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關鍵詞:實驗廢液;分類處理;再生技術
中圖分類號:G64;O6文獻標識碼:B
引言
化學樁裸是使用還原劑使鎳離子還原成金屬裸,并在鎮(zhèn)件表面沉積的過程隨著鍍液的自動控制的飛速發(fā)展,化學以成為目前國內(nèi)外發(fā)展速度最快的表面處理技術之一,并在航空航天、汽車、化工、機械、紡織、食品、軍事、電子和計算機等工業(yè)部門廣泛應用?;瘜W鉸鎳技術的應用范圍和生產(chǎn)規(guī)模不斷擴大,由此產(chǎn)生的環(huán)境問題越來越嚴重化學鍍鎳的最大缺點是鍍液使用若千周期后,副產(chǎn)物含量不斷升高,造成鍍液性能惡化,鍍層質量下降。一般個周期后,被層出現(xiàn)針孔,艘液變混濁,導致化學鍍裸鍍液的報廢,如果將含大鎳、磷和有機物的化學被鑲廢液不經(jīng)處理就排放,不僅對環(huán)境造成嚴重污染,而且對資源也是極大的浪費。
1、化學鍍鎳廢液的處理
1.1化學沉淀法
化學沉淀法是一種傳統(tǒng)而實用的方法,它是通過向廢液中投入適宜的沉淀劑,在一定的pH值條件下,沉淀劑與廢液中的有害物質反應生成不溶性物質,凝聚、沉降、液固分離,從而除去廢液中的有害污染物。經(jīng)典的化學沉淀工藝是向廢液中投入石灰乳或苛性鈉,使鍍液pH值升至12,此時廢液中絕大部分鎳離子及重金屬污染物沉淀析出。Parker對苛性鈉與石灰的沉淀效果進行了比較,發(fā)現(xiàn)使用石灰乳處理產(chǎn)生的沉淀體積雖然較大,但處理效果優(yōu)于采用苛性鈉的處理方法,此外,石灰乳還能同廢液中的亞磷酸根形成鈣鹽沉淀,去除大部分的磷。黑龍江大學的孫紅、趙立軍等人在pH=12、溫度80℃的條件下,用石灰乳處理來自工廠的化學鍍鎳廢液,時間1h,處理后廢液中鎳離子含量降低到1mg/L,達到國家排放標準。對于含磷廢水,濟南大學王士龍等人用沸石進行處理,磷去除率可達90%,取得了良好的效果。除石灰乳之外,有效的沉淀劑還有:硫酸亞鐵、硫酸鋁、硫化鈉、硫化亞鐵等無機物,以及二烷基二硫代氨基甲酸鹽(DTC)和不溶性淀粉黃原酸醋(ISX)等有機物,DTC可在較寬的pH(3~10)范圍內(nèi)有效地沉淀鎳離子,使廢液中的鎳離子質量分數(shù)降低到1×10-6%以下。每克ISX可在pH(3~11)條件下吸附沉淀約50mg鎳離子,但這2種新型的有機沉淀劑價格較高,主要用于處理低濃度的廢水。
1.2纖維、顆粒吸附材料處理法
因纖維狀吸附材料直徑?。?lt;10μm),比表面積大,具有吸附率高,吸附速度快和洗脫率高、滲透穩(wěn)定性極好等優(yōu)點,人們開始將其應用于廢水的處理。安徽工程科技學院吳之傳等人用聚丙烯腈改性制備偕胺肟纖維材料(AOCF),對含鎳廢水、廢液中的鎳離子進行吸附去除[23],研究表明,AOCF對鍍鎳廢液中的鎳離子吸附最佳條件為pH=2.5、吸附時間80min;靜態(tài)吸附AOCF用量為5.0g時,可1次性處理廢液100mL,累積處理300mL,處理后廢液中的鎳離子含量<1.0mg/L,吸附后的AOCF可以再生、重復使用。鄭禮勝用陶粒吸附處理含鎳廢水[24],在pH為3~10之間、鎳含量≤200mg/L的廢水,按鎳/陶粒重量比為1∶400投加,鎳去除率可達99%。
1.3電滲析法
電滲析處理化學鍍鎳溶液的研究起步較晚,是上世紀末才發(fā)展起來的一項新技術。其原理是用鍍鉑鈦板作陽極,不銹鋼板作陰極,在電場力的作用下,溶液中的陰、陽離子分別透過陰、陽離子交換膜,從而達到去除有害離子的目的。哈爾濱工業(yè)大學的李朝林、周定等人進行了電滲析法脫除化學鍍鎳廢液中亞磷酸鹽的研究。在工作電壓100V,電流4.5~6.0A,電解質流量55L/h的條件下,通過電滲析處理3h,鍍鎳廢液中的亞磷酸根、硫酸根離子、鈉離子等有害物質進入濃室被去除,處理后鍍液中少量損失的硫酸鎳、次亞磷酸鈉經(jīng)補加達正常水平,鍍速仍有15μm/h,鍍層外觀光亮,耐蝕性能好。
2、化學鍍鎳廢液碳酸鈣過濾離子交換法再生技術
2.1再生原理
在進行化學工程廢液處理和再生時,要先用碳酸鈣濾床對化學鍍鎳廢液進行過濾,在過濾過程中能夠將鍍液中的氫離子充分的與碳酸鈣進行反應,將反應產(chǎn)生的硫酸鈣等沉淀物沉淀到沉淀槽內(nèi),然后再用氨水來對廢液的pH值進行調(diào)節(jié),最后進行靜置處理。再利用第一陽注和第二陽注交替的方法,通過第一陽注時其實現(xiàn)鈉離子的飽和,達到相應的交換條件促使廢液得到凈化。
2.2影響化學鍍鎳廢液再生技術的因素
為了更好的對化學廢液的再生技術進行研究,做了一些實驗在來驗證。通過實驗數(shù)據(jù)表明,對化學鍍鎳廢液再生技術的影響因素主要有4個。第一個,溫度。鎳磷的去除率受溫度的影響會發(fā)生很大的變化,當溫度升高時,去除率也隨著溫度的升高再不斷地增加。通過大量數(shù)據(jù)的表明,當環(huán)境溫度在90℃時,從經(jīng)濟的角度來看,去除率最為理想。第二,時間。在化學廢液的再生中,時間也是重要的影響因素。時間在2h以內(nèi)去磷的效果最為理想,因此,在化學廢液再生中,把2h作為最佳的時間。第三,pH值。溶液的酸堿性也會影響廢液的再生。中性溶液中鎳磷的去除效果最佳,也就是說當pH值大于7時,就會導致鎳離子的損失增加,因此,把pH=7作為最佳的操作范圍。第四,流速。流速也會對化學廢液的再生產(chǎn)生影響,當流速增加時,磷離子的去除效率就會降低,當流速在0~1.1m/h內(nèi)變化的效果不是很明顯,因此把1.1m/h流速視為最佳,也即是說在進行化學廢液再生時,控制流速在1.1m/h。
2.3再生鍍液的施鍍效果
在對鍍鎳廢液進行過再生處理以后,在一定條件下就可以進行施鍍。為了進一步驗證施鍍的效果,并采用增量法測定對其沉淀速度進行測量,同時對鍍層進行耐腐蝕性和硬度的測量。如果測量的結果顯示,鍍層的效果和原液中的施鍍的效果類似,并且鍍層具有不脫落、不起層和較高的結合性,則說明化學鍍鎳廢液的再生工作順利完成。
關鍵詞: 中學化學 實驗室 污染 防治措施
化學是一門以實驗為基礎的自然科學,化學實驗室是學生培養(yǎng)動手能力、探究科學規(guī)律的場所。學生實驗中所用的化學試劑種類繁多,排放的污染物成分相當復雜,而大多數(shù)中學化學實驗室目前還沒有直接處理實驗廢棄物的能力,實驗中所產(chǎn)生的廢物直接排放,對環(huán)境造成了嚴重的污染,特別是對水體的污染。
一、中學化學實驗室污染物的類型
1.廢液。
化學實驗中常用到強酸、強堿及有機溶劑。很多學校在實驗中讓學生把廢液集中到廢液缸中,再由教師處理。教師除了對含酸含堿的廢液進行酸堿中和處理外,對含重金屬離子及有機物的廢液很難自行處理,從而可能導致重金屬離子及有機物對環(huán)境的污染。
2.廢氣。
化學實驗中產(chǎn)生的很多氣體具有窒息性或刺激性,能刺激人的眼角膜,引起造血系統(tǒng)及中樞神經(jīng)系統(tǒng)損壞。其中二氧化硫和二氧化氮是酸雨的直接來源,大量排放能造成溫室效應,是全球氣候變暖的罪魁禍首。所有這些廢氣的任意排放,都在不同程度上污染著我們的環(huán)境,危害著大家的健康。
3.廢渣。
由金屬鹽沉淀、廢舊電池、金屬片、破損的玻璃儀器等構成廢渣未經(jīng)處理直接掩埋或倒入垃圾,最終可溶的部分會滲入到地下水中,或隨雨水流入江河,造成水體污染,或通過環(huán)境介質和食物鏈進入人體和野生動物體內(nèi)。含汞、鋅、銅、砷的重金屬鹽一般不能被微生物分解,有些能通過微生物作用產(chǎn)生毒性更大的金屬有機物。對它們不合理地處理,不僅污染著水體,而且污染著土壤,同樣也危害著我們的健康。
