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關(guān)鍵詞:硝酸尾氣;氮氧化物;催化還原;原料尾氣;還原劑尾氣
中圖分類號(hào):X781文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1009-2374 (2010)18-0055-02
硝酸尾氣中的污染物是氮氧化物(NOX)。NOX主要包括一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2),在20世紀(jì)60年代被確認(rèn)為是大氣的主要污染物之一,主要來(lái)源為汽車尾氣、燃料煙道氣、硝酸尾氣、化工硝化過(guò)程廢氣以及酸洗和電鍍廢氣,其中硝酸尾氣因其排放量大、污染物濃度高等特點(diǎn)一直困擾著各生產(chǎn)廠家,本文介紹一種既有效又經(jīng)濟(jì)可行的硝酸尾氣治理方法。
一、項(xiàng)目背景
氮氧化物中的一氧化氮與血液中血紅蛋白的親和力比一氧化碳還強(qiáng),通過(guò)呼吸道及肺進(jìn)入血液,使其失去輸氧能力,產(chǎn)生一氧化碳相同的嚴(yán)重后果。氮氧化物侵入肺臟深處的肺毛細(xì)血管,引起肺水腫等;二氧化氮在陽(yáng)光照射下可產(chǎn)生新生態(tài)氧,對(duì)光化學(xué)煙霧的形成起首要作用;對(duì)植物亦有較強(qiáng)的毒害作用;硝酸是人類活動(dòng)造成的酸雨成分中的重要組成部分,約占30%。因此國(guó)家對(duì)排入大氣中的氮氧化物的治理非常重視。
中國(guó)石油吉林石化分公司化肥廠濃硝酸裝置采用常壓吸收直硝法工藝。由于裝置建成于上世紀(jì)50年代,其尾氣雖然經(jīng)水吸收、酸洗和堿洗等措施,但其中的氮氧化物仍超標(biāo)排放,形成所謂的“黃龍”。濃硝酸尾氣排量32000Nm3/h,其中的氮氧化物按0.1%(v/v),每年排入大氣中的氮氧化物(以NO2計(jì))量為525.7t,是當(dāng)?shù)匾粋€(gè)重要污染源。
以前該裝置曾經(jīng)嘗試過(guò)治理此股尾氣,但限于當(dāng)時(shí)的技術(shù)水平、操作費(fèi)用太高等因素均未成功。
二、硝酸尾氣治理方法及其選擇
目前處理硝酸尾氣中氮氧化物的方法有催化還原法、液體吸收法、固體吸附法等。
液體吸收法是用吸收液,如:水、堿或鹽的水溶液,濃硫酸或稀硝酸等,對(duì)硝酸尾氣進(jìn)行吸收作用。此法的缺點(diǎn)是所需設(shè)備龐大,治理精度難以保證。
固體吸附法是用分子篩吸附極性強(qiáng)的二氧化氮分子,在氧存在下,由于分子篩的作用,一氧化氮氧化為二氧化氮后被吸附。此法的缺點(diǎn)為投資高,流程復(fù)雜。
催化還原法是利用還原劑在催化劑存在的條件下,將氮氧化物還原為無(wú)害的氮?dú)?此法又分為非選擇性催化還原和選擇性催化還原。
非選擇性催化還原法是氮氧化物在一定溫度和催化劑作用下,與還原劑(如氫氣等)作用,被還原為氮?dú)狻?/p>
選擇性還原是利用氨為選擇性催化還原劑,氨在催化劑上將尾氣中的氮氧化物還原為氮?dú)?。此反?yīng)的反應(yīng)溫度在270℃以下,且有副反應(yīng)。
就吉化化肥廠濃硝酸尾氣治理而言,如采用選擇性還原方法既用氨作為還原劑,需要消耗產(chǎn)品氨,且反應(yīng)余熱難以回用,消耗大量冷卻水;整個(gè)裝置僅有環(huán)境效益。
如采用非選擇性還原方法即用氫氣、丙烷等作為非選擇性催化還原劑,僅消耗該廠丁辛醇裝置的排放尾氣,是以“廢”治“廢”,同時(shí)副產(chǎn)蒸汽。該法催化劑費(fèi)用比氨法催化劑費(fèi)用低,裝置在注重環(huán)境效益的同時(shí),兼顧了經(jīng)濟(jì)效益。
三、硝酸尾氣治理工藝原理及其工藝流程
(一)工藝原理
采用貴金屬鉑、鈀、銠催化劑,在200℃~680℃的條件下使硝酸尾氣中的氮氧化物與還原劑反應(yīng)形成對(duì)環(huán)境無(wú)害的氮?dú)?同時(shí)還原劑與尾氣中的氧氣反應(yīng)生成二氧化碳和水。還原劑有氫氣、甲烷、一氧化碳和低碳?xì)浠衔?。在工業(yè)上可選用合成氨弛放氣、焦?fàn)t氣、天然氣、煉油廠干氣等作為還原劑,一般將這些氣體統(tǒng)稱燃料氣。吉化化肥廠以丁辛醇尾氣作為燃料氣,催化反應(yīng)如下:
C3H6+4.5O2=3CO2+3H2O
C3H8+5O2=3CO2+4H2O
CO+0.5O2=CO2
CH4+2O2=CO2+2H2O
H2+O2=H2O
C3H6+4.5NO2=3CO2+3H2O+2.25N2
C3H8+5NO2=3CO2+4H2O+2.5N2
CH4+2NO2=CO2+2H2O+N2
2H2+NO2=2H2O+0.5N2
2CO+NO2=2CO2+0.5N2
(二)工藝流程說(shuō)明
來(lái)自丁辛醇裝置丁辛醇尾氣,經(jīng)鼓風(fēng)機(jī)提壓后,送至濃硝酸尾氣治理裝置。
從濃硝酸裝置來(lái)的濃硝酸尾氣經(jīng)增壓風(fēng)機(jī)增壓后與燃燒所需的丁辛醇尾氣混合進(jìn)入尾氣加熱器加熱,從尾氣加熱器出來(lái)的混和氣體進(jìn)入1#反應(yīng)器進(jìn)行催化還原反應(yīng),還原掉2.5%~3.0%的氧氣后進(jìn)入1#余熱鍋爐和尾氣加熱器回收余熱和加熱進(jìn)料尾氣。從尾氣加熱器出來(lái)的氣體進(jìn)入2#反應(yīng)器還原剩余的氧氣和氮氧化物后經(jīng)2#余熱鍋爐和省煤器回收熱量后排入濃硝酸裝置煙囪。
1#反應(yīng)器采用調(diào)節(jié)燃料氣閥門開(kāi)度,控制反應(yīng)器出口溫度的方法控制反應(yīng)的穩(wěn)定操作。2#反應(yīng)器按濃硝酸尾氣中的氧氣量比例調(diào)節(jié)燃料量以控制剩余的氧氣和氮氧化物,確保系統(tǒng)的燃料消耗最少和反應(yīng)器出口氣體達(dá)到達(dá)標(biāo)排放。
若濃硝酸尾氣中氧含量超標(biāo),使反應(yīng)器出口溫度達(dá)到680℃時(shí),系統(tǒng)聯(lián)鎖系統(tǒng)會(huì)自動(dòng)保持燃料調(diào)節(jié)閥開(kāi)度,維持反應(yīng)器出口溫度,以保護(hù)系統(tǒng)安全。
(三)原料尾氣和還原劑尾氣
本裝置所處理的濃硝酸尾氣和還原劑丁辛醇尾氣的用量及來(lái)源見(jiàn)表1,兩種尾氣規(guī)格見(jiàn)表2和表3。丁辛醇尾氣的用量取決于濃硝酸尾氣中氧含量。
表1原料尾氣數(shù)量表
序號(hào) 名稱 單位 數(shù)量 來(lái)源 備注
1 濃硝酸尾氣 Nm3/h 32000 濃硝酸裝置
2 丁辛醇尾氣 Nm3/h 573 丁辛醇裝置 濃硝酸尾氣中氧含量按5%(v)計(jì)算
表2濃硝酸尾氣規(guī)格
指標(biāo)名稱 單位 指標(biāo)數(shù)值 備注
溫度 ℃ 30~60
壓力 MPa(G) 0.0015
組成
N2 %(v) 92.62~95.62
NO2 %(v) 0.30
H2O %(v) 0.32
HNO3 %(v) 0.30
O2 %(v) 3.0~6.0
合計(jì) %(v) 100
表3丁辛醇尾氣規(guī)格
指標(biāo)名稱 單位 指標(biāo)數(shù)值 備注
溫度 ℃ 常溫
壓力 MPa(G) 0.05
組成
H2 %(v) 29.96
N2 %(v) 6.16
CH4 %(v) 5.13
CO %(v) 1.06
CO2 %(v) 4.63
C3H6 %(v) 13.69
C3H8 %(v) 37.40
其它 %(v) 1.97
Σ %(v) 100
(四)流程框圖及物料平衡
表4物料平衡表(按氧氣含量5%(v)計(jì))
物料序號(hào) ① ② ③ ④ ⑤
物料名稱 濃硝酸尾氣 丁辛醇尾氣 1#反應(yīng)器排氣 丁辛醇尾氣 2#反應(yīng)器排氣
體積流量(Nm3/h) 32000.00 291.67 29123.10 281.67 29130.70
質(zhì)量流量(kg/h) 35840.70 331.70 36172.40 320.30 36492.70
組成 摩爾分率%
氫氣 0.00 29.96 0.00 29.96 0.00
氮?dú)?95.72 6.16 92.05 6.16 89.90
甲烷 0.00 5.13 0.00 5.13 0.00
一氧化碳 0.00 1.06 0.00 1.06 0.00
二氧化碳 0.00 4.63 1.70 4.63 3.60
丙烯 0.00 13.69 0.00 13.69 0.00
丙烷 0.00 37.4 0.00 37.4 0.00
二氧化氮 0.30 0.00 0.30 0.00 200mg/Nm3
水 0.32 0.00 2.56 0.00 5.30
濃硝酸 0.26 0.00 0.26 0.00 0.00
氧氣 5.00 0.00 2.13 0.00 0.00
四、裝置運(yùn)行結(jié)果
中國(guó)石油吉林石化分公司化肥廠濃硝酸尾氣治理裝置采用非選擇性貴金屬催化技術(shù),自2004年8月一次開(kāi)車成功,平穩(wěn)運(yùn)行至今,治理后濃硝酸尾氣排放濃度大大低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),同時(shí)還能副產(chǎn)一定量的蒸汽,在解決環(huán)境污染的同時(shí)每年可為化肥廠創(chuàng)造218.3萬(wàn)~545.74萬(wàn)元的經(jīng)濟(jì)效益,使該裝置具有良好的社會(huì)效益和環(huán)境效益。從此,一個(gè)在國(guó)家環(huán)??偩志幪?hào)的大氣污染源在吉化成為歷史。
由于思維力度大,綜合性強(qiáng),對(duì)學(xué)生的化學(xué)素養(yǎng)要求高,化工流程題一直以來(lái)都是"考考,學(xué)生怕做"的題型之一.那么,究竟怎樣才能有效地解決這類問(wèn)題呢?筆者認(rèn)為可從以下幾個(gè)方面入手.
