前言:一篇好文章的誕生,需要你不斷地搜集資料、整理思路,本站小編為你收集了豐富的化工廢水處理工藝主題范文,僅供參考,歡迎閱讀并收藏。
介紹醫(yī)藥化工企業(yè)廢水類(lèi)型、特質(zhì),根據(jù)廢水特質(zhì),提出廢水分類(lèi)收集,分質(zhì)處理的原則,介紹當(dāng)前國(guó)內(nèi)先進(jìn)的廢水處理技術(shù),分析醫(yī)藥化工企業(yè)廢水采取的預(yù)處理及后續(xù)生化處理的工藝達(dá)標(biāo)排放的可行性。
關(guān)鍵詞:
醫(yī)藥化工企業(yè);廢水;前端控制;分類(lèi)收集;分質(zhì)處理
1廢水類(lèi)型及水質(zhì)特性
醫(yī)藥化工企業(yè)廢水類(lèi)型主要為工藝廢水、設(shè)備清洗水、地面沖洗水、廢氣處理堿吸收廢液、吸收廢水、機(jī)泵冷卻水、生活污水及初期雨水等。工藝廢水中主要含有部分未反應(yīng)原料、過(guò)量的溶劑及反應(yīng)生成的中間產(chǎn)物等。廢水水質(zhì)特點(diǎn)主要為工藝廢水成分較復(fù)雜,廢水鹽份、有機(jī)物濃度較高;廢水間歇排放,水質(zhì)水量波動(dòng)較大,存在一定的沖擊負(fù)荷。
2廢水處理思路及工藝選擇
(1)在前端采取清潔生產(chǎn)工藝及有效預(yù)防措施,提高轉(zhuǎn)化率并回收物料,盡可能地減少污染物進(jìn)入廢水中。加強(qiáng)車(chē)間生產(chǎn)的科學(xué)管理,削減廢水中的有機(jī)負(fù)荷,減輕廢水處理站處理負(fù)荷,同時(shí)可節(jié)約生產(chǎn)成本,提高生產(chǎn)效率。(2)對(duì)不同廢水采取分類(lèi)收集,分質(zhì)處理的原則,分別設(shè)置有效的高鹽廢水、高濃度有機(jī)廢水、低濃度的沖洗廢水收集管路和收集調(diào)節(jié)池,根據(jù)廢水特性,采取不同的處理技術(shù)分別處理。(3)我國(guó)目前化工廢水處理通常采用分質(zhì)預(yù)處理(物化)+生化+深度處理的組合工藝,首先對(duì)高鹽廢水、高濃度有機(jī)廢水預(yù)處理系統(tǒng),降低濃度,提高可生化性,再通過(guò)生化處理技術(shù)進(jìn)一步處理。
3處理工藝介紹
3.1含鹽廢水預(yù)處理
廢水中的鹽濃度較高時(shí),采用生化處理,將對(duì)生化細(xì)菌的滲透壓影響較大,造成細(xì)胞脫水,使生化處理難以運(yùn)行,因此生化處理前需對(duì)廢水進(jìn)行脫鹽處理。方法有:在鹽度小于2g/L條件下,可以通過(guò)生物馴化處理含鹽污水;在鹽度大于2g/L時(shí),多采取蒸發(fā)濃縮除鹽法,包括多效蒸發(fā)(MED)、蒸汽壓縮冷凝(VC)、多級(jí)閃蒸(MSF)等。
3.2高濃度有機(jī)廢水預(yù)處理
醫(yī)藥化工企業(yè)生產(chǎn)廢水中含有多種難降解有機(jī)污染物,若按類(lèi)別分別進(jìn)行預(yù)處理不切實(shí)際,且所采用的處理工藝存在重復(fù),會(huì)大大增加投資處理費(fèi)用。