二、造成化學實驗室污染的主要原因
1.實驗室設施及管理落后。
一些中學實驗室設施落后,沒有能力對廢棄物進行處理,另外,實驗室管理體系不夠完善,導致實驗所產(chǎn)生的污染物不能得到及時有效的處理,造成實驗室及其周邊環(huán)境的污染。
2.環(huán)保意識不夠。
目前,中學化學實驗主要要求學生在明確實驗目的的基礎上,掌握實驗原理及其操作步驟,學會對實驗數(shù)據(jù)及其結果進行分析的方法。學生對于化學試劑和實驗產(chǎn)物可能帶來的環(huán)境污染和避免方法掌握得不夠,環(huán)保意識不高。如有的學生在實驗過程中故意違規(guī)操作,常見的有:藥品量多,實驗重復做,亂倒廢液、雜物,打破溫度計既不報告又不處理,取用藥品不蓋瓶蓋,等等。
三、化學實驗室污染物的處理方法
1.廢液的處理方法。
無機實驗廢液的處理,如含酸、堿、鹽等物質的廢液分別收集后,對稀溶液,用大量清水把它稀釋后即可排放。若濃度較大,查明將酸、堿廢液互相混合沒有危險時,可依少量多次的原則將其中一種廢液加入到另一種廢液中。檢驗混合液的pH值約為7時,用水稀釋后排放。對含氧化劑、還原劑的廢液分別收集后,查明各氧化劑和還原劑,如果將其混合沒有危險性時,即可邊攪拌邊將其中一種廢液少量多次加入另一種廢液中,使之反應后再處理。對含有重金屬離子的廢液,可以把重金屬離子轉變成難溶于水的沉淀過濾除去。
有機實驗廢液的處理方法:為了方便處理,根據(jù)廢液中所含污染物的不同,可以分為可燃性物質、難燃性物質、含水廢液、固體物質等進行收集。對甲醇、乙醇及醋酸等能被細菌作用而易于分解的溶劑,用大量清水稀釋后即可排放。也可以采用焚燒法,將含可燃性物質的廢液置于燃燒爐中燃燒。如果數(shù)量很少,可把它裝入鐵制或瓷制容器,選擇室外安全的地方燃燒;對難以燃燒的物質,可把它與可燃性物質混合燃燒;對于燃燒時產(chǎn)生有害氣體的廢液,必須用配有洗氣裝置的燃燒爐燃燒;對固體物質,亦可將其溶解于可燃性溶劑中,然后使之燃燒。此外,常用的處理方法還有:溶劑法、吸附法、氧化分解法、水解法、生化處理法等。
2.廢氣的處理方法。
化學實驗室的一般有毒氣體可通過通風廚或通風管道,經(jīng)空氣稀釋排出;大量的有毒氣體通過與氧氣充分燃燒或吸收液吸收處理后再排放。
3.廢渣的處理方法。
廢渣應根據(jù)其化學特性選擇合適的容器和存放地點,不可混合貯存,容器標簽必須標上廢物種類和貯存時間,定期處理,盡可能采用廢物回收及固化、焚燒處理。對一些污染嚴重的廢渣應及時處理,比如萃取回收、化學沉淀、氧化還原、混凝絮凝等。
四、防治措施及建議
1.加強對學生的環(huán)保教育,增強環(huán)保意識。
目前中學化學教材中已經(jīng)大量編入了環(huán)保教育的內(nèi)容,教師在講解這些內(nèi)容時,應結合目前人們關注的環(huán)境問題,讓學生認識到環(huán)境污染的嚴重性,以及化學與我們生產(chǎn)、生活的關系,激發(fā)學生學習化學、學習環(huán)保知識的興趣。在實驗教學中,經(jīng)常向學生介紹常用化學試劑的有關性質,貯存和使用知識,以及預防環(huán)境污染的措施。在實驗操作中,教育學生一定要嚴格遵守操作規(guī)程。在制取有毒氣體時,盡量利用少量的反應物來制取少量的有毒物質,把污染減少到最低限度。在教學中可以開展一些污染物處理方面的知識競賽和演講活動,使學生充分認識到化學實驗污染的嚴重性,強化學生的環(huán)保意識和節(jié)約意識。
2.改進實驗方法,減少廢物排放。
在化學實驗中,對實驗方法進行改進,盡可能不排放污染物或者減少排放,是目前化學實驗追求的目標。
3.加強多媒技術在化學實驗教學中的應用。
在實驗教學中,對于污染很大,特別復雜的實驗可以用多媒體技術模擬進行,這樣可實現(xiàn)“零投入”和“零排放”,并完成有關的實驗教學。
4.教師要言傳身教。
化學教師應該把實驗課作為環(huán)保教育的主戰(zhàn)場,增強學生的環(huán)保觀念和環(huán)保意識。實驗前,教師應講清楚實驗應注意的問題,以及可能產(chǎn)生的危害,提醒學生不可將實驗廢液隨便倒入下水道中。實驗時,對全過程進監(jiān)督指導。實驗后,統(tǒng)一清理廢水廢液。學生要嚴格遵守實驗步驟,按要求處理實驗過程中的廢水廢渣。
5.選用合適的實驗方法,使用無污染的替代藥品。
在實驗教學中,確定更合適的實驗方法,盡量減少高毒藥品的使用,尋找一些無污染的替代藥品。
五、結語
綜上所述,中學化學實驗室的污染問題嚴重,實驗室污染已成為一個刻不容緩的問題。社會和學校要進一步提高環(huán)保意識,加強實驗室污染的防治及污染物的處理,建設綠色校園,維護生態(tài)平衡。
參考文獻:
[1]胡國杰.中學化學實驗室污染狀況調(diào)查及防治措施[J].實驗與創(chuàng)新思維,2003,11:9-10.
[關鍵詞]廢液 無毒處理 回收利用
中圖分類號:X703 文獻標識碼:A 文章編號:1009-914X(2017)02-0016-01
1 化驗分析廢液來源及危險性分析
目前,各采油廠中心化驗室開展的分析檢測項目主要有:原油物性分析、采出水氯離子及礦化度分析、注入水水質分析、油田用各類化學藥劑質檢、聚合物檢驗等廢液具有以下危險特性:
(1)毒害性,含有毒成分,如含鉻廢液中的6價鉻化合物具有較高的活性且溶解度大,對植物和動物易產(chǎn)生危害。被人體吸收后,可危害腎和心肌,接觸皮膚有致癌作用;
(2)腐蝕性,對人體、金屬、有機物以及建筑物均有強烈的腐蝕作用;
(3)易燃性,在常溫下極易著火燃燒的液體,如原油、汽油、石油醚等有機溶劑;
(4)耗氧量高,有機物難于降解,對微生物有害。
2 化驗分析廢液無害化處理方法研究
2.1 含鉻有毒廢液無毒處理方法研究
2.1.1 研究的理論依據(jù)
采用硝酸銀沉淀滴定法測定水中氯離子含量,目前執(zhí)行石油天然氣行業(yè)標準SY/T5523-2006《油氣田水分析方法》。其方法原理是在PH值為6.0-8.5的介質中,以鉻酸鉀(K2CrO4)為指示劑,硝酸銀與氯離子反應生成白色沉淀,過量的銀離子與鉻酸鉀生成淺磚紅色鉻酸銀沉淀,指示滴定終點,反應方程式如下:
在滴定過程中,溶液中的鉻酸根(CrO42-)離子恰能與銀離子(Ag+)形成鉻酸銀沉淀(Ag2CrO4),指示滴定終點。在25℃時LAg2CrO4=2X10-12,理論上需要的鉻酸根離子濃度為:
按Cr6+折算單位后為理論5.8mg/L。
由于6價鉻化合物具毒害性可致癌,對人員環(huán)境危害較大,幾年來,我們將氯離子含量測后廢液、過期的鉻酸鉀溶液以及鉻酸洗液統(tǒng)一收集起來,密閉貯存在專用試劑瓶中。對它們的允許排放濃度作了嚴格規(guī)定,6價鉻化合物最高允許排放濃度僅為0.5mg/L。
2.1.2 含鉻廢液無毒處理試驗
將收集得到的氯離子測后廢液、鉻酸鉀廢液于專用廢液瓶中,根據(jù)其溶酸性和沉淀轉化試驗結果,采用硫酸亞鐵還原法對廢液進行無毒處理。
①酸化廢液
加入過量1mol/L鹽酸溶液,使廢液呈酸性PH值≈3。在酸性介質中,鉻酸銀沉淀將轉化為氯化銀沉淀和鉻酸,鉻酸根離子(CrO42-)以鉻酸氫根離子(HCrO4-)形式存在。依據(jù)同離子效應,加入鹽酸溶液,其中存在的氯離子有利于氯化銀沉淀的完全生成,即鉻酸銀沉淀的轉化以及6價鉻以離子形態(tài)參與還原反應。將上述廢液靜置15天。
②分離氯化銀沉淀
將廢液的上層清液倒入5000ml試劑瓶中,用玻璃漏斗過濾下層氯化銀沉淀,將濾液全部轉入試劑瓶中。