一、構(gòu)建模型,解讀化工生產(chǎn)
例1(2010年江蘇16,10分)鋇鹽生產(chǎn)中會(huì)排出大量鋇泥[其中主要含BaCO3、BaSO3、
Ba(FeO2)2、BaSiO3等].某生產(chǎn)BaSO4、BaCl2、BaCO3的化工廠用鋇泥制備Ba(NO3)2,部分工藝流程如下圖:
(1)酸溶使溶液的pH=1,HNO3和Ba(FeO2)2反應(yīng)的化學(xué)方程式: .
(2)酸溶時(shí)要控制溫度不超過(guò)70℃,而且不能用濃硝酸,原因: 、 .
(3)該廠考慮到本廠實(shí)際,選用的X應(yīng)為 (寫化學(xué)式);中和Ⅰ使溶液中 (寫離子符號(hào))的濃度減少(由此引起的溶液體積變化忽略不計(jì)).
(4)在上述流程中洗滌操作的目的: .
例2(2011年江蘇16,12分)以硫鐵礦(其主要成分為FeS2)為原料制取三氯化鐵晶體(FeCl3?6H2O),其工藝流程如下:
試回答下列問(wèn)題:
(1)一定條件下,二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫的反應(yīng)為
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
其平衡常數(shù)表達(dá)式為K= ;過(guò)量的二氧化硫和氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為 .
(2)酸溶以及后續(xù)過(guò)程都需使鹽酸過(guò)量,目的是 、 .
(3)通氯氣氧化時(shí),發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為 該過(guò)程中產(chǎn)生的尾氣可用堿液吸收處理,尾氣中污染空氣的氣體是 (填化學(xué)式).
以上兩道高考題均為典型的化工流程題.初看上述兩道例題,大致有以下初步印象.從形式上看,兩道例題都以框圖來(lái)描述化工生產(chǎn),但框圖設(shè)置比較簡(jiǎn)潔,甚至有缺失,難以讀懂.從內(nèi)容上看,兩道例題考查了元素及其化合物知識(shí),離子方程式、化學(xué)方程式書寫,化學(xué)反應(yīng)原理和化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)以及綠色化學(xué)理念,跨度很大,難以捉摸.究竟應(yīng)該如何復(fù)習(xí)、何從下手呢?縱觀這兩道題以及近三年江蘇省各級(jí)各類模擬題,仔細(xì)分析提煉,這類題的基本模式躍然紙上:
酸或堿 氧化劑 試劑
礦物質(zhì)浸出(反應(yīng))過(guò)濾(操作)反應(yīng)反應(yīng)過(guò)濾(操作)結(jié)晶(操作)
焙燒
濾渣
預(yù)處理 除雜、提純 制得產(chǎn)品
二、解析模型,品味化工生產(chǎn)
1.預(yù)處理
將物質(zhì)從固相(礦物質(zhì))或氣相(氣體)轉(zhuǎn)化為液相(溶液),以便后繼處理.本步驟的基本要求是提高浸出率即提高原料利用率、加快反應(yīng)速率.可以通過(guò)升高溫度、多次浸出、攪拌、充分接觸反應(yīng)等方法來(lái)實(shí)現(xiàn).例如,例2中酸溶及后續(xù)過(guò)程中均需保持鹽酸過(guò)量就可直接看出一個(gè)目的:提高鐵元素的浸出率.例1中不使用濃硝酸的原因是為了防止反應(yīng)速率過(guò)快.
2.除雜、提純
顧名思義,要除去雜質(zhì),提高產(chǎn)品純度.具體又可以劃分為以下三個(gè)方面.
(1)除雜基本原則是除雜不加雜,簡(jiǎn)單易行.除雜的方法包括常見(jiàn)物質(zhì)除雜法,以及調(diào)pH值沉淀法.調(diào)pH值沉淀法是利用鹽類水解原理,通過(guò)加酸性或堿性物質(zhì)(未必是酸和堿),調(diào)節(jié)溶液pH以達(dá)到促進(jìn)或抑制水解來(lái)除雜的目的.例如,在例1中,調(diào)節(jié)pH除雜質(zhì)Fe3+和H+時(shí),選用的試劑可以是BaO、Ba(OH)2、BaCO3等,結(jié)合本廠實(shí)際,選用BaCO3.在例2中,加入過(guò)量鹽酸調(diào)pH的另一目的,就是為了抑制Fe3+水解.
(2)過(guò)濾除雜時(shí)沉淀法的廣泛使用,決定了過(guò)濾在整個(gè)除雜、提純流程中的重要地位.綜合實(shí)驗(yàn)基本操作和化工流程兩者的相融性考慮,主要從三方面考慮:①沉淀是否完全的檢驗(yàn).②沉淀是否洗凈的判斷,亦即常見(jiàn)離子的檢驗(yàn)問(wèn)題.③過(guò)濾溫度的選擇.值得注意的是趁熱過(guò)濾.
⑶反應(yīng)條件的選擇 化學(xué)反應(yīng)條件對(duì)于化學(xué)反應(yīng)尤其是化工生產(chǎn)具有重要意義.影響反應(yīng)的因素包括內(nèi)因和壓強(qiáng)、溫度、催化劑等外部因素,但考慮到反應(yīng)在溶液中進(jìn)行的具體情境,主要注意兩個(gè)因素:①試劑用量控制.可以通過(guò)控制流速來(lái)控制用量,從而控制產(chǎn)物種類、反應(yīng)產(chǎn)生的熱量等.例2中,過(guò)量的SO2與NaOH溶液反應(yīng)決定了產(chǎn)物是NaHSO3而非Na2SO3,過(guò)量的Cl2又使得尾氣中含有污染空氣的氣體Cl2和HCl.對(duì)產(chǎn)物中主要元素不止一種的特殊情形,有時(shí)還需加試劑控制兩種元素的比例.②反應(yīng)溫度選擇.控制一定的溫度既可加快反應(yīng)速率,又可防止溫度過(guò)高,物質(zhì)揮發(fā)、分解.例1中,反應(yīng)溫度不超過(guò)70℃就是為了防止?jié)釮NO3易揮發(fā)、分解.
3.制得產(chǎn)品
一般采用結(jié)晶的辦法分離出產(chǎn)品.根據(jù)問(wèn)題背景,可以從蒸發(fā)結(jié)晶、降溫結(jié)晶(加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥)、利用同離子效應(yīng)結(jié)晶等方法中選擇最有利于晶體析出的方法酌情使用.不管使用什么方法,根本目的都是為了盡可能多地得到純凈的產(chǎn)品.
還要說(shuō)明一點(diǎn),以上三個(gè)基本環(huán)節(jié)既是分立的,又是統(tǒng)一的.綜合考慮就可以對(duì)整套工藝流程的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行評(píng)估.如從原料價(jià)格是否低廉、對(duì)物質(zhì)是否進(jìn)行循環(huán)利用來(lái)探討工藝流程的價(jià)值經(jīng)濟(jì)性,從原子利用率高低,是否有有毒有害物質(zhì)產(chǎn)生來(lái)探討工藝流程是否符合綠色化學(xué)要求.
通過(guò)以上模型的建立,及對(duì)模型合理性的簡(jiǎn)要分析,我們就可以繞開(kāi)紛繁復(fù)雜的知識(shí)點(diǎn),合理清晰地把握每個(gè)環(huán)節(jié)的目的和結(jié)果,讓學(xué)生在復(fù)習(xí)這類題型的過(guò)程中,更準(zhǔn)確有效地把握住考點(diǎn),真正做到知其然更知其所以然.
三、運(yùn)用模型,巧解化工生產(chǎn)
例3(2012年江蘇16,12分) 利用硝酸工業(yè)尾氣(含NO、NO2)和石灰乳反應(yīng),既能凈化尾氣,又能獲得用途廣泛的Ca(NO3)2,其部分工藝流程如下:
(1)在一定條件下,一氧化氮與二氧化氮能發(fā)生下列反應(yīng):
NO(g)+NO2(g)N2O3(g)
該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K= .
(2)上述工藝中采用液氣逆流接觸吸收(尾氣由吸收塔底進(jìn)入,石灰乳由吸收塔頂噴淋),目的是 ;濾渣可以循環(huán)利用,其主要成分是 (寫化學(xué)式).
(3)該工藝需控制n(NO)∶n(NO2)接近1∶1.若n(NO)∶n(NO2)>1∶1,會(huì)導(dǎo)致 ;若n(NO)∶n(NO2)
(4)生產(chǎn)中溶液需保持弱堿性,因?yàn)樵谒嵝匀芤褐蠧a(NO3)2會(huì)分解,其中一種產(chǎn)物是一氧化氮,該反應(yīng)的離子方程式: .