鐵碳微電解+Fenton強(qiáng)氧化+混凝沉淀是近年來(lái)在化學(xué)氧化法基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的處理難降解有機(jī)污染物的較為成熟的技術(shù),其機(jī)理是通過(guò)氧化劑、催化劑與電、光及超聲等技術(shù)相結(jié)合,產(chǎn)生活性極強(qiáng)的自由基(如-OH),再通過(guò)自由基與有機(jī)污染物之間的結(jié)合、取代、電子轉(zhuǎn)移、斷鍵等反應(yīng),使水體中的大分子難降解有機(jī)污染物氧化降解成低毒或無(wú)毒的小分子物質(zhì),甚至直接氧化為CO2和H2O的工藝過(guò)程。據(jù)相關(guān)試驗(yàn)資料,當(dāng)鐵碳比為1:1、pH值=4、反應(yīng)時(shí)間為100min條件下,采用鐵碳微電解工藝處理某制藥廠生產(chǎn)廢水后COD去除率達(dá)50.52%(原水COD為98000mg/l),B/C比由不足0.1提高至0.32,大大提高了廢水的可生化性。某化學(xué)合成制藥廠用Fenton強(qiáng)氧化工藝處理含甲苯、二氯乙烷廢水,當(dāng)pH值為6-8、反應(yīng)時(shí)間為60min、硫酸亞鐵投加量2.5g/L、雙氧水投加量15ml/L條件下,系統(tǒng)對(duì)甲苯、二氯乙烷廢水去除率可達(dá)90%左右。采用“鐵碳微電解+Fenton強(qiáng)氧化”耦合處理工藝,由于微電解過(guò)程產(chǎn)生Fe2+,催化H2O2生成強(qiáng)氧化性的•OH,進(jìn)而氧化破壞芳環(huán);在這個(gè)過(guò)程中Fe3+的絮凝作用可以節(jié)省H2O2的使用量,既強(qiáng)化了處理效果又可降低處理成本。經(jīng)鐵碳微電解+Fenton強(qiáng)氧化處理后的高濃廢水顯示較高的酸性,且SS指標(biāo)較高,無(wú)法直接進(jìn)入生化處理工段,為減少對(duì)生化工段處理影響,需對(duì)廢水需投加堿液來(lái)調(diào)整pH值為中性,增加強(qiáng)化混凝沉淀工序效降低SS指標(biāo)。據(jù)相關(guān)試驗(yàn)結(jié)果證明,選用復(fù)合式聚合氯化鋁和聚丙烯酰胺混凝劑,采用二級(jí)折返式自控投藥方式,強(qiáng)化攪拌,既對(duì)懸浮物、膠體有機(jī)物,有強(qiáng)效絮凝作用,同時(shí)又對(duì)可溶性COD也具有良好的吸附絮凝作用,使溶解態(tài)有機(jī)污染物從其溶液中析出,可對(duì)此階段廢水COD脫除率達(dá)到20-30%。實(shí)踐表明,“鐵碳微電解+Fenton強(qiáng)氧化+混凝沉淀”工藝,是目前國(guó)內(nèi)處理高濃度有機(jī)廢水較成熟的預(yù)處理工藝,為醫(yī)藥化工廢水后續(xù)生化處理的提供較為可靠的可生化性。
3.3生物處理
廢水生物處理的原理是通過(guò)生物作用,尤其是微生物的新陳代謝作用,完成有機(jī)物的分解和生物體的合成,將有機(jī)污染物轉(zhuǎn)變?yōu)闅怏w產(chǎn)物(CO2、N2、H2、CH4、H2S等)。廢水生物處理以去除不可懸浮物和溶解性可生物降解有機(jī)物,其工藝構(gòu)成多種多樣。按照反應(yīng)過(guò)程按有無(wú)氧氣的參與,可分為厭氧生物處理工藝和好氧生物處理工藝兩大類(lèi)。厭氧生物處理工藝必須隔絕與氧的接觸,主要依賴厭氧菌和兼性菌的生化作用完成污染物的降解;好氧生物處理工藝主要依賴好氧菌和兼性菌的生化作用完成污染物的降解。