③硫酸亞鐵還原反應
將上述廢液倒入2000ml燒杯中,用1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)廢液呈酸性,使PH值≈3。在酸性條件下向廢液中加入適量硫酸亞鐵,亞鐵離子能把鉻酸氫根離子中的6價鉻離子還原為3價鉻離子。
④加堿使廢液生成3價鉻沉淀物
向廢液中加入5mol/L氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)溶液呈堿性,使PH值≈8,將盛有廢液的燒杯置于可調(diào)電爐上,加熱至80℃左右,得到堿性沉淀物。試驗發(fā)生如下反:
⑤含鉻鐵氧體分離
由于得到的沉淀物組成類似于氧化鐵,且具有磁性,因此借助磁鐵可以將沉淀物(含鉻鐵氧體)從廢液中分離出來。分離出沉淀后的廢液經(jīng)檢測6價鉻含量為0.2mg/L,不超過0.5mg/L,達到國標要求,可直接排放。
2.2 酸堿性有害廢液無害化處理方法研究
2.2.1 廢液酸堿度測定
水質礦化度分析、藥品配制產(chǎn)生的酸性、堿性廢液,由于具有強腐蝕性,堿度變化幅度大,直接排放破壞生態(tài)平衡。對這類有害廢液的處理,重點考慮酸堿度的影響。
(1)對水中堿度、碳酸根、碳酸氫根離子含量的測定,用鹽酸標準溶液滴定,依次用酚酞和甲基橙作指示劑,發(fā)生酸堿中和反應,反應式為:
將反應產(chǎn)物、洗滌移液管、滴定管以及滴定后剩余鹽酸一并收集到指定廢液瓶中,用精密PH計測定其PH值,廢液1呈酸性(PH值=4.2)。
(2)對水中鈣、鎂離子、硫酸根離子含量的測定,分別用鈣試劑和鉻黑T作指示劑,在PH值為12、PH值為10的介質中用乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)標準溶液滴定,發(fā)生絡合反應,反應式表示如下:
MY2-、CaY2-為生成的穩(wěn)定絡合物,與洗滌移液管、滴定管以及滴定后剩余EDTA一并收集到另一廢液瓶中,用精密PH計測定其PH值,廢液2呈堿性(PH值=12.7)。
2.3 化驗分析廢液的回收和再利用
化驗分析產(chǎn)生的廢原油、廢有機溶劑以及各種廢化學藥劑都是可回收再利用資源。對這類廢液進行合理回收,可減少環(huán)境污染,避免造成資源浪費,取得一定的經(jīng)濟效益。
化驗室每年約產(chǎn)生廢原油1.2噸,各種廢化學藥劑(清蠟劑、防蠟劑、破乳劑、絮凝劑、阻垢劑、殺菌劑)0.6噸。日?;灪螽a(chǎn)生的廢液,由專人負責,分類、密閉貯存于專用廢液桶中。對廢原油、污油定期集中送到聯(lián)合站回收池進行回收。對各類廢棄化學藥劑分類、密閉貯存,集中送交有關化工廠處理。對廢汽油、石油醚、酒精這類有機溶劑進行再利用,如用于清洗原油樣桶、廢液杯等,節(jié)約化驗材料消耗。
3、結論及認識
(1)對氯離子測后廢液等含鉻廢液,在酸性條件下,采用硫酸亞鐵化學還原法,將有毒的6價鉻離子還原為無毒的3價鉻離子,降低有毒有害物質含量,達到國家排放標準。
(2)對礦化度分析(不包括氯離子)廢液,采用自體中和法進行無害化處理,處理后廢液達到工業(yè)廢水排放標準(PH值為6-9)。對其它化驗分析產(chǎn)生的強腐蝕性的酸性、堿性廢液可采取加藥中和法處理,操作簡單,經(jīng)濟實用。
(3)對化驗分析產(chǎn)生的廢原油、污油、廢有機溶劑以及各種廢化學藥劑等可回收再利用廢液,實行分類收集、密閉存放、集中處理、合理回收。
(4)化驗分析廢液無害化處理方法安全可行,可推廣應用。
(5)通過對有毒有害成分的有效處理,減少對人員和環(huán)境的危害,社會效益顯著。通過對可回收化驗廢液的回收再利用,在保護環(huán)境的同時,節(jié)約了資源。
參考文獻
油田壓裂技術在油氣井增產(chǎn)中應用廣泛,該技術在應用于剩余油的潛力發(fā)掘和致密油開采中效果明顯,壓裂技術主要是把壓裂液強行注入含油地層后使得地層產(chǎn)生裂縫,因而更多的石油會流入生產(chǎn)井,使得油田實現(xiàn)增產(chǎn)。而壓裂液隨后需外排,稱之為壓裂廢液,其特點為COD值高,懸浮物含量高,礦化度高和高粘度等[1]。
1 壓裂廢液的危害及主要處理方法
水基壓裂液在常規(guī)壓裂作業(yè)中應用最為普遍,生產(chǎn)作業(yè)完成后所產(chǎn)生的壓裂廢液中主要含有有機物例如胍爾膠和酚類、石油類、陰離子例如氯離子及各種添加劑等,與此同時大部分廢液中含有大量未處理原油、醛類及胺類等有害物質,這些決定了其內(nèi)在污染物的成份復雜,并且比較穩(wěn)定難以降解[2]。如果不經(jīng)過有效處理措施即排出其中的難降解物質就會對周圍環(huán)境,地表水系,農(nóng)作物,大氣環(huán)境等造成嚴重污染。與此同時大量含有重金屬離子的廢水會進入大自然,對生態(tài)系統(tǒng)和水資源的破壞無法恢復,因此采取措施降低其污染程度是勢在必行。
處理壓裂廢液的方法主要有化學氧化法,絮凝沉淀法,過濾/吸附法,光催化氧化,電催化氧化,F(xiàn)enton氧化和超聲波氧化等。其中化學氧化中主要使用的氧化劑包括臭氧、次氯酸鹽、高錳酸鉀、高鐵酸鉀、過氧化氫、二氧化氯和氯氣。
2 綠色化學技術的優(yōu)點
美國化學會提出綠色化學這一概念,目前已經(jīng)在世界得到廣泛的支持和響應。根本理念為在源頭上利用化學原理減少或進一步消除工業(yè)或工業(yè)化工生產(chǎn)對環(huán)境的污染;期望將反應物的原子100%轉化為理想終產(chǎn)物。綠色化學應用和具體實施在化工生產(chǎn)中更為普遍,綠色化學技術在處理全球污染問題上占有重要地位,旨在減少甚至完全消除不利于人類健康和環(huán)境的反應原料的使用,反應過程的利用,從而在根本上減少或消除污染的化學技術[3]。
3 綠色化學技術在壓裂廢液處理中的應用
3.1 高鐵酸鹽氧化法
一般認為高鐵酸鹽在水中分解方程為
FeO42-+8H++3eFe3++4H2O (1)
FeO42-+4H2O+3eFe(OH)3+5OH- (2)
2FeO42-+3H2O2FeO(OH)+(3/2)O2+4OH- (3)
高鐵酸鹽氧化有機物首先發(fā)生二聚反應,即高鐵酸鹽與反應物形成復合體,然后在復合體上發(fā)生電子轉移,形成初級產(chǎn)物,六價Fe離子被順序還原為四價Fe離子,三價Fe離子和二價Fe離子。由上式不難看出反應產(chǎn)物為含有Fe離子的水,高鐵酸鹽一般在工業(yè)上應用為預氧化,不需要改變現(xiàn)有工藝流程,不需要增加大的設備,可替代工場上的預氯化手段,從而減少三鹵甲烷,鹵乙酸等強致癌有機污染物。由此可以看出高鐵酸鹽氧化法處理壓裂廢液時符合綠色化學第四條設計安全的化學品和第十條產(chǎn)物應設計為發(fā)揮完作用可分解為無毒降解產(chǎn)物原則,是一種綠色化學技術。
郭威等在用K2FeO4處理壓裂液時發(fā)現(xiàn)在K2FeO4加量為3 000 mg/L,反應條件為pH=13.0反應時間40 min,非常規(guī)壓裂返排液的粘度降低到1.4 mPa/s, COD、SS、油含量和色度的去除率分別達到59.1%,93.3%,95.2%和88.9%,能夠有效的去除壓裂液中的污染物質[4]。劉旭東等在運用高鐵酸鹽處理壓裂液時發(fā)現(xiàn)在初始 pH=9,氧化反應時間30 min,高鐵酸鈉投加量5 mmol/L,試驗中 COD 的去除率達到50%以上[5]。
3.2 臭氧氧化法
臭氧間接氧化的作用機理一般為
3O3+OH-+H+2OH-+4O2 (4)