溫室效應(yīng)已經(jīng)成為全世界關(guān)注的焦點(diǎn),其形成原因與大氣污染的影響有著直接的關(guān)系,大氣污染物是引起溫室效應(yīng)最主要的原因之一。溫室效應(yīng)給全球的環(huán)境造成了巨大的震動(dòng),北極冰川正在迅速的消融,引起海平面的上升,許多國(guó)家都面臨著國(guó)土被淹沒(méi)的威脅。溫室效應(yīng)還引起了諸如“厄爾尼諾現(xiàn)象”等環(huán)境現(xiàn)象,雖然沒(méi)有直接對(duì)環(huán)境造成破壞,但是其具有潛在的危害,對(duì)人類的生存造成了巨大威脅。除此之外,酸雨、臭氧層空洞以及霧霾等環(huán)境現(xiàn)象也都是由于大氣污染所導(dǎo)致的。酸雨會(huì)對(duì)植被造成破壞,使綠色植物死亡。臭氧層空洞減弱了對(duì)太陽(yáng)紫外線的阻擋,人類接受到強(qiáng)紫外線的直接照射,會(huì)對(duì)皮膚造成傷害,嚴(yán)重者會(huì)導(dǎo)致皮膚癌。而近年來(lái)日益嚴(yán)重的霧霾問(wèn)題,空氣中有害的粉塵顆粒以及PM2.5會(huì)對(duì)人體的呼吸道造成傷害。這都是由于大氣污染所造成的直接或間接的影響,大氣污染的治理迫在眉睫,需要得到全民的重視,共同投入到大氣污染方式的環(huán)保大軍當(dāng)中[1]。
2大氣污染日益嚴(yán)重的主要原因
2.1工業(yè)污染物排放
環(huán)境污染的主要來(lái)源大部分都是工業(yè)污染物的排放。工業(yè)生產(chǎn),尤其是化工領(lǐng)域,容易產(chǎn)生污染物。工業(yè)廢氣的排放直接導(dǎo)致了空氣的污染,工業(yè)燃煤會(huì)產(chǎn)生大量的二氧化碳。由于長(zhǎng)期以來(lái)工業(yè)企業(yè)都主抓生產(chǎn),以盈利作為發(fā)展目標(biāo),對(duì)于環(huán)境保護(hù)的意識(shí)不足,對(duì)于污染物都是直接進(jìn)行排放,缺乏一定的環(huán)保措施。長(zhǎng)此以往,就造成了環(huán)境的污染。大量的工業(yè)廢氣未經(jīng)過(guò)處理就直接排放到空氣當(dāng)中,形成了嚴(yán)重的大氣污染[2]。
2.2能源的燃燒
冬季取暖要燃燒煤,煤炭的集中性的燃燒會(huì)產(chǎn)生大量的二氧化碳,而二氧化碳正是引起溫室效應(yīng)的主要原因。另外,當(dāng)前的燃煤質(zhì)量存在缺陷,燃燒時(shí)除了會(huì)產(chǎn)生二氧化碳之外,還會(huì)產(chǎn)生一氧化碳以及硫化物等污染性氣體,這些氣體都是直接排放到空氣當(dāng)中,另外,機(jī)動(dòng)車的燃油會(huì)產(chǎn)生尾氣,尾氣當(dāng)中也存在著大量的有害氣體和粉塵顆粒,同樣會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。
3大氣污染的防治技術(shù)
面對(duì)嚴(yán)峻的環(huán)境形勢(shì),必須采取有效的措施予以應(yīng)對(duì)。大氣污染的防治要從多方面入手,采取針對(duì)性的措施。包括改善能源結(jié)構(gòu),控制機(jī)動(dòng)車尾氣加強(qiáng)工業(yè)的污染物排放管理,制定相關(guān)法律法規(guī),對(duì)任意進(jìn)行污染物排放的行為進(jìn)行嚴(yán)懲。加強(qiáng)生態(tài)建設(shè),有效的改善環(huán)境,這些都是大氣污染治理的有效辦法。但是為了使這些辦法行之有效,就要從防控大氣污染的化學(xué)技術(shù)入手,來(lái)加強(qiáng)大氣污染的治理。
3.1煙氣脫硫
煙氣脫硫主要針對(duì)于能源的燃燒。煙氣脫硫根據(jù)脫硫劑的區(qū)別主要分為干法、濕法和半干法三種。干法脫硫主要應(yīng)用活性炭、活性氧化錳作為脫硫劑,利用催化氧化、催化還原的方式來(lái)進(jìn)行脫硫;濕法脫硫則是應(yīng)用雙堿法、氨法等方法將當(dāng)中的硫化物氣體除去;半干法兼用干法脫硫與濕法脫硫的技術(shù)特點(diǎn),將濕態(tài)的脫硫劑在干態(tài)環(huán)境下進(jìn)行脫硫,是效率較高的一種煙氣脫硫辦法,并得到了廣泛的應(yīng)用[3]。
3.2機(jī)動(dòng)車尾氣處理技術(shù)
由于機(jī)動(dòng)車尾氣所產(chǎn)生的污染是當(dāng)前對(duì)嚴(yán)重的污染源之一,對(duì)于機(jī)動(dòng)車尾氣的凈化就變得尤為重要。機(jī)動(dòng)車尾氣處理技術(shù)辦法有很多,但是應(yīng)用最廣泛的有效凈化辦法是對(duì)尾氣當(dāng)中NOx、CO以及HC進(jìn)行催化氧化消除。機(jī)動(dòng)車尾氣當(dāng)中HC以及CO的產(chǎn)生,主要原因是燃油組分的影響。燃油燃燒,形成的煙氣仍然有未完全燃燒的組分,這是導(dǎo)致污染物產(chǎn)生的主要原因。在尾氣排放系統(tǒng)當(dāng)中安裝高效催化轉(zhuǎn)化器,并向尾氣當(dāng)中輸送O2。在催化劑作用下,對(duì)HC以及CO氣體進(jìn)行氧化,生成水和CO2,該辦法能夠有效消除尾氣當(dāng)中有害的氣體[4]。當(dāng)前,在防治大氣污染化工技術(shù)開(kāi)始著力于脫硫脫硝一體化的研究。脫硫脫硝一體化技術(shù)已經(jīng)成為新的研究方向,實(shí)現(xiàn)在脫硫的同時(shí),并能夠?qū)Φ趸衔镞M(jìn)行消除。
4結(jié)語(yǔ)
【關(guān)鍵詞】硫磺回收 尾氣的處理裝置 腐蝕問(wèn)題 防護(hù)措施
1 前言
由于現(xiàn)代人們的環(huán)保意識(shí)不斷的增強(qiáng),國(guó)家制定的環(huán)保法律法規(guī)不斷的完善,對(duì)于硫磺回收以及尾氣處理裝置腐蝕的問(wèn)題也越來(lái)越為人們所熟知。在最近的幾年里,硫磺回收的裝置大多都有尾氣處理的功能。隨著國(guó)家對(duì)硫的不斷開(kāi)發(fā),因此硫磺回收的裝置中硫的含量也就越來(lái)越大。然而硫磺回收及尾氣處理裝置的腐蝕程度也越來(lái)越大,這就要求我們一定要做好防腐蝕的工作。
2 裝置腐蝕的主要形式及相關(guān)部位
2.1 關(guān)于腐蝕
在硫磺回收的裝置中,其排出的主要尾氣中仍然含有少量的有害物質(zhì),比如H2S、SO2、Sx、CO2等等。這樣包括有害氣體的尾氣如果進(jìn)行直接的焚燒之后再排放那么就不能夠達(dá)到國(guó)家制定的相關(guān)環(huán)保要求,所以必須要對(duì)尾氣進(jìn)行全面的處理工作。為了能夠有效的減少尾氣排放中SO2的含量,目前我國(guó)采用最多的方法就是將排放的尾氣進(jìn)行加氫還原吸收。這樣就使得尾氣中的S、SO2、CS2等物質(zhì)在加氫催化劑的作用下進(jìn)行還原反應(yīng),變成H2S,再通過(guò)醇胺溶液的吸收作用,從而達(dá)到了凈化的目的。
2.2 腐蝕的主要形式和相關(guān)部位
由于介質(zhì)之間的不同以及操作條件的差異就使得硫磺回收及尾氣處理裝置主要有三種不同的腐蝕形式,即高溫硫化腐蝕、低溫電化學(xué)腐蝕以及應(yīng)力腐蝕。對(duì)于高溫硫化腐蝕,它的主要腐蝕部位為燃燒爐、反應(yīng)器等的內(nèi)構(gòu)件;對(duì)于低溫電化學(xué)腐蝕來(lái)說(shuō),其主要的腐蝕部位是在急冷塔的系統(tǒng)內(nèi)、煙囪內(nèi)以及換熱器中;而應(yīng)力腐蝕的主要腐蝕部位則是再生塔的塔頂?shù)乃嵝岳鋮s系統(tǒng)中,或者在胺液體循環(huán)的設(shè)備里等等。
3 裝置腐蝕的具體情況和原因
3.1 關(guān)于高溫硫化腐蝕
所謂高溫硫化腐蝕,其實(shí)它屬于一種化學(xué)腐蝕。在腐蝕的過(guò)程當(dāng)中,較高溫度的H2S、SO2等在和鋼鐵的表面進(jìn)行直接接觸時(shí)直接發(fā)生作用,從而產(chǎn)生了腐蝕,有的時(shí)候腐蝕速度很快,而有的時(shí)候則不快,這就與溫度、硫化物自身的濃度以及相關(guān)介質(zhì)的組成成分有著很大的關(guān)系。如果鋼鐵的表面溫度大于310℃時(shí),就很容易發(fā)生高溫的硫化腐蝕。隨著溫度的不斷升高,高溫硫化腐蝕的程度就會(huì)不斷的加大。由此可見(jiàn),燃燒爐和反應(yīng)器的內(nèi)部比較容易發(fā)生高溫硫化腐蝕。除此之外,若燃燒爐或者反應(yīng)器的內(nèi)部受到損壞,那么發(fā)生的高溫硫化腐蝕則會(huì)更加的嚴(yán)重。
3.2 二氧化硫、二氧化碳以及水之間的腐蝕情況
3.2.1 具體的腐蝕情況
這種腐蝕的情況主要發(fā)生在尾氣急冷塔、急冷水循環(huán)泵中。
3.2.2 腐蝕的原因
