的治理現(xiàn)狀,也引起了較多人群的關(guān)注。如何以高效的辦法進(jìn)行廢氣的處理,成為研究人員長期研究的課題。針對此類現(xiàn)狀,筆者針對可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣治理技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀,進(jìn)行簡要的剖析研究以盼能為我國此類技術(shù)的發(fā)展提供參考。
1.可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣
揮發(fā)性有機(jī)物,英語單詞為Volatile Organic Compounds,一般簡稱為VOCs??蓳]發(fā)性有機(jī)化合物廢氣,為多類有機(jī)化合物的總稱[1]。當(dāng)前在實(shí)踐研究的過程中,大氣中能夠辨別的可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣類型有:異構(gòu)烷烴、多h芳烴、芳香多元酸等。其中烴類有機(jī)化合物,對于人類的生存產(chǎn)生了致命的影響,為引發(fā)癌癥的主要因素之一。
1.1可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣排放造成的影響
當(dāng)前在經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展的背景下,巨量的能源被消耗。但也因此產(chǎn)生了大量的揮發(fā)性廢氣,此類氣體在揮發(fā)的過程中,對環(huán)境以及人類生存造成了巨大的影響。例如汽車尾氣、工廠廢氣排放造成的環(huán)境污染,使得空氣中的有害物質(zhì)劇增。并且極易產(chǎn)生光化學(xué)污染,最終造成污染物之間的相互反應(yīng)對人體造成巨大的傷害。
例如1952年世界著名的環(huán)境污染事件“倫敦霧都事件”,此事件累積造成8000人死亡。至此環(huán)境污染問題的致命性危害,也對工業(yè)的畸形發(fā)展敲響了警鐘。
1.2可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣的主要來源
當(dāng)前在環(huán)境變化的過程中,關(guān)于可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣,主要的來源為:工業(yè)排放、汽車尾氣等。具體為:化工廠、煉鋼廠、煉油廠、制藥廠,以及生活中產(chǎn)生的生活廢氣。此類廢氣通過空氣的流動,進(jìn)入到人們的生活環(huán)境中。
隨著當(dāng)前城市的快速發(fā)展,常駐人口劇增。因此大量的建筑開始修建,逐漸城市中的“熱島效應(yīng)”愈發(fā)嚴(yán)重。例如當(dāng)前城市建筑密度過大,導(dǎo)致空氣流通緩慢。一旦出現(xiàn)污染現(xiàn)狀,無法進(jìn)行快速的流通,最終出現(xiàn)了嚴(yán)重的環(huán)境污染現(xiàn)狀,例如近年來最為突出的環(huán)境問題:霧霾現(xiàn)象。
2.當(dāng)前我國針對可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣的處理現(xiàn)狀
由于歷史等方面的原因,我國工業(yè)的整體發(fā)展較為緩慢。因此關(guān)于工廠廢氣排放,前期并沒有進(jìn)行較多的處理,直接進(jìn)行對外排放。前期由于我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展較慢,各類工業(yè)基礎(chǔ)的發(fā)展都較為薄弱[2]。因此關(guān)于廢氣的整體排放量還較少,并沒有引起較為嚴(yán)重的環(huán)境污染事件。此后隨著我國政策的改變,開始實(shí)施對外開放政策,并加入了WTO組織。此后受國際社會影響,我國對于此類廢氣的排放,也開展了一系列的治理工作。但由于技術(shù)等方面的原因,我國對于此類現(xiàn)狀的改善并不明顯。因此在未來的發(fā)展中,我國針對此類技術(shù)還應(yīng)進(jìn)行更為深入的研究和實(shí)踐。
3.當(dāng)前關(guān)于可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣的常規(guī)處理方法
針對當(dāng)前關(guān)于可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣的治理現(xiàn)狀,筆者綜合分析案例,將此類治理技術(shù)總結(jié)如下:吸附法、化學(xué)處理法、生物處理法、冷凝回收法。針對此類治理辦法,筆者進(jìn)行簡要的分析介紹。
3.1吸附法
當(dāng)前關(guān)于可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣的治理,最為常見的方法之一為:吸附法。吸附法在應(yīng)用的過程中,其主要的應(yīng)用材料為活性炭?;钚蕴烤哂辛己玫奈侥芰?,生活中關(guān)于活性炭吸附能力的應(yīng)用也較多。例如裝修之后在室內(nèi)布置的活性炭、魚缸內(nèi)放置的活性炭都能夠有效的進(jìn)行污染物的吸附?;钚蕴吭谖盏倪^程中,具有吸附快、吸收能力強(qiáng)、容量大等特點(diǎn)。
3.2燃燒處理法
可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣,其具體成分有一定的化學(xué)特性。當(dāng)前關(guān)于此類廢氣的治理辦法之一為:化學(xué)處理法。化學(xué)處理法主要結(jié)合燃燒作業(yè)進(jìn)行處理,首先將廢氣排入特殊管道或容器內(nèi)。之后對容器中的廢氣加入特殊催化劑,然后進(jìn)行燃燒作業(yè)。但由于廢氣排入的過程中,也參雜了較多的空氣,因此燃燒的效果、效率都較低。并且由于催化劑無法催化所有的有機(jī)物,導(dǎo)致最終的燃燒不徹底,因此化學(xué)處理法在實(shí)際應(yīng)用的過程中,整體的效率性較低。
3.3生物處理法
可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣在治理的過程中,由于其成分較為復(fù)雜,因此單一的治理方法往往效果較差。一般情況下需進(jìn)行多類治理方法的綜合運(yùn)用,例如當(dāng)前治理效果較好的生物處理法。生物處理法在實(shí)際運(yùn)用的過程中,首先將廢氣進(jìn)行一次處理?;?yàn)廢氣主要成分,并針對其中顆粒物進(jìn)行過濾。之后根據(jù)其廢氣成分,將微生物植入廢氣環(huán)境中,通過微生物進(jìn)行廢氣的降解和處理。
3.4冷凝回收法
可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣,一般由兩種及以上的廢氣成分組成。因此其中部分的廢氣還具有可利用性,冷凝回收法則是針對此類特性的一種治理辦法。其治理的原理為將廢氣冷凝降溫,使得廢氣與其中顆粒物形成結(jié)晶體[3]。之后通過回收裝置進(jìn)行回收,并加以利用。此類方法在當(dāng)前諸多治理方法中,整體的應(yīng)用效果較為良好,也受到了廣泛的認(rèn)可。
結(jié)束語
隨著當(dāng)前經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,工業(yè)的發(fā)展速度也不斷加快。在此過程中關(guān)于可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣的治理現(xiàn)狀,也引起了廣泛的關(guān)注。此后為了有效的改善此類現(xiàn)狀,當(dāng)前關(guān)于可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣的治理辦法主要有:吸附法、化學(xué)處理法、生物處理法、冷凝回收法。幾類治理辦法中,吸附法對復(fù)雜性廢氣的治理現(xiàn)狀較好。其余方法針對單一性廢氣的治理效果較好,因此未來關(guān)于可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣的治理,還應(yīng)朝著綜合性治理方法的方向進(jìn)行發(fā)展。
參考文獻(xiàn)
[1]王廣喜,孫曉兵,張竣堯等.有機(jī)廢氣中揮發(fā)性有機(jī)化合物的凈化技術(shù)[J].中國資源綜合利用,2013,(8):50-51.