在水溶液中的臭氧易被誘導發(fā)生自我分解反應,通過鏈反應生成羥基自由基(OH-),它是一種強氧化劑,因此臭氧與污染物間接反應為兩個步驟:首先臭氧發(fā)生自分解反應生成羥基自由基,然后是具有強氧化功能的羥基自由基氧化污染物。另一種情況是臭氧直接氧化污染物,選擇性較強,一般來說都是臭氧直接作用于有機物中的飽和鍵上生成羥基過氧化物和過氧化氫。由此可以看出臭氧氧化法處理壓裂廢液時符合綠色化學第四條設計安全的化學品和第十條產(chǎn)物應設計為發(fā)揮完作用可分解為無毒降解產(chǎn)物原則,是一種綠色化學技術。
林沖等對外排水進行臭氧處理使其中中大分子有機物降解為小分子,并且臭氧將會繼續(xù)對小分子有機物產(chǎn)生礦化作用,將不飽和價鍵的有機物轉變?yōu)槁确磻栊缘挠袡C物,表現(xiàn)為被氧化后外排水氨氮、氰化物和硫氰化物等的同步降低或去除[6]。秦芳玲在處理壓裂廢液時發(fā)現(xiàn)臭氧直接氧化和間接反應。直接反應在低pH條件下進行, 該反應速度快但選擇性差; 在高pH時, 則通過OH-促進水中臭氧的分解, 產(chǎn)生羥基氧化水中有機物, 該反應選擇性強且反應速度較慢,反應后生成OH-[7]。冀忠倫等在在絮凝劑加量為250 mg/L,助凝劑加量為10×10 mg/L,臭氧濃度為25 mg/L,催化劑TiO2加量為1 g/L ,pH為8的條件下, COD達到國家二級排放標準[8]。
3.3 芬頓試劑氧化法
芬頓試劑在處理高濃度,難降解,毒性大的壓裂廢液時應用廣泛。下式為其在水中被誘導分解的過程: e2++H2O2OH-+OH·+Fe2+ (5)
Fe2++ OH·Fe3++OH· (6)
Fe3++H2O2Fe2++HO2·+H+ (7)
HO2-+H2O2O2+H2O+OH (8)
RH+OH·R·+H2O (9)
R·+Fe3+R++Fe2+ (10)
R++O2ROO+FCO2+H2O (12)
R·+H2O2OH+OH· (12)
由上式可以看出,反應生成的產(chǎn)物主要是含有鐵離子的廢水,且羥基在水中可以自由降解,生成產(chǎn)物為水。由此可以看出芬頓試劑氧化法處理壓裂廢液時符合綠色化學第四條設計安全的化學品和第十條產(chǎn)物應設計為發(fā)揮完作用可分解為無毒降解產(chǎn)物原則,是一種綠色化學技術。
何靜等研究了芬頓試劑對壓裂液殘渣進行降解的效果,發(fā)現(xiàn)將原膠液(pH≤7)與交聯(lián)破膠體系(0.7%硼砂+0.3%APS+2%芬頓試劑+其他助劑) 以體積比10∶1混合后,處理3 h后的破膠液中的殘渣含量較單獨使用APS 時降低了42 mg/L,固體顆粒含量下降38%,破膠液對支撐劑導流能力的傷害下降近11.7%[9]。董小麗采用 Fenton 氧化-絮凝-SBR 聯(lián)合處理方法處理油田壓裂廢液:在30%雙氧水(體積分數(shù))加量為0.2 %、FeSO4加量為20 mg/L 條件下進行Fenton氧化 30 min,再按PAC加量為70 mg/L、PAM 加量為3 mg/L、攪拌速度100 r/min 條件下進行絮凝處理30 min后,進入SBR反應器曝氣8 h和沉降1 h后,處理后壓裂廢水的CODcr 從4 132.92 mg/L降至 190.38 mg/L,其去除率可達 95.4 %[10]。
3.4 光催化氧化
光催化氧化法是在特殊的光照條件下發(fā)生的有機物參與的氧化分解反應,最終把有機物分解成無毒物質的處理方法。光催化氧化法由于產(chǎn)生的電子-空穴對具有較強的氧化和還原能力,能使有毒的有機物被氧化,并且降解大多數(shù)有機物,最終生成簡單的無機物。由其原理可以看出光催化氧化符合綠色化學中的第四條設計安全的化學品和第七條原料可再生原則,是一種綠色化學技術。王松等采用混凝-氧化-吸附-光化法處理壓裂液,處理后出水進入系統(tǒng)水后沒有生成沉淀、氣體等,對系統(tǒng)水水質沒有較大改變,處理后出水的pH值為7.11、含鐵為0.5 mg/L、含油為0.5 mg/L、含硫為7.6 mg/L、細菌為76個/mL、懸浮物為4.7 mg/L,達到了回注標準[11]。
3.5 電化學法
電化學法具有絮凝,氣浮,氧化和微電解作用,在處理壓裂液時電絮凝,電氣浮和電氧化往往同時進行。在電流的作用下,廢水中的部分有機物可能分解為低分子有機物,還有可能直接被氧化為CO2和H2O。不難看出電化學法符合綠色化學中的第四條設計安全的化學品和第七條原料可再生原則,是一種綠色化學技術。聶春紅等考察了電催化氧化對于油田采出水低濃度的有機物質降解COD的效果,運用ti/lro2-ta2o5電極進行處理COD可降到140 mg/L以下[12]。劉思帆等采用“中和-混凝-Fe/C 微電解Fenton 試劑法處理壓裂液時發(fā)現(xiàn)Fe/C微電解實驗:pH值為2、反應時間為20 min、鐵碳比為5:1, COD去除率可達52.7%。
3.6 超聲法
超聲波在壓裂廢液處理中的作用原理,重點在于超聲的空化效應,超聲在水中進行傳播時會進行液相的聲化學效應,由空化效應能夠使水中的OH鍵斷裂形成羥基自由基,并且產(chǎn)生游離氧及H2O2。水中的污染物所含有的有機物與產(chǎn)生的羥基自由基和H2O2進行反應,從而氧化降解甚至直接分解有機污染物。由其原理可以看出超聲法符合綠色化學中的第四條設計安全的化學品和第七條原料可再生原則,是一種綠色化學技術。胡松青等研究了超聲、納米TiO2光催化單獨處理及聯(lián)合處理石油污水COD的效果,發(fā)現(xiàn)在聯(lián)合處理條件下壓裂廢液COD去除率明顯上升,與單獨使用納米TiO2光催化處理時提高15%,COD去除率達到46.8%,降解后符合排放標準[13]。
3.7 混凝法
混凝法也稱為混凝澄清法,是對不溶態(tài)污染物的分離技術,指在混凝劑的作用下發(fā)生脫穩(wěn)架橋過程使廢水中的膠體和細微懸浮物凝聚成絮凝體。何紅梅等使用復合高分子絮凝劑對壓裂返排液進行處理,廢水中COD值由2 298 mg/L降至597 mg/L,COD的去除率達到74%,處理后廢水水質得到改善,為后續(xù)的處理大大減輕了負擔,具有很好的實用價值[14]。
3.8 吸附法
吸附法處理是利用多孔性固體相物質吸著分離水中污染物的處理過程。鐘 顯等研究了混凝-Fe/C微電解-活性碳吸附法工藝對壓裂返排液進行預處理,發(fā)現(xiàn)COD的去除率達47.9%,提高了壓裂返排液的可生化性[15]。萬里平等采用混凝-次氯酸鈉氧化-Fe/c微電解-HZOZ/FeZ-催化氧化-活性炭吸附處理壓裂液時發(fā)現(xiàn)通過活性炭深度處理,求出吸附等溫式為:q=1.78C0.58,當活性炭投加量為4 g/L時,COD去除率為48.3%[16]。張方元等用混凝氣浮-過濾-膜生物反應器(MBR)-活性炭吸附工藝對壓裂液進行處理,出水達到GB8978–1996《污水綜合排放標準》中一級排放標準[16]。
4 展 望
隨著對油田壓裂廢液的關注越來越多以及國家政策對于環(huán)境保護力度越來越大,綠色化學化工技術以其能運用現(xiàn)代科學技術的原理和方法,從源頭上減少或消除化學工業(yè)對環(huán)境的污染的優(yōu)勢在油田壓裂廢液處理上顯現(xiàn)出巨大優(yōu)勢。雖然綠色化學是人們追求的目標,但在現(xiàn)階段做的處理過程中完全沒有有毒有害物質生成是不能完全實現(xiàn)的,所以處理壓裂液廢水的反應綠色化將更加重要。現(xiàn)階段采用的綠色化學化工單工藝處理效果比較一般,把多種綠色處理工藝結合起來效果會增強很多。隨著對油田壓裂廢液的進一步關注,綠色化學化工技術將在未來處理油田壓裂廢液的環(huán)境保護中展現(xiàn)出巨大的作用。