對(duì)于二氧化硫來(lái)說(shuō),正常情況下,在控制反應(yīng)器中出來(lái)的氣體中二氧化硫的含量應(yīng)該為零,而急冷水則應(yīng)為無(wú)色透明的狀態(tài)。然而如果加入的氫氣的量不足時(shí),在反應(yīng)器中出來(lái)的氣體就會(huì)含有較多的二氧化硫。而急冷水在進(jìn)入到急冷塔之后就會(huì)變成黑色,隨著急冷水中的固體小顆粒不斷大量的增加,使其pH值就會(huì)下降。隨著pH值的不斷下降,當(dāng)其值小于6.5時(shí)就會(huì)對(duì)系統(tǒng)的設(shè)備和管線發(fā)生腐蝕。
對(duì)于二氧化碳的腐蝕,在控制反應(yīng)器中出來(lái)的氣體中含有大量的二氧化碳,從而在氣體進(jìn)入到急冷塔之后,溶解在水中,這樣通過(guò)反應(yīng)就會(huì)生成H2CO3,從而使設(shè)備發(fā)生腐蝕現(xiàn)象。
排出的尾氣在硫磺回收及尾氣處理裝置中經(jīng)過(guò)加氫或者進(jìn)行水解反應(yīng)時(shí),如果以氣體的形式存在時(shí),發(fā)生的腐蝕就會(huì)很輕。但是如果氣體中含有了過(guò)多的二氧化硫時(shí),當(dāng)其進(jìn)入到急冷塔之后就會(huì)通過(guò)反應(yīng)生成了H2SO3,由于H2SO3的腐蝕性較強(qiáng),從而就造成了設(shè)備的嚴(yán)重腐蝕。而急冷水循環(huán)系統(tǒng)的腐蝕程度主要是靠溫度、流速等來(lái)決定,還要看SO2的含量。
4 對(duì)于設(shè)備腐蝕的防護(hù)措施
4.1 加強(qiáng)每個(gè)環(huán)節(jié)的腐蝕防護(hù)操作
4.1.1 加強(qiáng)脫硫環(huán)節(jié)的操作
為了能夠減少甚至避免硫磺回收及尾氣處理裝置的腐蝕發(fā)生,就要保證酸氣氣質(zhì)與流量的穩(wěn)定性。如果在脫硫環(huán)節(jié)或硫磺回收的環(huán)節(jié)進(jìn)行不夠全面,那么就會(huì)嚴(yán)重的阻礙了硫磺回收環(huán)節(jié)的進(jìn)行,造成了硫回收效率的下降。只有不斷的加強(qiáng)脫硫環(huán)節(jié)對(duì)原氣體的過(guò)濾,才能夠有效的防止原氣體混雜著有害氣體進(jìn)入到相關(guān)的溶液系統(tǒng)中。
4.1.2 加強(qiáng)對(duì)尾氣的灼燒腐蝕的防護(hù)措施
在進(jìn)行尾氣灼燒的時(shí)候,應(yīng)該盡量的減少在灼燒時(shí)產(chǎn)生的含氮物質(zhì)的產(chǎn)生量,這樣就可以防止在灼燒過(guò)程中產(chǎn)生過(guò)多的含氮物質(zhì)和三氧化硫,從而避免了其在低溫時(shí)容易形成強(qiáng)酸性物質(zhì),進(jìn)而腐蝕了裝置。
4.2 不斷的加強(qiáng)設(shè)備腐蝕的防護(hù)管理
為了能夠保證尾氣更好的進(jìn)行處理,那么就要不斷的加強(qiáng)對(duì)硫磺回收及尾氣處理裝置的相關(guān)設(shè)備的腐蝕防護(hù)措施。要實(shí)時(shí)的對(duì)設(shè)備進(jìn)行檢查和維護(hù)。加強(qiáng)工藝操作的質(zhì)量,嚴(yán)格的進(jìn)行設(shè)備管理,這樣就可以有效的避免因?yàn)橥话l(fā)事件而導(dǎo)致的尾氣處理停止工作。
4.3 不斷的加強(qiáng)腐蝕防護(hù)的參數(shù)管理
硫磺回收及尾氣處理環(huán)節(jié)在進(jìn)行溫度控制時(shí),應(yīng)該要盡量的避免露點(diǎn)腐蝕,而且還要避免高硫化腐蝕。由此可知,在進(jìn)行這項(xiàng)環(huán)節(jié)時(shí),要嚴(yán)格的控制每一點(diǎn)的溫度參數(shù),不能對(duì)工藝參數(shù)進(jìn)行隨便的更改。
5 結(jié)束語(yǔ)
雖然在進(jìn)行尾氣處理的過(guò)程之中,腐蝕是經(jīng)常會(huì)有的事情,但是只要采取有效的防護(hù)措施就可以進(jìn)行有效的控制和防護(hù)。這樣就可以使硫磺回收及尾氣處理裝置更好地發(fā)揮其作用。還要不斷的進(jìn)行對(duì)處理設(shè)備的檢查和維護(hù),這樣是尾氣得到更好的處理。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:鈦白廢酸 硫酸法 濃縮新工藝 方向
在生產(chǎn)鈦白粉的方法中,硫酸法應(yīng)用比較普及,但在生產(chǎn)的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的廢硫酸。在一般情況下,生產(chǎn)1噸鈦白粉,將會(huì)產(chǎn)生 5~8 t的廢硫酸,而廢酸中硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本上是在19~23%。在上個(gè)世紀(jì)90年代,歐洲已經(jīng)基本上解決了鈦白廢酸的利用和處理問(wèn)題,我國(guó)硫酸法鈦白粉處理工藝正剛剛起步,面臨著廢酸處理技術(shù)、環(huán)保及經(jīng)濟(jì)等諸多問(wèn)題。
一、國(guó)外具有代表性的廢酸濃縮工藝
芬蘭等國(guó)家在鈦白廢酸處理工藝上,一直處于領(lǐng)先地位。芬蘭公司采用兩效三段濃縮工藝來(lái)對(duì)廢酸進(jìn)行處理。經(jīng)過(guò)2級(jí)預(yù)熱后,20%的廢酸和循環(huán)酸一起,進(jìn)入第一道環(huán)節(jié)的蒸發(fā)器和加熱器;其余的廢酸繼續(xù)進(jìn)行循環(huán),其中有一部分廢酸和前一段情況一致,進(jìn)入二段蒸發(fā)裝置,然后在繼續(xù)進(jìn)入第三段蒸發(fā)裝置,經(jīng)過(guò)三道環(huán)節(jié)的強(qiáng)制蒸發(fā)和循環(huán)之后,大部分仍舊在循環(huán),廢酸中的70%流到攪拌液封箱里,通過(guò)冷卻器的處理,送入中間槽進(jìn)入濾前處理,成品酸即濾液進(jìn)入成品酸槽,由皮帶機(jī)將濾渣送出。
從目前來(lái)看,芬蘭公司所采用的廢酸濃縮已經(jīng)暴露出許多的弊端,特別是針對(duì)以巖礦為主的鈦白廢酸,無(wú)論是設(shè)備結(jié)構(gòu)還是工藝參數(shù),都已經(jīng)相對(duì)過(guò)時(shí)。
二、中國(guó)鈦白廢酸處理概述
1.直接使用
我國(guó)很多化工廠,如株洲化工廠、襄樊無(wú)機(jī)化工廠等,都是在生產(chǎn)普鈣的過(guò)程中國(guó)直接摻用廢酸,上海鈦白粉廠直接接廢酸用于唐鐵酸洗,廣州鈦白粉廠用于生產(chǎn)硫酸鐵。
2.加工使用
其使用原理是先濃縮和凈化廢酸后,在其它方面進(jìn)行應(yīng)用。如我國(guó)南京油脂化工廠,將廢酸的濃度從 20% 左右濃縮到 40%,將硫酸亞鐵冷凍分離之后,用于外銷,在磷肥生產(chǎn)中使用,采用搪瓷夾套反應(yīng)釜為蒸發(fā)設(shè)備,在設(shè)備建成之后,安裝了一套管式石墨蒸發(fā)器,但由于含有較高的原始廢酸偏鈦酸,所以沒(méi)有正式投產(chǎn)使用。
3.其他使用
利用廢酸生產(chǎn)人造富鈦料和金紅石,但缺點(diǎn)是仍舊會(huì)產(chǎn)生一些需要處理的稀廢酸。
三、中國(guó)鈦白廢酸濃縮的相關(guān)技術(shù)
采用兩次固液分離、三段濃縮的方式,對(duì)鈦白稀廢酸進(jìn)行回收。第一段采用回轉(zhuǎn)窯尾氣進(jìn)行加熱,通過(guò)濃縮,將爐氣帶來(lái)的鈦白粉進(jìn)行分離;二段采用蒸汽,通過(guò)塊孔石墨換熱器進(jìn)行三效蒸發(fā)濃縮。濃縮濃度依次為30~45~65%,最后進(jìn)行冷卻和結(jié)晶,將硫酸鹽固體雜質(zhì)包括硫酸亞鐵分離出來(lái)。三段式繼續(xù)濃縮,將從固體分離后的稀硫酸從 65~80%,此方法具有如下缺點(diǎn):1)使用回轉(zhuǎn)窯尾氣,忽略了鈦白粉的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,只利用了熱能;2)由于鈦白粉粉塵具有一定的溶解能力,加上硫酸氧鈦沒(méi)有水解,使酸的粘度加大。為后續(xù)的蒸發(fā)和濃縮造成了一定的難度。3)二段濃縮中的石墨換熱器,由于其特殊形式和結(jié)構(gòu),不利于鈦白廢酸的換熱,造成了相對(duì)頻繁清理結(jié)垢,耗時(shí)又耗資。4)三段濃縮中的碳化硅蒸發(fā)器, 會(huì)有巨大的設(shè)備投資,工藝流程繁冗、工藝升溫和降溫?fù)p耗較大,操作非常復(fù)雜。
四、硫酸法鈦白廢酸濃縮新工藝
1.已申請(qǐng)的專利技術(shù)
稀硫酸濃縮除雜已經(jīng)被申請(qǐng)專利,此方法利用廢酸逆流噴霧蒸發(fā)濃縮及熱空氣換熱,解決了鈦白粉副產(chǎn)稀硫酸濃縮結(jié)垢問(wèn)題,同時(shí)也解決了工藝繁雜冗長(zhǎng)的弊端。通過(guò)5 a工業(yè)化生產(chǎn)連續(xù)運(yùn)行,已經(jīng)產(chǎn)生了巨大的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。但該方法的弊端是:1)由于使用噴霧霧化稀硫酸及大量熱空氣進(jìn)行熱交換,增加了能耗。同時(shí)造成了尾氣排放量大,有許多的尾氣和顯熱被帶走,不利于節(jié)能減排工作。2)進(jìn)行低濃度廢酸的濃縮時(shí),由于沒(méi)有再次利用二次蒸汽,造成了能源的浪費(fèi)。