關鍵詞:PCB 廢水處理 回用工程 實例分析
1 前言
電子信息產(chǎn)業(yè)繁榮發(fā)展,我國PCB(印刷線路板)產(chǎn)量位居世界第一,成為全球重要生產(chǎn)基地。印刷線路板生產(chǎn)工藝復雜、涉及多種化工原料、流程長、消耗大量生產(chǎn)用水,產(chǎn)生大量工業(yè)污物,且生產(chǎn)廢水成分性質復雜、處理與回用難度大。隨著我國PCB產(chǎn)業(yè)的日益壯大,PCB生產(chǎn)廢水的環(huán)保問題愈發(fā)突顯,在推動經(jīng)濟發(fā)展的同時,對我國環(huán)境生態(tài)保護造成危害。如何運用科學合理的處理技術及工藝有效控制、減少PCB廢水污染,確保PCB產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展,是當下我國生態(tài)環(huán)境保護的重點關注問題,也是防治水污染領域的一項重要研究內(nèi)容。
2 PCB生產(chǎn)廢水分類、特點
在印刷線路板生產(chǎn)過程中,運用多種性質不同的化工原料,造就了PCB生產(chǎn)過程中廢水及廢液具有多樣性、復雜性特點。PCB廢水通??煞譃閮纱箢悾瑥U水與廢液。
廢水可以細分為一般清洗水、磨板清刷水、含鎳清洗水、電鍍銅清洗水、含氰廢水、絡合廢水、有機廢水等,相應水質特點為分別含有銅離子、銅粉、金屬鎳、硫酸銅、氰、同絡合物、有機物。
廢液相比起廢水,來源與種類更為復雜,分為堿性廢液、酸性廢液、含金廢液、含銀廢液、含鎳廢液、含錫廢液、高錳酸鹽廢液、化學銅廢液、活化廢液、除油廢液、蝕刻廢液等。其特點均表現(xiàn)為化學需氧量值大,且有機物含量及金屬含量高。
不同生產(chǎn)工序及制作工藝于產(chǎn)污環(huán)節(jié)產(chǎn)生的廢水和廢液所含污染物性質也均存在差異。PCB廢水所含有機物及金屬離子形態(tài)多樣,含量多變,成分不一,增加廢水處理及回用難度。其中含大量重金屬化合物,如Ag(銀)、Au(金)、Cu(銅)、Pb(鉛)、Sn(錫)、Ni(鎳)等,又含多種有機添加劑和有合成高分子有機物。不理或處理不得當排放到生態(tài)環(huán)境中會對人類及環(huán)境造成巨大影響,危害人類身體健康及生態(tài)安全。
3 簡述處理工藝、對比優(yōu)缺點
3.1化學沉淀法
化學沉淀法是目前應用最為廣泛的方法,包括重金屬捕集劑法、中和沉淀法、硫酸亞鐵法和硫化物沉淀法等,主要運用于破除廢水中的絡合銅。其中,重金屬捕集劑法處理效果好但成本高昂;中和沉淀法因價格低廉,易于控制藥劑量,成為常用的常規(guī)處理方法,但處理效果欠佳,不能滿足排放標準;硫酸亞鐵法處理速度快但藥劑量大,易產(chǎn)生大量污泥;硫化物沉淀法添加Na2S劑量把控難度大,易造成二次污染。
3.2化學氧化法
PCB廢水通常采用高級氧化技術進行處理,通過添加氧化劑釋放銅,加堿中和沉淀,其中以利用H2O2與Fe2+反應生成Fenton試劑最為常見,此方法能有效使Cu2+沉淀并降低COD,但所需投入氧化劑劑量較大,成本較高。
3.3離子交換法
離子交換法是指無需向PCB廢水中添加藥劑,運用離子交換劑分離有害物質,應用便捷,極具優(yōu)勢,成為當下PCB生產(chǎn)廢水處理與回用的研究熱點。但此方法價格高昂,僅適用于處理毒性大、濃度低、具備回用價值的重金屬廢水。
3.4生物法
生物法作為最基本的去除有機物方法,主要依靠微生物吸附、協(xié)同、吸收、轉化作用,應用于PCB廢水處理中。在厭氧條件下破壞PCB絡合廢水中COD的來源(檸檬酸、酒石酸等),使厭氧條件下生成的S2-與銅離子結合并沉淀,同時利用微生物外聚合物吸附銅離子。生物法成本低廉、運行可靠、效果穩(wěn)定、不會造成二次污染,但由于PCB廢水可生化性差且微生物受銅離子毒害與抑制作用影響,需要篩選特殊生物菌進行干預與培養(yǎng)。
3.5吸附法
通過在廢水中投入吸附劑(活性炭、沸石等),吸附有機物,飽和后廢棄吸附劑這一方法成為吸附法。應用于PCB廢水處理中,對去除COD和降解有機物有顯著效果,但由于吸附值較小,處理絡合物濃度較高的廢水時,極易飽和,由于再生困難且再生設備昂貴,只能頻發(fā)更換新吸附劑,增加運費及成本。
4 實例分析
某深圳市PCB企業(yè),從事印刷線路板生產(chǎn)。PCB生產(chǎn)用水量大、廢水種類繁多、水質成分復雜。原處理工藝自動化程度較低,分水不合理,廢水處理效果欠佳,系統(tǒng)運行缺乏穩(wěn)定性。而后進行優(yōu)化調(diào)整,施以新處理工藝。根據(jù)企業(yè)內(nèi)污染物種類及處理技術需求大致分為綜合廢水(一般清洗水、電鍍清洗水、磨板清洗水)、有機廢水、有機廢液、絡合廢水、含鎳氰廢液、油墨廢水等。
廢水水質、水量數(shù)據(jù)見表1,工藝處理技術流程見圖1。
嚴格遵循分類收集、分質處理原則,根據(jù)不同廢水的特質采取相應處理工藝技術。
4.1綜合廢水
(1)用泵將廢水提升至調(diào)節(jié)池內(nèi),投入NaOH,將綜合廢水酸堿值控制在9-10間;(2)中和反應發(fā)生,生成Cu(OH)2等沉淀物,通過混凝池、反應池、二沉池等,投入聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁;(3)經(jīng)由過濾器、陽離子塔等去除有機污染物,最后經(jīng)由pH再調(diào)整池檢驗,確保達標排放。
4.2絡合廢水/有機廢水
(1)用泵將絡合/有機廢水提升至調(diào)節(jié)池內(nèi),投入酸將廢水酸堿值控制在2-3間;(2)利用鐵鹽對絡合劑的屏蔽作用投入硫酸亞鐵,釋放游離性Cu2+,針對絡合銅含量較高的絡合廢水,需投入的硫酸亞鐵劑量更大;(3)投入NaOH,將酸堿值調(diào)整至9-10,生成沉淀物,后續(xù)步驟與綜合廢水處理步驟一致。
4.3有機廢液及廢酸
(1)用泵將有機廢液及廢酸提升至調(diào)節(jié)池內(nèi),將廢液廢酸酸堿值控制在2-3間;(2)當有機廢液析出固態(tài)物體后投入一定劑量能使其沉渣的特殊藥劑;(3)經(jīng)過混凝沉淀,“渣壓濾”,沉渣經(jīng)過壓濾機脫水后打包委托處理,剩余液體送至廢水過濾系統(tǒng)。
5 結束語
PCB生產(chǎn)廢水即多氯聯(lián)苯廢水,是目前地球上最具代表性,擴散范圍最廣的持久性有機污染物,不僅對人體健康構成威脅,且對海陸生態(tài)系統(tǒng)皆產(chǎn)生影響及危害,是當下全球所重視的重大環(huán)境問題之一。
由于PCB生產(chǎn)廢水成分不一,種類多樣,水質復雜性,可生化性差的特點,致使企業(yè)必須在對其進行處理時,應當依據(jù)各種PCB生產(chǎn)種類的不同,成分性質的據(jù)別,進行分類收集、分質處理。
重視廢水處理及回用系統(tǒng)的建設,設計科學合理的處理工藝,及時對系統(tǒng)進行優(yōu)化、調(diào)整,對技術進行更新,靈活運用物理、生物、化學等方法進行廢水處理及回用,保護生態(tài)環(huán)境系統(tǒng),節(jié)約能源,降低消耗,較少成本,提高企業(yè)受益,將利潤最大化。
參考文獻:
[1] 麥建波, 江棟, 范遠紅,等. PCB廢水處理技術研究現(xiàn)狀及工程實例[J]. 印制電路信息, 2015, 23(11):62-65.