2.最新的專利申請(qǐng)技術(shù)
為了克服上述工藝流程上的種種缺陷,結(jié)合歐洲比較成熟的經(jīng)驗(yàn),利用我國(guó)用礦特點(diǎn)及硫酸法鈦白生產(chǎn)工藝,我們開(kāi)發(fā)和研制了對(duì)所有的鈦礦原料都比較適合的生產(chǎn)裝置,及鈦白廢酸濃縮回用工藝。改技術(shù)已經(jīng)申請(qǐng)國(guó)家發(fā)明專利,其原理是充分分析和認(rèn)識(shí)了產(chǎn)生結(jié)垢物質(zhì)的機(jī)理和形態(tài), 以及鈦白廢酸的化學(xué)成分,得出結(jié)論是,結(jié)垢現(xiàn)象的發(fā)生,并非是因?yàn)榱蛩徼F及偏鈦酸造成的,為此采取過(guò)飽和度措施進(jìn)行消除結(jié)垢,使結(jié)垢幾率及結(jié)垢速率進(jìn)一步降低。并進(jìn)一步解決了長(zhǎng)期對(duì)國(guó)內(nèi)業(yè)界造成困擾的濃縮廢酸的換熱器結(jié)垢、易堵難題。該技術(shù)工藝是采用一次分離一水硫酸亞鐵及兩效三段濃縮的流程,即經(jīng)濟(jì)適用、又簡(jiǎn)單方便。
五、結(jié)語(yǔ)
作為重要的化工原料,鈦白應(yīng)用非常廣泛,硫酸法在生產(chǎn)鈦白粉的過(guò)程中,往往會(huì)伴有大量的廢硫酸產(chǎn)生,對(duì)環(huán)境的污染非常嚴(yán)重。如何綜合治理費(fèi)硫酸,已經(jīng)是迫在眉睫。目前濃縮回收廢硫酸,也有著非常廣闊的應(yīng)用前景。我國(guó)硫酸法鈦白粉處理工藝正剛剛起步,面臨著廢酸處理技術(shù)、環(huán)保及經(jīng)濟(jì)等諸多問(wèn)題。本文著重?cái)⑹隽藝?guó)內(nèi)外處理鈦白廢酸技術(shù)的基本情況,同時(shí)對(duì)鈦白廢酸濃縮新工藝進(jìn)行介紹,并進(jìn)一步提出了鈦白廢酸回收利用發(fā)展方向。
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[關(guān)鍵詞]生產(chǎn)工藝 污染較為嚴(yán)重 綜合利用
[中圖分類號(hào)] F767.1 [文獻(xiàn)碼] B [文章編號(hào)] 1000-405X(2014)-4-236-1
我國(guó)是世界上最大的化肥生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó),化肥年產(chǎn)量約占全球的四分之一,磷肥行業(yè)因其行業(yè)特點(diǎn),所排放污水具有水質(zhì)水量波動(dòng)大、污染物種類多、濃度高、色度高、懸浮物多、處理難度大的特點(diǎn),是我國(guó)污染較為嚴(yán)重的行業(yè)之一。
磷肥行業(yè)污水處理的難點(diǎn)是酸度大、含磷物質(zhì)難去除(濃度為200-8000mg/l),常規(guī)生化處理技術(shù)難以有效去除。而我國(guó)現(xiàn)行排放標(biāo)準(zhǔn)部分指標(biāo)偏嚴(yán),企業(yè)污水處理成本高、設(shè)備故障率高、環(huán)保意識(shí)相對(duì)薄弱,造成行業(yè)廢水超標(biāo)排放、偷排偷放、擅停治污設(shè)施及在線設(shè)施等環(huán)境違法問(wèn)題較為普遍。因此,深入了解磷肥企業(yè)各產(chǎn)污節(jié)點(diǎn),以便加強(qiáng)環(huán)境管理,做好環(huán)境突發(fā)事件預(yù)案。
1生產(chǎn)工藝分析
硫酸裝置采用的工藝技術(shù)為:以固體硫精砂為原料,硫精砂焙燒采用沸騰焙燒,焙燒爐氣采用酸洗凈化,采用“3+2”兩轉(zhuǎn)兩吸工藝生產(chǎn)硫酸。采用中壓鍋爐回收焙燒和轉(zhuǎn)化工段的廢熱產(chǎn)生中壓過(guò)熱蒸汽用于發(fā)電,然后再送磷銨裝置使用。
磷銨生產(chǎn)裝置采用的是“中和料漿濃縮法磷銨生產(chǎn)技術(shù)”。主要有原料工序、磷酸工序、中和濃縮工序、干燥工序和洗滌工序。
2產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)分析
在磷肥企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中,對(duì)外部環(huán)境及周邊居民健康影響最大的是污水污染,其次是煙氣污染。
磷肥行業(yè)屬于傳統(tǒng)化肥行業(yè),污水按照主要污染物類別及排放標(biāo)準(zhǔn),大致可以分為二類:一是含砷污水,主要來(lái)自凈化工段,特點(diǎn)是污水酸性強(qiáng),含砷、氟。二是高磷污水,主要來(lái)自磷石膏堆場(chǎng)滲濾液及磷銨事故廢水,特點(diǎn)是呈酸性,懸浮物多,磷含量高,乳白色。
廢氣的產(chǎn)生主要有五處。一是硫酸原料干燥尾氣,主要污染物為粉塵。二是增濕滾筒尾氣,主要污染物為粉塵。三是硫酸吸收尾氣,主要污染物為SO2 。四是磷銨萃取尾氣,主要污染物是氟化物。五是磷銨干燥尾氣,主要污染物為粉塵。
3主要治污工藝分析
含砷酸性污水主要采取石灰乳中和,絮凝沉淀處理。目前,對(duì)于酸性廢水主要采用中和法進(jìn)行處理,用于中和酸性廢水可用的原料有石灰石、石灰和氫氧化鈉等,從價(jià)格上看最便宜的中和劑是石灰石,從使用效果上看,最理想的中和劑是氫氧化鈉,但缺點(diǎn)是成本高。使用石灰作為中和劑處理酸性廢水,缺點(diǎn)是投加量大,產(chǎn)生的沉渣量大,含水率高,難以處置,因此從經(jīng)濟(jì)技術(shù)角度看,采用石灰石作為酸性廢水處理的主要中和劑,是行之有效的方法,并且石灰還可以去除砷化物,直接形成沉淀。
高磷污水主要采取分段多次投加石灰乳中和,投加聚丙烯酰胺絮凝沉淀處理,后端吹脫(氣浮)進(jìn)一步去除氨氮、懸浮物。石灰乳的投加濃度石灰乳的投加濃度宜為5%~10%(以CaO計(jì))。 絮凝劑可采用聚丙烯酰胺(PAM)、聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁、聚合硫酸鐵等。聚丙烯酰胺(PAM)絮凝劑應(yīng)選用陰離子型,分子量不宜小于 800 萬(wàn),配制濃度不宜大于 2‰,磷肥污水的投加量宜為 5 mg/L~10mg/L。
硫酸尾氣主要采取堿液吸收和過(guò)氧化氫溶液吸收。其中采用過(guò)氧化氫溶液吸收法具有流程簡(jiǎn)短、投資少、脫硫效率高、精確控制、不堵塔阻力小、副產(chǎn)酸全部回收、無(wú)二次污染物排放等優(yōu)點(diǎn)。
磷酸、磷銨生產(chǎn)中的含氟廢氣主要在磷酸系統(tǒng)排放。磷礦中的氟經(jīng)硫酸分解反應(yīng)后,大
濕法磷酸生產(chǎn)中放出氟化物大多是SiF4形式,大約每生產(chǎn)1噸P2O5成品酸只放出氟化物(以SiF4計(jì))約4~5kg,也即磷礦中的氟約有5%左右呈氣態(tài)逸出。這種氣態(tài)氟化物主要在硫酸分解磷礦的酸解過(guò)程中產(chǎn)生。反應(yīng)料漿在進(jìn)行冷卻、過(guò)濾時(shí)也將逸出一部分氟化物。此外,在濕法磷酸濃縮過(guò)程中還要逸出大量的氟化物,其逸出的數(shù)量將隨濃縮磷酸的濃度而異。
在磷酸生產(chǎn)中,為保護(hù)環(huán)境、綜合利用資源和提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益,須對(duì)含氟尾氣進(jìn)行處理。處理方式有三種:生成氟硅酸、返回生產(chǎn)系統(tǒng)繼續(xù)加以使用、作為污水。Na2SiF6的生產(chǎn)流程見(jiàn)工藝流程圖。硫酸鈉(芒硝)在溶解池溶解、澄清,將其飽和溶液泵送至高位槽,經(jīng)計(jì)量后加入反應(yīng)槽。在帶有攪拌的反應(yīng)槽中與氟硅酸反應(yīng)生成Na2SiF6沉淀。硫酸鈉(芒硝)用量應(yīng)超過(guò)理論量的25%~30%,以保證反應(yīng)后母液中含有約2%的硫酸鈉(芒硝),這樣可大大降低Na2SiF6在母液中的溶解度。為了使Na2SiF6的結(jié)晶粗大、易于過(guò)濾,應(yīng)將硫酸鈉(芒硝)溶液緩慢加入裝有H2SiF6的反應(yīng)槽中,總的加料時(shí)間約為15~20分鐘。加料完畢后再攪拌5分鐘然后靜置沉降。沉降所需時(shí)間與母液濃度有關(guān),一般液面高1m則需沉降5~7分鐘。將母液放出用水?dāng)嚢?、洗滌二次后用離心機(jī)過(guò)濾。濾餅含水約8%~10%,經(jīng)螺旋加料機(jī)送入氣流干燥管。采用遠(yuǎn)紅外加熱器提高爐氣溫度,干燥后經(jīng)旋風(fēng)分離和袋式收塵獲得合格的氟硅酸鈉。尾氣則放空。操作中每個(gè)班還可能出少量硅膠粉末。待氟硅酸鈉包裝完畢,開(kāi)啟放料閥,將硅膠放出,并以袋包裝。