化學實驗綠色化學環(huán)境污染實驗教學是化學教學的重要途徑,是使學生快速理解和掌握化學理論知識的一種重要手段,是化學教學不可或缺的方法。然而化學實驗產(chǎn)生的廢液、廢氣、廢渣、不可避免地對環(huán)境造成污染。因此,如何減少化學實驗對環(huán)境的污染是化學教學亟需解決的重要問題。經(jīng)過幾年來的探索研究,綠色化學走入人們的視野,它強調(diào)的是用化學的知識和技術,去減少或杜絕危害人體健康和對環(huán)境產(chǎn)生污染的原料,通過控制反應條件,使化學品在生產(chǎn)和應用時都能做到無污染、無毒害。把綠色化學應用到化學教育之中,從根本上防止和治理環(huán)境污染,從治標轉向治本,是化學教學的改革重點。
一、提高環(huán)保意識
人是意識性動物,觀念意識決定人的行為。在化學教學中,提高學生的環(huán)保意識,是保護環(huán)境、消除或減輕化學實驗污染的前提條件?;瘜W專業(yè)學生是參與化學實驗,從事化學類工作的主體人員,提高他們的環(huán)保意識是減輕化學實驗對環(huán)境污染的前提工作。學??梢酝ㄟ^舉辦環(huán)保講座、圖片展覽、環(huán)境保護法宣傳、環(huán)境污染展示等一系列活動,使他們能夠認識到環(huán)境保護的重要性。環(huán)境是與我們每個人都息息相關的,是我們賴以生存的條件,保護環(huán)境人人有責。老師要重點講解化學實驗污染的危害性,及實驗中廢棄物的處理方法。化學實驗污染的特點是規(guī)模小、濃度高、種類雜。實驗過后,隨意排放“三廢”,將會對周邊環(huán)境及人群,造成相當大的危害。因此在實驗中,學生要按照老師的要求,自覺地按規(guī)定量取用藥品、規(guī)范性操作、及時妥善地處理實驗廢棄物,養(yǎng)成良好的實驗方法和習慣。
二、引進微型實驗
微型化學實驗是指以微量的化學試劑,在微量化的儀器和裝置中進行的一種化學實驗。它是一種新型的化學實驗方法,以綠色化學為基本理念,以環(huán)境保護為根本出發(fā)點,它通過盡可能少的使用化學試劑,而獲得比較明顯的化學反應結果和準確的化學信息。引進微型化實驗,代替?zhèn)鹘y(tǒng)的化學實驗,在降低環(huán)境污染的同時還可以減少設備、水、電等的消耗,減少實驗費用。微型化實驗效果更為明顯,使學生更為準確的觀察化學方應,提高了化學教學質量。同時由于較少的使用化學試劑,減少危害,提高實驗的安全性。
三、完善實驗設備
化學實驗是在化學設備下進行的,化學反應是在設備下產(chǎn)生的,可見設備對化學實驗的重要性。設備的好壞不僅僅影響了化學反應的效果,而且落后的設備在安全、環(huán)保等方面也存在著很大的隱患。改進實驗的設備,更新實驗技術,先進的技術在某些實驗中減少化學藥劑用量、方便操作,反應速度快,減少了環(huán)境污染。運用先進的設備替換常規(guī)的設備,不易發(fā)生有毒氣體泄露情況,避免師生受到危害,使化學實驗在安全有序中進行。
四、化散為整實驗
對于化學教學,一學期是由很多大小不同的實驗組成的,教師可以在集中講解一章或幾節(jié)相關聯(lián)的課程后,組裝合并串聯(lián)其中的實驗,化散為整,把幾個分散的小實驗組合成一個整體,做一個連續(xù)的系列實驗。要求這一系列的實驗,前一個實驗的產(chǎn)物是后一個實驗的原料。這樣通過試劑的回收及重復利用,不僅可以縮短實驗時間,減少了課時,還有趣味性強,教學效果明顯;節(jié)省實驗試劑,減少了耗費;最重要的是減少三廢的排放,有利于環(huán)境保護。
五、應用仿真實驗
21世紀是信息時代,信息已經(jīng)滲透到各個行業(yè)之中。信息的速度和更新,正是教學所需要的。利用計算機多媒體技術對化學實驗的實驗原理、裝置、流程、實驗過程等進行仿真,通過文字、聲音、圖像、動畫、影視等方式來顯示。這種教學方式是新興起來的一種實驗教學手段。學生通過這樣的模擬仿真實驗,自行操作,生動形象的觀看到實驗的現(xiàn)象,對于不懂的地方可以無限循環(huán)觀看,低成本、高質量。既可以提高學生的學習積極性,又能做到實驗廢棄物的零排放、零污染,且始終對人體無害,實現(xiàn)綠色化化學實驗教學。
六、慎用化學藥品
化學實驗的污染主要是由于實驗中所用的高毒試劑引起的,所以在化學教學中,在保證實驗正常進行的前提下,盡可能的選用無毒或低毒性,無污染或低污染,且廢棄物容易處置的化學藥劑。
七、正確處理“三廢”
化學實驗所產(chǎn)生的廢氣、廢液、廢渣,如不妥善處理,將會對環(huán)境造成嚴重的污染,也使資金大量流失。具體問題具體分析,對于化學實驗產(chǎn)生的不同形態(tài)的廢棄物處置的方法不同。國家對化學實驗廢棄物的處理有明確的條文規(guī)定,在遵從國家條文的前提下,要以保護環(huán)境、節(jié)約資源為原則。
1.廢氣的處理方法?;瘜W實驗室產(chǎn)生的廢氣種類較多,廢氣的處理以凈化措施為主,采取廢氣凈化方法很多,有吸收法、冷凝法、燃燒法、吸附法等。如二氧化碳、二氧化硫、硫化氫等酸性氣體可用水進行吸收處理。實際應用中應根據(jù)廢氣的性質,選擇適當凈化方法進行處理,以求達到最好的效果。
2.廢液的處理方法,化學實驗室產(chǎn)生的廢液數(shù)量雖不多,但是種類較多,且對環(huán)境的危害較大。廢液的處理方法主要是回收和凈化。廢液回收是指從實驗廢液中回收有用成分,進行再利用。廢液凈化處理是通過一系列的物理方法(沉淀、過濾、離心、分離等),化學方法(混凝、中和、氧化還原、電解、吸附等)及其他的有效手段將廢水中所含的污染物分離出來或將其轉化為無害物質。
3.廢渣的處理方法?;瘜W實驗所產(chǎn)生的廢渣量一般較少,但是他們的組成十分的復雜,不能隨意丟棄。廢渣的處理以回收為主,不能回收的進行無毒化處理。
八、結語
環(huán)境保護一直是大家關注的問題,是我們的立國之本, 強國之冊, 所有人都必須予以高度重視。環(huán)境保護是全民行動,人人有責。作為化學教師, 在傳授學生理論知識和技能的同時, 還要灌輸給學生保護環(huán)境防止污染的意識及做法,努力做到最大限度地消除或減輕化學實驗對環(huán)境所造成的污染。培養(yǎng)學生良好的實驗習慣和環(huán)保意識,真正實現(xiàn)人與自然的和諧統(tǒng)一。
參考文獻:
[1]虞春妹,劉晟波.高校有機化學實驗的綠色化管理路徑探究.中國現(xiàn)代教育裝備,2010,(07):119-122.
關鍵詞 高校實驗室;廢棄物;規(guī)范化處理;原則
中圖分類號 X705 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739(2012)22-0214-02
高校實驗室在教學和科研過程中會產(chǎn)生許多實驗廢棄物,盡管數(shù)量少,但種類齊全,品種繁多,且多具有易燃、腐蝕、毒害和反應性,其中的某些劇,會致癌和導致突變。若隨意的將其排放到環(huán)境中,不僅會造成環(huán)境污染、人員傷害,而且不利于學生環(huán)保意識的培養(yǎng),也與可持續(xù)發(fā)展的教育理念相悖[1]。如果學生將這種不良的習慣帶入社會,將會加劇對環(huán)境的污染,不利于整個社會的可持續(xù)發(fā)展。
1 常見的廢棄物及分類
1.1 廢氣
指實驗過程中產(chǎn)生的有毒氣體,如硫化物、氰化物、碳化物,此外,濃鹽酸、乙醚、三氯甲烷等液體藥品的揮發(fā)物也是廢氣。
1.2 廢液
實驗室產(chǎn)生的廢液包括一般廢水和化學性實驗廢液,一般廢水主要來源于清洗儀器用和實驗室用水;化學實驗廢液主要有樣品分析殘液、失效的藥液等,如各種酸堿性廢液、重金屬廢液、含氰廢液、含氟廢液、含有機物及細菌毒素的廢液等。
1.3 廢渣
指固體廢棄物,如殘余試樣、反應廢棄物、失效物質等。
1.4 放射性廢棄物
指放射性物質濃度(活度)高于國家清潔解控標準的廢棄物。
1.5 實驗器械
指報廢的試驗儀器,如電腦、冰柜等,常用的易消耗或易破損用品,如玻璃器皿、手套、濾紙、刀片、槍頭、離心管等。
1.6 生物廢棄物
指動植物的組織、器官、尸體,微生物(細菌、真菌和病毒等)及其培養(yǎng)基等[2]。
2 廢棄物處理的基本原則
2.1 及時處理
實驗中產(chǎn)生的廢棄物,一定要及時進行處理,并將處理過程形成制度。對每次實驗產(chǎn)生的廢氣、廢液和廢渣,尤其對一些有毒物質和危險物質要及時處理,以免污染環(huán)境,造成危害。
2.2 分類收集
由于廢棄物品種多樣,組成復雜,性質多變,若隨意丟棄,會形成安全隱患,對周邊人員和環(huán)境造成傷害。為避免此種情況,在廢棄物收集時應根據(jù)其組成、性質、化學禁忌等情況分類收集,分類方案應經(jīng)濟合理,安全適用。一般根據(jù)要求分類收集后,集中定期處理,但是對劇毒廢棄物要及時處理[1-3]。