生產(chǎn)中將得到含有約2%~5%的硫酸母液,貯存在母液儲(chǔ)槽中,母液一部分打到化鹽槽,用以溶解硫酸鈉;一部分母液回到合成槽作洗滌液;另有少部分輸送到磷酸工段作洗滌水。沖洗液經(jīng)匯集同樣進(jìn)入母液循環(huán)系統(tǒng)中,減少?gòu)U水排放。磷酸、磷銨生產(chǎn)中的含氟廢氣主要在磷酸系統(tǒng)排放,其氟化物的主要存在形式為SiF4,HF極少。由于它們都很易溶解于水,故現(xiàn)代磷酸廠的吸收系統(tǒng)都是用水吸收生成H2SiF6并回收其中的氟化物。國(guó)內(nèi)自行設(shè)計(jì)的尾氣洗滌器多采用文丘里洗滌器,配合兩級(jí)空塔洗滌的工藝。其特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,投資少,易操作。
4小結(jié)
綜上所述,磷肥企業(yè)應(yīng)加大“三廢”綜合利用力度,采取雨污分流、分質(zhì)分級(jí)處理,清污分流、污污分流、梯級(jí)利用,采用節(jié)水工藝,大力發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),從源頭上減少污染,從而實(shí)現(xiàn)磷肥行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
參考文獻(xiàn)
關(guān)鍵詞:污染現(xiàn)狀 原因 對(duì)策
一、石化企業(yè)環(huán)境污染
石油化工的生產(chǎn)過(guò)程中要經(jīng)過(guò)高溫、高壓、深冷等各種復(fù)雜工藝,且規(guī)模大流程長(zhǎng),因此能源消耗大,產(chǎn)生的污染物數(shù)量大,品種多。產(chǎn)生“三廢”的種類和數(shù)量因生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)規(guī)模,原材料成分和產(chǎn)品品種的變化而不同。中國(guó)僅大氣和水污染造成的損失占同期GDP的8%,而用于治理其造成污染造成的經(jīng)濟(jì)損失也很大。
二、石化企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染
1、廢水污染:廢水由于石油化工廠的產(chǎn)品品種繁多,原料性質(zhì)變化大,加工過(guò)程復(fù)雜及工藝方法不同,因此廢水中的污染物也十分復(fù)雜。一般廢水排量大,在裝置開(kāi)、停工期間,廢水排放不但量的變化大而污染物含量的變化更大,給處理帶來(lái)難度??刂撇缓萌菀自斐蓪?duì)污水處理裝置的沖擊。廢水組成復(fù)雜,廢水中除含有油、硫、酚、氰化物外,還含有多種有機(jī)化合物如氧、氮和重金屬,各種烴類,特別是可以局部處理或需要預(yù)處理的廢水,這類污水所含污染物或者濃度較高,或者處理難度較大。如高污水、含鉻、酚、氰、硫、苯、氟、水等廢水。
2、廢氣污染:大氣污染主要是廢氣中的硫化物、烴類、氮氧化合物、碳氧化物。如:生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的不凝氣、馳放 氣和過(guò)剩氣體,廢水和廢棄物處理過(guò)程中產(chǎn)生的惡臭和有害氣體,加工過(guò)程中設(shè)備的跑、冒、滴、漏等,大氣污染物的排放量與原油中所含污染物數(shù)量、工藝方法、綜合利用和回收方法有關(guān)。
3.主要污染源含硫化合物如裂解氣、催化煙氣、火炬燃燒等;輕質(zhì)油及含烴類氣體,如設(shè)備泄漏;烷基化尾氣如丙烯氰尾氣;氮氧化物:硝酸裝置尾氣;廢氣硫化氫等
(1)廢渣污染:石油化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的固體廢料種類繁多,成分復(fù)雜,多屬于化學(xué)廢渣,具有易燃,有毒,易反應(yīng)的特性。特別是有毒、有害固體廢物對(duì)人類的健康及環(huán)境造成危害和潛在危害很大。酸渣、堿渣污水處理過(guò)程產(chǎn)生的廢渣等等。
(2)噪聲污染:設(shè)備的運(yùn)行,氣體的放空,氣流及管線,閥門截流產(chǎn)生的噪聲等。
三、節(jié)能以及產(chǎn)生廢物的綜合利用
1、近年來(lái),我國(guó)煉油化工企業(yè)節(jié)能工作取得了顯著成績(jī),但與國(guó)外先進(jìn)水平相比還還有一定差距,節(jié)能工作仍然面臨艱巨的任務(wù),必須繼續(xù)在加快煉化一體化步伐、推動(dòng)節(jié)能技術(shù)進(jìn)步以及加強(qiáng)節(jié)能管理等。1)加快煉化一體化步伐。煉化一體化具有優(yōu)化原料配置、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)適應(yīng)性強(qiáng)、經(jīng)濟(jì)效益好等優(yōu)勢(shì),是未來(lái)石化企業(yè)的發(fā)展方向。我國(guó)的乙烷、丙 烷、丁烷及凝析油等輕烴資源比較缺乏,石油化工生產(chǎn)必須依靠原油加工提供煉廠氣、石腦油等輕烴資源和部分低碳烯烴資源,因此要求有條件的企業(yè)應(yīng)盡快由燃料型轉(zhuǎn)變?yōu)槿剂?化工型;同時(shí),我國(guó)還要多投入大型的煉化一體化項(xiàng)目。2)不斷推動(dòng)技術(shù)進(jìn)步。技術(shù)進(jìn)步是煉油化工企業(yè)實(shí)現(xiàn)節(jié)能目標(biāo)的根本途徑。在煉油生產(chǎn)方面,要注意合理選擇原油,提高加熱爐熱效率,減少煉廠燃料消耗,實(shí)施裝置間熱聯(lián)合,優(yōu)化煉廠蒸汽系統(tǒng),合理利用煉廠低溫?zé)崮?,采用高效?jié)能設(shè)備和提高設(shè)備效率等。在乙烯生產(chǎn)方面,優(yōu)先采用世界先進(jìn)乙烯生產(chǎn)技術(shù),包括裂解爐強(qiáng)化傳熱技術(shù)、抑制結(jié)焦技術(shù)、催化精餾加氫技術(shù)、混合冷劑制冷技術(shù)、先進(jìn)控制技術(shù)等;3)加強(qiáng)節(jié)能工作管理。我國(guó)部分煉油化工企業(yè)的節(jié)能管理還比較薄弱。突出表現(xiàn)在管理體系建設(shè)方面,節(jié)能管理組織不健全、職能不到位、體系 不順、力量薄弱等問(wèn)題,各級(jí)節(jié)能管理和技術(shù)機(jī)構(gòu)的力量有待加強(qiáng)。同時(shí),在基礎(chǔ)管理方面,計(jì)量、定額、監(jiān)測(cè)、統(tǒng)計(jì)等還相對(duì)薄弱,節(jié)能源頭管理尚未落到實(shí)處,考核獎(jiǎng)懲機(jī)制還不夠完善,全員節(jié)能意識(shí)有待進(jìn)一步提高。
2、對(duì)生產(chǎn)裝置的更新及生產(chǎn)工藝的改進(jìn)及有效利用。在石油的開(kāi)采中,我們運(yùn)用更好的表面活性劑,使石油更容易分離,從而在減小石油開(kāi)采難度的同時(shí)也增加了石油的開(kāi)采量。同時(shí)還可以采用微生物采油法,向油藏注入合適的菌種及營(yíng)養(yǎng)物,使菌株在油藏中繁殖,代謝石油,產(chǎn)生氣體或活性物質(zhì),可以降低油水界面張力,以提高石油采收率。微生物采油法的優(yōu)點(diǎn):1)施工成本降低;2)施工工序簡(jiǎn)單,設(shè)備少,操作方便;3)對(duì)低產(chǎn)品油藏、枯竭油藏而言,在經(jīng)濟(jì)上具有吸引力;4)不污染環(huán)境,不損壞地層,可在同一口井中反復(fù)使用。當(dāng)開(kāi)采時(shí)用的水應(yīng)該盡量進(jìn)行污水處理,循環(huán)使用。
3、對(duì)一些廢物和水的治理及綜合利用 充分利用資源,減少或降低各裝置污水的排放量的措施有:1)建立健全科學(xué)的用水排水制度,增強(qiáng)節(jié)水意識(shí);2)嚴(yán)格管理,杜絕跑、冒、滴、漏現(xiàn)象;3)優(yōu)選工藝流程,選擇加氫工藝,減少以至取消堿洗和水洗;4)優(yōu)化工藝操作,降低蒸汽、軟化水用量、加強(qiáng)凝結(jié)水的回收和利用;5)優(yōu)選換熱流程,取消直流冷卻水,提高循環(huán)水利用率;6)打掃衛(wèi)生采取節(jié)水措施,禁止用水沖洗土地,有條件的地面,可以用拖布拖地。使用活性炭處理石油化工中的廢水。
綠色環(huán)保是企業(yè)持續(xù)發(fā)展的基礎(chǔ),也是企業(yè)實(shí)現(xiàn)又好又快發(fā)展的必備條件,隨著人們環(huán)保意識(shí)的普遍提高以及國(guó)家對(duì)環(huán)境污染治理力度的加大,環(huán)境保護(hù)工作已越來(lái)越受到生產(chǎn)企業(yè)的重視,然而要想實(shí)現(xiàn)石化企業(yè)可持續(xù)綠色發(fā)展還需要石化企業(yè)進(jìn)一步提高。
參考文獻(xiàn):
[1] 姜洪文.化工分析[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002.