2.3 防止二次污染
在廢棄物處理過程中,若方法選用不對、試劑選用不當或過量等,容易產(chǎn)生新的廢棄物或排放物,造成二次污染。因此,處理時要慎重選擇方法和試劑。如果在該實驗室內(nèi)部的廢棄物中能夠“以廢治廢”,則既可以降低成本,又可以保護環(huán)境。
2.4 區(qū)別對待,物盡其用
廢棄物種類繁多,性質、數(shù)量差異較大,在選擇最終的處理方案時,應具體問題具體分析,綜合簡便易行、經(jīng)濟實惠、以廢治廢等因素全面考慮。
3 廢棄物處理的常用方法
處理廢棄物時要遵循上述原則,根據(jù)廢棄物的成分、性質及特點,選擇適當?shù)姆椒╗4-5]。
3.1 自然排氣法
通過實驗室的門窗或在實驗室中安裝風機、風扇、換氣扇等通風換氣設備,以達到換氣排氣的效果。還可以將通風換氣設備直接安裝在易產(chǎn)生有毒有害氣體的關鍵位置,如實驗桌、儀器柜中,使換氣效果更好。這種排氣方法效率高,能耗少,經(jīng)濟實惠,被廣泛采用。由于其中的有毒有害氣體直接排入大氣中,會造成二次污染。因此,目前已有學校在排氣管道中安置吸附劑,這種方法即吸附法。
3.2 吸附法
利用某些物質本身吸附性較強的特性,將需要處理的廢物與其接觸,以達到吸附有毒有害物質、凈化廢棄物的目的。常見的吸附劑有活性炭、硅藻土、礬土、聚丙烯、氨基甲酸乙醋泡沫塑料、稻草屑等。吸附法不僅適用于對有毒氣體的處理,某些固體或含有難于燃燒的或可燃性的低濃度有機物廢液,也可用此方法進行處理。
3.3 沉淀法
主要是針對廢液的處理方法。在廢液中加入能夠生成難溶或不溶物的試劑,形成沉淀物后再過濾分離,以達到凈化除雜的目的。有時沉淀效果不佳的,還需要加入凝聚劑,使其與沉淀物共淀(共沉淀法)。將沉淀物濾出后,要妥善保管,無害化處理達標后方可排放,以避免造成二次污染。
3.4 中和法
利用酸、堿中和形成鹽的特性,進行廢物處理。在實際應用中考慮到經(jīng)濟、便利、以廢治廢等因素,常將強堿、強酸廢液相互中和,既進行了無害化處理,同時也避免了資源浪費。中和液若不含其他雜質,只需調(diào)節(jié)pH值到7,加水稀釋使含鹽濃度低于5%,即可排放。
3.5 氧化還原法
這是一種利用物質的氧化、還原特性,進行廢物處理的方法。在廢物中加入能與其發(fā)生反應的氧化劑(還原劑),進行氧化還原反應,或將無混合危險、各自含氧化劑(還原劑)的廢物相互作用,發(fā)生反應。在2種廢液相互混合時,應分次、分量將其中一種傾倒入另一種中。
3.6 焚燒法
含可燃性物質(如絕大多數(shù)有機物)的廢棄物,一般用焚燒法處理。即是把廢物置于燃燒爐(少量廢物可裝入鐵制或瓷制器皿)中,選擇室外安全的地方進行燃燒,并保管好殘渣。某些廢棄物在燃燒時可能產(chǎn)生有害氣體,必須用配備可洗滌有害廢氣的裝置進行燃燒。
3.7 填埋法
將現(xiàn)階段難以處理、對周圍土壤、生物環(huán)境不構成危害的物質(包括生物動植物尸體)深埋于地下的處理方法。填埋深度、填埋地點應根據(jù)國家的相關規(guī)定執(zhí)行。此外,常用的廢棄物處理方法還有分解法、水解法、溶劑萃取法等。
4 結語
隨著人類社會的進步和經(jīng)濟的發(fā)展,環(huán)境問題成為威脅人類發(fā)展與進步的重要因素之一,人們也越來越意識到環(huán)境保護的重要性。及時、正確、妥善地處理實驗室的廢棄物,既避免了潛在的安全隱患,又培養(yǎng)了學生良好的環(huán)保習慣,增強了環(huán)保意識。在高校這樣的特定場所針對特定人群,開展實驗室廢棄物分類處理,能起到示范、表率作用,并通過這樣的方式將環(huán)保的理念傳遞出去,為構建人與自然、人與環(huán)境和諧相處的社會貢獻一份力量,使我們的社會更具有可持續(xù)發(fā)展的動力。
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【關鍵詞】生化實驗;廢液;防治;措施;環(huán)境保護
生化實驗產(chǎn)生很多有毒氣體及廢液,有些實驗本身所需的藥品都是劇毒物質或是致癌物,此廢液如不經(jīng)處理直接排到下水道,勢必會對環(huán)境造成污染,對人類的健康產(chǎn)生威脅。所以實驗室的廢液一定要集中收集,對其科學處理,杜絕對大氣及水質的污染。
2004年3月17日國家環(huán)保局正式下發(fā)了《關于加強實驗類污染環(huán)境監(jiān)管的通知》,并規(guī)定于2005年1月1日起實施,所以高校實驗室、化驗室等都被納入了環(huán)保監(jiān)管范圍,這就意味著排污單位超標排污將被依法處罰。各院校都加強了對實驗所產(chǎn)生的廢物廢液及廢氣的科學處理,力行推行綠色實驗室。
本文就生化實驗室的廢物的處理所采取的措施及實驗的改進等問題進行分析。主要就是依據(jù)簡單、高效低成本的原則。
1 生化實驗所產(chǎn)生的廢物類型及其處理方法
1.1 洗滌劑產(chǎn)生的廢液
生化實驗需要用到大量的玻璃儀器,玻璃儀器必須清洗干凈,要不影響實驗效果,也妨礙實驗現(xiàn)象的觀察。所以就用到大量的洗滌劑、去污粉、洗衣粉等,此類廢液要用大量的水稀釋,使其成分含量很低,方可通過下水道排掉。
1.2 含有Gr離子的洗液
很多實驗會用到比較細小的儀器,像移液管、酸堿滴定管等沒法用刷子清洗的精密儀器,我們就需要用鉻酸洗液來進行浸泡。鉻酸洗液經(jīng)過反復多次使用后,其中的Gr6+逐步被還原為Gr3[1],其洗液濃度逐步變小,酸度降低,氧化能力也逐漸變?nèi)趿耍藭r可用硫酸氫鈉將其還原,而后加入廢堿液或石灰,將其PH值控制在8-9的范圍內(nèi),使Gr以氫氧化物的形式沉淀[2],倒入指定的廢液缸里,每年由環(huán)保局統(tǒng)一處理。
1.3 酸堿廢液
實驗過程中產(chǎn)生的大量的酸堿廢液,常用強酸有鹽酸、硫酸、硝酸等,強堿有氫氧化鈉、氫氧化鉀及碳酸鹽等,這些溶液對人體、金屬等均有腐蝕作用[3],所以實驗結束時,統(tǒng)一收集到專用的、封閉性好的、不易被腐蝕的大型的玻璃儀器中,并掛上醒目的標簽,標簽一定要注明此溶液的名稱、濃度、時間等。這些溶液可以用于其它實驗廢液的PH值的調(diào)節(jié),也可以把二者混合,使其中和,PH到達6-9的范圍內(nèi)[4],即可排放。
1.4 重金屬廢液
生化實驗過程中的重金屬主要就是指含有汞、鉻、鎘、鉛等化學成分的廢液,此類廢液只要少量的被人體吸收,都會引起局部或肌體功能障礙,有的甚至造成死亡[5],重金屬中毒案件近幾年報道的很多,所以學校領導及實驗室人員都高度重視。實驗結束后,統(tǒng)一收集、固定存放在指定的儀器中。含鎘、鉛的廢液可以用沉淀法來處理,在PH8-10的堿性溶液中,Pb2+、Cd2+都可以以氫氧化鉛和氫氧化鎘的形式沉淀,再加入硫酸亞鐵,廢液即變?yōu)槌吻逡篬6],學期結束時,上報環(huán)保局,有環(huán)保部門來統(tǒng)一處理。
1.5 易揮發(fā)有毒的藥品處理措施
好多實驗都用到有刺激性、有毒或易揮發(fā)的藥品,甲醛、硫化氫、氨水等都會造成呼吸道疾病和刺激眼角膜,有的還會造成血系統(tǒng)及中樞神經(jīng)系統(tǒng)損傷。操作時,一定要戴好合適的手套和護目鏡,穿好防護服,始終在通風廚中操作,因為管道相對來說都有一定的高度并加設過濾器,排出的氣體已被空氣稀釋并過濾過了[7]。如果有毒氣或難聞氣體較多時,必須要經(jīng)過吸收處理后方可排出,還有些酸性氧化物的氣體,如含氮、磷、硫等的氣體,需用導管投入到堿液中,經(jīng)過反應后,使其吸收后再排放。還有的氣體濃度較高的,可供給足夠的氧氣使其充分燃燒,最終產(chǎn)物為二氧化碳和水[6]。
2 改進實驗,減少污染
為了防止過量的化學試劑、反應產(chǎn)物――廢液廢物對環(huán)境的污染,國外及國內(nèi)的很多高校都對實驗做了修改和調(diào)整。在滿足實驗條件,盡量的選擇毒性低,廢液廢氣產(chǎn)生量較小的實驗,或在不影響實驗結果的情況下,選取毒性較小的藥品來代替劇毒有害的化學藥品[8]。而對于沒有可取代的有毒氣體、重金屬、貴重藥品的實驗也都做相應的改進,采用微量法或半微量法實驗。微量實驗法是美國的Mayo博士和他的同事們于1982年研究,開設的一種新型實驗法,我國是在1988年開始研究并進行推廣。此方法具有污染小、用藥少,節(jié)約經(jīng)費,縮短實驗時間,同時實驗過程產(chǎn)生的廢液,廢氣都相應的減少,對環(huán)境的污染也減小了,提高了實驗室的經(jīng)濟效益和社會效益。凱式定氮法原裝置是100ml,現(xiàn)改為半微量50ml,所用的試劑都變?yōu)樵瓉淼囊话?,其結果和現(xiàn)象都與原先的實驗一致,所以大力推行微型實驗,這也是當前實驗發(fā)展的一大趨勢。
3 藥品的回收及循環(huán)使用
有的實驗用過的有機物是可以進行回收的,即節(jié)約了開支,同時又減少污染,緩解對環(huán)境造成的危害,象三氯甲烷、乙醚等都可以進行回收。有機物的回收常用的方法主要就是精制、提純,此過程一定要在通風廚中進行,因為大多的有機物都是易揮發(fā)的、難聞有刺激性氣味的液體,一般先在分液漏斗中洗滌,再進行蒸餾處理,最后提純[9],就可得到純度較高的溶液,存放在棕色帶有磨口的試劑瓶中,貼上標簽,可供實驗循環(huán)使用。如純度不高,可以重復再蒸餾一次。分析陰離子洗滌劑和揮發(fā)酚等實驗,都可以用收集到的三氯甲烷,試劑的循環(huán)使用減少了對環(huán)境的污染,而又不影響實驗效果,一舉兩得,利國利民。
4 建立仿真實驗室
仿真實驗又叫虛擬實驗,主要就是利用軟件和硬件的結合,來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的常規(guī)的實驗,通過計算機及網(wǎng)絡來進行模擬、仿真各實驗的操作步驟。此方法的優(yōu)點:可以反復多次操作練習,很好的鍛煉了學生的操作能力,在網(wǎng)絡上操作生動形象逼真,還不會有任何危險及有毒的廢液產(chǎn)生,同時還加深了對理論知識的理解和鞏固 ,也利于培養(yǎng)學生嚴謹?shù)目茖W態(tài)度。
5 培養(yǎng)學生的環(huán)保意識,創(chuàng)建綠色實驗室
保護生存環(huán)境而共同努力是全體公民應盡的義務,在實驗教學過程中對學生進行環(huán)境科學教育,是正規(guī)教育體系改革的必然,也是老師責無旁貸的義務。當學生進入實驗室,首先必須閱讀實驗室的規(guī)章制度,在常規(guī)的實驗過程中,要求所有的學生操作要規(guī)范,養(yǎng)成良好的實驗習慣[10],課前一定要預習,實驗的目的、原理、實驗步驟都要熟記心中,提高了實驗成功率,減少了實驗產(chǎn)生的廢液量。
6 結論(下轉第44頁)
(上接第29頁)高校實驗室廢液是關系到子孫后代的長遠問題,已引起社會各界的重視和高度關注,所以實驗教學過程中,一定要遵循倡導綠色實驗,實驗室的環(huán)境舒適,保持室內(nèi)良好的通風,排水系統(tǒng)暢通,污染物極少,還要特別注重日常的管理,實驗人員根據(jù)廢液的性質不同采取有效的措施,及時處理,做到達標排放,降低了生物化學實驗室的廢液對環(huán)境和人體健康的危害。
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廢棄物,包含的種類繁多。從實驗室產(chǎn)生的化學廢棄物,多數(shù)是有毒有害物質。有些是劇毒或致癌物質,對其處理不當,這些物質將污染環(huán)境,甚至可能造成嚴重后果。實驗室排出的廢棄物,主要分為無機類和有機類兩類廢棄物。雖然實驗室排出的廢液與工業(yè)廢液相比在數(shù)量上是很少,但由于其種類多,組成經(jīng)常變化,因此最好不集中處理,由各實驗室根據(jù)廢棄物性質分別進行處理。本章根據(jù)多年來實驗室對廢棄物的處理實踐經(jīng)驗,并參考相關資料,把實驗室常見化學廢棄物的處理辦法作如下探討。
1 無機類實驗廢液的處理方法
1.1 含六價鉻的廢液
鉻酸洗液失效變綠,可以濃縮冷卻后用高錳酸鉀粉末氧化,直至溶液呈深褐色或微紫色后用砂芯漏斗濾去二氧化錳沉淀后再用。變黑的廢洗液可用廢鐵屑還原殘留的六價鉻成三價,再用廢堿液或石灰使其生成低毒的氫氧化鉻沉淀。
1.2 含氰化物的廢液
1.2.1 于廢液中加入NaOH溶液,調(diào)整pH至10以上。然后加入約10%的NaOCl溶液,攪拌約20分鐘,再加入NaOCl溶液,攪拌后,放置數(shù)小時(如果用氧化――還原光電計檢測其反應終點,則較方便)。
1.2.2 加入5―10%的H2SO4(或鹽酸),調(diào)節(jié) pH至7.5~8.5,然后放置一晝夜。
1.2.3 加入Na2SO3溶液,還原剩余的氯(稍微過量時,可用空氣氧化。每升含1克Na2SO3的溶液1毫升,相當于0.55毫克Cl)。
1.2.4 查明廢液確實沒有CN-離子后,才可排放。
1.2.5 廢液含有重金屬時,再將其作含重金屬的廢液加以處理。
1.3 含鎘的廢液
1.3.1 在廢液中加入 Ca(OH)2,調(diào)節(jié)pH至10.6~11.2,充分攪拌后即放置。
1.3.2 先過濾上層澄清液,然后才過濾沉淀。保管好沉淀物。
1.3.3 檢查濾液中確實不存在Cd2+離子時,把它中和后即可排放。
1.4 含鉛的廢液(氫氧化物共沉淀法)
1.4.1 在廢液中加入Ca(OH)2,調(diào)整pH值至11。
1.4.2 加入Al2(SO4)3(凝聚劑),用H2SO4慢慢調(diào)節(jié)pH值,使其降到7~8。
1.4.3 把溶液放置,待其充分澄清后即過濾。檢查濾液不含Pb2+后,即可排放。
1.5 含砷廢液
1.5.1 廢液中含砷量大時,加入Ca(OH)2溶液,調(diào)節(jié)pH至9.5附近,充分攪拌,先沉淀分離一部份砷。
1.5.2 在上述濾液中,加入FeCl3,使其鐵砷比達到50,然后用堿調(diào)整pH至7~10之間,并進行攪拌。
1.5.3 把上述溶液放置一夜,然后過濾,保管好沉淀物。檢查濾液不含As后,加以中和即可排放。此法可使砷的濃度降到0.05ppm以下。
1.6 含汞廢液
1.6.1 于廢液中加入對于FeSO4(10ppm)及Hg2+之濃度的1∶1當量的Na2S•9H2O,充分攪拌,并使廢液之pH值保持在6~8范圍內(nèi)。
1.6.2 上述溶液經(jīng)放置后,過濾沉淀并妥善保管好濾渣(用此法處理,可使Hg濃度降到0.05ppm以下)。
1.6.3 再用活性炭吸附法或離子交換樹脂等方法,進一步處理濾液。
1.6.4 在處理后的廢液中,確證檢不出Hg后,才可排放。
1.7 含重金屬的廢液
1.7.1 氫氧化物共沉淀法
1.7.1.1 在廢液中加入FeCl3或Fe2(SO4)3,并加以充分攪拌。
1.7.12 將Ca(OH)2制成石灰乳,然后加入上述廢液中,調(diào)整 pH至 9~11(如果pH值過高,沉淀會再溶解)。
1.7.1.3 溶液經(jīng)放置后,過濾沉淀物。檢查濾液確實不含重金屬離子后,才把它中和排放。
1.7.2 硫化物共沉淀法
1.7.2.1 廢液中重金屬的濃度要用水稀釋至1%以下。
1.7.2.2 加入Na2S或NaHS溶液,并充分攪拌。
1.7.2.3 加入NaOH溶液,調(diào)整pH值至9.0~9.5。
1.7.2.4 加入FeCl3溶液,調(diào)節(jié)pH值至8.0以上,然后放置一夜。
1.7.2.5 用傾析法過濾沉淀,檢查濾液確實不含重金屬。
1.7.2.6 再檢查濾液有無S2-離子。如果含有S2-離子時,用H2O2將其氧化,中和后即可排放。
1.8 含氟廢液
于廢液中加入消化石灰乳,至廢液充分呈堿性為止,并加以充分攪拌,放置一夜后進行過濾。濾液作含堿廢液處理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要進一步降低氟的濃度時,需用陰離子交換樹脂進行處理。
1.9 含酸、堿、鹽類物質的廢液
1.9.1 查明即使將酸、堿廢液互相混合也沒有危險時,可分次少量將其中一種廢液,加入另一種廢液中。
1.9.2 用pH試紙(或pH計)檢驗,使加入的酸或堿的廢液至溶液的pH約等于7。
1.9.3 用水稀釋,使溶液濃度降到5%以下,然后把它排放。
2 有機類實驗廢液的處理方法
2.1 焚燒法
理化檢測室常排出一些有機廢液,:如醇類酯類有機酸酮及醚等由CH O元素構成的物質這些有機廢液最好用相應容器分裝。對可燃性有機廢液加塞放置陰涼處。注意防火防曬專人保管。定期以非燃料燒毀,液可作為燒毀一次性采血用品的燃料。
2.2 吸附法、溶劑萃取法或氧化分解法
氯仿四氯化碳等有機溶劑易揮發(fā)毒性大,用容器收集后在其上面加一層水減少揮發(fā)。定期交環(huán)保部門統(tǒng)一處理。有條件的可以自己回收處理。使廢液得到利用。方法如下:將收集氯仿用自來水沖洗,除去水溶性雜質。取水洗過的氯仿500ml置于1000ml的分液漏斗中,加入50ml濃硫酸,震蕩數(shù)分鐘。靜止分層后,棄去下層的硫酸,重復這一操作直至硫酸層呈現(xiàn)無色為止。用200ml純水洗滌氯仿2次,再用0.5%的鹽酸羥胺
溶液洗滌2-3次后,用200ml純水洗滌2次。將洗滌好的氯仿經(jīng)無水氯化鈣或無水硫酸鈉脫水后蒸餾,收集沸程60℃-62℃的蒸餾液。四氯化碳的回收同上。