一、合成路線介紹
目前,關(guān)于甲基磺酰胺合成的研究報(bào)道甚少,一般采用的合成方法有:二甲基二硫法、甲基異硫脲法、紫外光照射法等.溶劑為四氧呋喃或二氯甲烷。經(jīng)初步研究發(fā)現(xiàn)二甲基二硫合成路線操作較繁,中間涉及到氯化反應(yīng),比較危險(xiǎn)收率低,成本高;甲基異硫脲合成路線收率低,只有7O%左右,工藝比較復(fù)雜;紫外線照射法CH4、SO2、CI2在200-600nm的光線照射下,可得甲基磺酰氯,再與NH 反應(yīng)得產(chǎn),這個(gè)方法不易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),只處于試驗(yàn)階段。
現(xiàn)主要闡述的是只選擇少量溶劑就能合成高純度的甲基磺酰胺,合成路線操作簡(jiǎn)單,產(chǎn)品純度高,總收率可達(dá)85%以上,值得研究。
CH3SO2Cl+ NH3一CH3SO2NH2
直接采用甲基磺酰氯和液氨在乙腈溶劑中反應(yīng),控制反應(yīng)溫度,在低溫0-10℃下反應(yīng),至尾氣中有氨氣持續(xù)冒出時(shí)反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn),進(jìn)而加熱溶解,趁熱過(guò)濾,濾餅為氯化銨結(jié)晶,回收可以作為化肥原料,濾液為甲基磺酰胺的乙腈溶液,經(jīng)過(guò)減壓濃縮蒸餾至剩下少量的乙腈溶劑,然后放置于表面皿上70度以下真空干燥,得到成品。這個(gè)工藝比較簡(jiǎn)單,原料易得,在北方有幾家大型的甲基磺酰氯工廠:河北亞諾化工、廊坊金盛匯等廠家,液氨更是比較普遍,各地都能隨意購(gòu)買到。
二、實(shí)驗(yàn)過(guò)程
主要原料:金盛匯甲基磺酰氯:含量99.5%以上,液氨,工業(yè)品,乙腈,水分
實(shí)驗(yàn)裝置:制冷冰機(jī),制冷溫度-10℃;四口帶攪拌的玻璃燒瓶;液氨汽化器;尾氣吸收瓶;抽濾漏斗;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器;真空干燥器。
實(shí)驗(yàn)過(guò)程:取適量的甲基磺酰氯和2倍質(zhì)量的乙腈,倒入到四口燒瓶中,攪拌降溫至0℃左右開(kāi)始通入乙腈汽化好的氨氣,逐漸反應(yīng)液變成乳白色,溫度有一定的升高,但是由于溶解度及氯化銨存在的影響,這樣的反應(yīng)不能完全反應(yīng),需要在反應(yīng)過(guò)程中除去氯化銨后繼續(xù)通入氨氣,直至氣相檢測(cè)沒(méi)有甲基磺酰氯存在,這樣反應(yīng)才進(jìn)行完全。
三、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
1、溶劑的影響,每次回收的乙腈溶劑在反復(fù)的使用過(guò)程中會(huì)溶解一部分的水,影響后期產(chǎn)物的提純,因?yàn)橐译媾c水互溶,氯化銨又容易溶于水,在后期產(chǎn)品的處理過(guò)程中,氯化銨不容易除去,造成產(chǎn)品中的氯化銨超標(biāo)。所以,乙腈在回收再利用的過(guò)程中要定期的除去里面的水分,以確保產(chǎn)品質(zhì)量。
2、反應(yīng)過(guò)程中,產(chǎn)生的氯化銨可以影響氨化反應(yīng)的進(jìn)行,影響氨和甲基磺酰氯的互相作用,只有在停止通氨氣,并升溫至60-70℃,趁熱過(guò)濾除去氯化銨,之后再降至0-7℃反應(yīng)繼續(xù)通入氨氣,反復(fù)操作,至最終反應(yīng)完全。
3、溫度對(duì)反應(yīng)的影響:溫度低于0℃,反應(yīng)進(jìn)行的很慢,高于10℃,反應(yīng)進(jìn)行的較快,但是產(chǎn)物色號(hào)較深,影響產(chǎn)品的外觀和品質(zhì),經(jīng)過(guò)反復(fù)實(shí)驗(yàn),最終確定反應(yīng)溫度在0-10℃為宜。
4、通氨氣時(shí)間的影響:通氨時(shí)間長(zhǎng),氨氣浪費(fèi),而且尾氣處理比較麻煩,通氨氣時(shí)間短,不利于反應(yīng)的進(jìn)行,所以在控制過(guò)程中要密切注意反應(yīng)的進(jìn)行情況,及時(shí)的將氯化銨過(guò)濾出去,加快反應(yīng)的進(jìn)行以及節(jié)省氨氣的用量。
5、減壓蒸餾過(guò)程,采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器對(duì)濾液進(jìn)行濃縮,溫度控制在60℃左右,至溶劑不再蒸出,剩余的為無(wú)色透明狀油狀液體,放在表面皿或類似容器內(nèi),放在室溫下、攪拌完全冷卻后再進(jìn)行減壓真空干燥,干燥溫度低于70℃這樣有助于產(chǎn)品的外觀,產(chǎn)品結(jié)晶均勻。
最終產(chǎn)品指標(biāo)主含量:>99.5%,氯化銨
6、檢測(cè):主含量采用氣相色譜檢測(cè)。
參考文獻(xiàn):
[1]陳慶松,趙磊.甲基磺酰胺的合成研究[J].湖北化工,2001年第四期
關(guān)鍵詞:烯烴分離裝置;維護(hù)保養(yǎng);措施
1 烯烴分離裝置概述
烯烴分離裝置主要由烯烴生產(chǎn)裝置、烯烴罐區(qū)、配套工程和輔助設(shè)施組成。對(duì)于烯烴的分離工藝技術(shù)措施,主要由烯烴分離單元和烯烴罐區(qū)單元組成。烯烴分離單元采用前脫丙烷后加氫的技術(shù)措施,丙烷洗的工藝技術(shù)應(yīng)用,此工藝技術(shù)相比較簡(jiǎn)單,沒(méi)有前冷系統(tǒng);也不存在乙烯制冷系統(tǒng)。簡(jiǎn)化了生產(chǎn)加工的裝置和設(shè)備,提高烯烴的收率,滿足烯烴生產(chǎn)的技術(shù)要求。
由于烯烴分離裝置的設(shè)備繁多,對(duì)整個(gè)系統(tǒng)進(jìn)行維修保養(yǎng)時(shí),需要停車進(jìn)行,按照各個(gè)設(shè)備的維護(hù)保養(yǎng)技術(shù)要求,認(rèn)真做好維護(hù)和保養(yǎng)工作,更換損壞嚴(yán)重零部件,使整個(gè)工藝設(shè)備均處于正常運(yùn)行的狀態(tài),不斷提高烯烴分離裝置的工作效率。
2 烯烴分離裝置的維護(hù)保養(yǎng)
烯烴分離裝置比較多,真多烯烴分離的特點(diǎn),將各個(gè)工序的生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行維護(hù)保養(yǎng),才能滿足烯烴生產(chǎn)的要求,達(dá)到現(xiàn)代化化工生產(chǎn)的目標(biāo)。分別對(duì)壓縮機(jī)、水洗滌塔、堿洗塔、產(chǎn)品氣干燥器等設(shè)備的維護(hù)保養(yǎng)措施進(jìn)行探討,有效地實(shí)施烯烴分離技術(shù)措施,得到合格的烯烴產(chǎn)品,不斷提高烯烴的生產(chǎn)效率。
(1)產(chǎn)品氣壓縮機(jī)的維護(hù)保養(yǎng)。產(chǎn)品氣壓縮機(jī)系統(tǒng)與普通的天然氣壓縮機(jī)不同,是由冷卻、液體分離、透平驅(qū)動(dòng)和其他輔助系統(tǒng)的四段壓縮組成。產(chǎn)品氣壓縮機(jī)將產(chǎn)品氣的壓力升高到更大的倍數(shù),壓縮機(jī)是利用中壓蒸汽透平驅(qū)動(dòng),由于蒸汽驅(qū)動(dòng)的機(jī)械設(shè)備,必須合理利用蒸汽的能量。作功的蒸汽進(jìn)入表面冷凝器進(jìn)行冷卻。壓縮機(jī)和透平系統(tǒng)使用一個(gè)油系統(tǒng)進(jìn)行。在對(duì)壓縮機(jī)系統(tǒng)進(jìn)行維護(hù)保養(yǎng)時(shí),及時(shí)檢查和更換油,保證油系統(tǒng)正常工作,才能減少機(jī)件之間的摩擦,延長(zhǎng)壓縮機(jī)的使用壽命。壓縮機(jī)軸密封采用干氣密封。干氣密封系統(tǒng)在任何時(shí)候都要保證密封氣和緩沖氣的連續(xù)供給,維修過(guò)程中,必須檢查干氣密封氣的情況,防止密封失效,而影響到壓縮機(jī)能量的傳遞。(2)水洗滌塔的維護(hù)保養(yǎng)。水洗滌塔的作用是將壓縮機(jī)系統(tǒng)加壓的烯烴進(jìn)行水洗,脫除產(chǎn)品氣中的氧化物,如甲醇、二甲醚等。通過(guò)產(chǎn)品氣和洗滌水在水洗滌塔中的充分接觸,除去了產(chǎn)品氣中的氧化物,氧化物被溶解在洗滌水中,從水洗滌塔的底部送到界區(qū)處理。對(duì)水洗塔的維護(hù)保養(yǎng),就是檢查塔板的情況,合理控制產(chǎn)品氣和洗滌水的流速,保證充分的接觸,才能達(dá)到水洗的效果。經(jīng)過(guò)水洗后,去除產(chǎn)品氣中的氧化物,使富含氧的洗滌水進(jìn)入到需要的工序,保證生產(chǎn)工藝的連續(xù)和穩(wěn)定。(3)堿洗塔的維護(hù)保養(yǎng)。堿洗塔的作用就是去除產(chǎn)品氣中的酸性氣體,在堿洗處理系統(tǒng)中,產(chǎn)品氣中的酸性氣體CO2和堿反應(yīng)生成碳酸鈉,使產(chǎn)品氣中的酸性氣體含量降低,滿足產(chǎn)品氣的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)堿洗塔的維護(hù)保養(yǎng),就是檢查和清理塔板,使產(chǎn)品氣在堿洗系統(tǒng)中,保證三個(gè)堿洗循環(huán)段,達(dá)到堿洗的效果。堿洗塔的頂部設(shè)計(jì)有三層泡罩塔盤的水洗段,去除產(chǎn)品氣中的堿液。通過(guò)對(duì)每一段的堿循環(huán)量進(jìn)行檢測(cè)和調(diào)整,達(dá)到最佳的堿洗效果。(4)產(chǎn)品氣干燥器的維護(hù)保養(yǎng)。產(chǎn)品氣的干燥器的主要目的是為了除去產(chǎn)品氣中的水分,使產(chǎn)品氣的含水量達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。防止水分在激冷換熱器、尾氣換熱器以及脫甲烷塔等低溫設(shè)備中結(jié)冰,或者形成烴水合物,因此,必須對(duì)產(chǎn)品氣中的水分進(jìn)行處理,滿足后續(xù)生產(chǎn)工序的技術(shù)要求。干燥器與濕度分析儀連接,實(shí)時(shí)顯示產(chǎn)品氣的濕度。對(duì)干燥器進(jìn)行維護(hù)保養(yǎng),確定濕度分析儀的顯示情況,如果濕度分析儀顯示主床層干燥劑已經(jīng)達(dá)到飽和狀態(tài),干燥器就達(dá)不到干燥的效果,必須進(jìn)行更換,而且對(duì)于各個(gè)閥門進(jìn)行檢測(cè)和維護(hù)保養(yǎng),確保流程的暢通,達(dá)到最佳的干燥效果。(5)聚結(jié)器和液相干燥器的維護(hù)保養(yǎng)。產(chǎn)品氣壓縮機(jī)的三段排出罐的烴凝液,用泵加壓送到聚結(jié)器。聚結(jié)器的作用是脫除烴凝液中的游離水。通過(guò)聚結(jié)器的作用,實(shí)現(xiàn)烴液體和水分的分離,將分離出來(lái)的液態(tài)烴進(jìn)入液相干燥器,經(jīng)過(guò)干燥處理后,進(jìn)入高壓脫丙烷塔。脫除其中的丙烷成分,達(dá)到下一步工序的要求。對(duì)聚結(jié)器的維護(hù)保養(yǎng),就是檢查驗(yàn)收各個(gè)組成部件,對(duì)聚結(jié)板進(jìn)行清洗,保證烴凝液和水能夠得到分離。而液相干燥器的維護(hù),檢查和驗(yàn)收干燥劑,確定干燥劑的飽和狀態(tài),如果發(fā)現(xiàn)干燥劑變質(zhì)或者失效,立即更換,保證干燥效果。(6)脫丙烷塔的維護(hù)保養(yǎng)。前脫丙烷系統(tǒng)一般有兩個(gè)塔,一個(gè)是高壓脫丙烷塔,另一個(gè)是低壓脫丙烷塔,兩個(gè)塔的操作壓力高低不同,對(duì)脫丙烷塔的維護(hù)保養(yǎng)措施也存在差別。對(duì)于高壓脫丙烷塔內(nèi)有32層塔盤,維護(hù)保養(yǎng)時(shí),檢查各級(jí)塔盤,發(fā)現(xiàn)問(wèn)題及時(shí)處理,保證塔盤的質(zhì)量,能夠滿足各種塔盤的技術(shù)要求,才能實(shí)現(xiàn)脫丙烷的效果。對(duì)于高壓的容器進(jìn)行維護(hù)保養(yǎng)時(shí),必須停運(yùn)設(shè)備一定時(shí)間,然后打開(kāi)放空閥,進(jìn)行放空處理,當(dāng)容器壓力降為常壓后,才能進(jìn)行處理,否則存在安全隱患。(7)深冷、脫甲烷塔和尾氣換熱器的維護(hù)保養(yǎng)。深冷設(shè)備的維護(hù)保養(yǎng),必須對(duì)設(shè)備的各個(gè)組成部分進(jìn)行檢查和驗(yàn)收,使其達(dá)到最佳的制冷狀態(tài),檢查制冷劑的情況,發(fā)現(xiàn)制冷劑不合格,及時(shí)進(jìn)行更換。脫甲烷塔的維護(hù)保養(yǎng),是對(duì)各級(jí)塔板的清潔和處理,檢查進(jìn)出口閥門的開(kāi)關(guān)情況,通過(guò)壓力試驗(yàn)等,確定脫甲烷塔的運(yùn)行狀況,使其達(dá)到生產(chǎn)工藝的技術(shù)要求。而對(duì)于尾氣換熱器的維護(hù)保養(yǎng)措施,首先需要檢查換熱器的盤管是否完好,有無(wú)腐蝕和穿孔的現(xiàn)象,對(duì)進(jìn)出口的閥門和工藝流程進(jìn)行檢查,發(fā)現(xiàn)問(wèn)題及時(shí)處理,并控制換熱器的溫度,使尾氣中的熱能得到充分地利用。保證烯烴分離裝置正常運(yùn)行。(8)脫乙烷塔的維護(hù)保養(yǎng)。脫乙烷塔是將脫甲烷塔塔底來(lái)的物料進(jìn)行分餾的設(shè)備。分餾出兩種產(chǎn)品一個(gè)是混合C2物流,另一個(gè)是混合C3的a品。對(duì)脫乙烷塔的維護(hù)和保養(yǎng),需要對(duì)各層塔板進(jìn)行清潔處理,檢查塔內(nèi)的腐蝕情況,發(fā)現(xiàn)問(wèn)題及時(shí)進(jìn)行處理,并對(duì)脫乙烷塔進(jìn)行壓力試驗(yàn),滿足生產(chǎn)工藝要求,才算驗(yàn)收合格。(9)乙烯干燥器、乙烯精餾塔的維護(hù)保養(yǎng)。乙烯干燥器能夠脫出乙烯產(chǎn)品中的水,由于乙烯干燥器是單床層分子篩的結(jié)構(gòu)。因此,必須對(duì)分子篩進(jìn)行檢查和維護(hù),才能保證正常的脫水效果。如果維護(hù)保養(yǎng)過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)分子篩損壞,必須進(jìn)行更換。為了避免乙烯精餾塔系統(tǒng)中形成烴類的水合物,必須脫除水。即使少量的水分存在,也會(huì)形成烴類水合物。必須保證乙烯干燥器的干燥效果,對(duì)分子篩的要求比較高,否則很難進(jìn)行精餾塔的工序,不能滿足乙烯產(chǎn)品的質(zhì)量要求。
對(duì)于乙烯的精餾塔是地乙烯產(chǎn)品進(jìn)行分離的高壓設(shè)備,經(jīng)過(guò)塔板的作用,得到高純度的乙烯產(chǎn)品。對(duì)塔頂?shù)睦淠鳈z驗(yàn),丙烯的數(shù)量和質(zhì)量進(jìn)行鑒定,達(dá)到制冷效果。精餾塔的進(jìn)出口閥門進(jìn)行加注油的處理,保證精餾塔的正常運(yùn)行狀態(tài),經(jīng)過(guò)維護(hù)保養(yǎng),進(jìn)行試壓運(yùn)行,達(dá)到設(shè)計(jì)要求后,可以投入到生產(chǎn)工藝程序中,達(dá)到烯烴分離的技術(shù)要求。
3 結(jié)束語(yǔ)
通過(guò)對(duì)烯烴分離裝置的維護(hù)保養(yǎng)措施的研究,保證烯烴分離設(shè)備的正常運(yùn)行,提高烯烴分離的效率,生產(chǎn)出合格的石化產(chǎn)品,為石化企業(yè)創(chuàng)造最佳的經(jīng)濟(jì)效益。對(duì)烯烴分離裝置的各個(gè)組成部分進(jìn)行維護(hù)保養(yǎng),相當(dāng)于對(duì)各種生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行檢修處理,達(dá)到設(shè)計(jì)的技術(shù)要求,才能夠投入生產(chǎn)運(yùn)行,滿足烯烴生產(chǎn)工藝的要求。
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