在污水生物處理應(yīng)用過(guò)程中,對(duì)中低濃度的城市污水可采用好氧處理,對(duì)高濃度有機(jī)工業(yè)廢水應(yīng)首先采用厭氧處理,然后再接好氧處理,這樣才能有效的去除有機(jī)物,對(duì)難降解的有機(jī)工業(yè)廢水,則應(yīng)采用缺氧水解酸化處理,使難生物降解的有機(jī)物轉(zhuǎn)化為易生物降解的有機(jī)物,然后再串接好氧生物處理,使出水水質(zhì)達(dá)到排放要求。厭氧處理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)經(jīng)歷了第一代(厭氧序批間歇式反應(yīng)器,ASBR);第二代(厭氧濾池AF、升流式厭氧污泥床反應(yīng)器UASB、厭氧折流板反應(yīng)器ABR、厭氧流化床AFB);第三代厭氧反應(yīng)器(厭氧顆粒污泥膨脹床EGSB、厭氧內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器IC)。其中,UASB反應(yīng)器具有工藝結(jié)構(gòu)緊湊、處理負(fù)荷高、無(wú)機(jī)械攪拌裝置、運(yùn)行穩(wěn)定、處理效果好及投資小等優(yōu)點(diǎn),是目前研究較多、應(yīng)用日趨廣泛的新型廢水厭氧處理設(shè)備。好氧生物處理法有活性污泥法和生物膜法兩大類(lèi)?;钚晕勰喾ㄆ渲邪ǎ和屏魇交钚晕勰喾?、完全混合活性污泥法、分段曝氣活性污泥法、吸附-再生活性污泥法、延時(shí)曝氣活性污泥法、深井曝氣活性污泥法、純氧曝氣活性污泥法、氧化溝工藝活性污泥法、序批式活性污泥法。生物膜法包括生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤(pán)、生物接觸氧化法、生物流化床法等。目前國(guó)內(nèi)通常在厭氧工藝后采取將缺氧段和好氧段串聯(lián)在一起如A/O、A2/O、A2/O2工藝處理后序化工廢水。在缺氧(A)段異養(yǎng)菌將污水中的淀粉、纖維碳水化合物等懸浮污染物和可溶性有機(jī)物水解為有機(jī)酸,使大分子有機(jī)物分解為小分子有機(jī)物,不溶性的有機(jī)物轉(zhuǎn)成成可溶性有機(jī)物,當(dāng)這些經(jīng)缺氧水解的產(chǎn)物進(jìn)入好氧池進(jìn)行好氧處理時(shí),可提高污水的可生化性,提高氧的效率;在缺氧段異養(yǎng)菌將蛋白質(zhì)、脂肪等污染物進(jìn)行氨化(有機(jī)鏈上的N或氨基酸中的氨基)游離出氨(NH3、NH4+),在充足供氧條件下,自養(yǎng)菌的硝化作用將NH3-N(NH4+)氧化為NO3-,通過(guò)回流控制返回至A池,在缺氧條件下,異養(yǎng)菌的反硝化作用將NO3-還原為分子態(tài)氮(N2)完成C、N、O在生態(tài)中的循環(huán),實(shí)現(xiàn)污水的無(wú)害化處理。
4結(jié)束語(yǔ)
化工企業(yè)廢水經(jīng)過(guò)上述工藝進(jìn)行處理后,廢水中的COD、SS、氨氮、總磷、特征有機(jī)物等污染物指標(biāo)可以達(dá)到所在化工園區(qū)污水處理廠的接管標(biāo)準(zhǔn),為廢水的進(jìn)一步處理達(dá)到國(guó)家及地方污染物排放標(biāo)準(zhǔn),有效減輕廢水對(duì)環(huán)境的污染、改善環(huán)境質(zhì)量提供了有力保障。
參考文獻(xiàn)
[1]周立峰,費(fèi)學(xué)寧.鐵碳微電解預(yù)處理制藥廢水的實(shí)驗(yàn)研究[J].環(huán)境科學(xué)與管理,2010,35(5):32-35.
[2]信威鵬,鄒杰.“Fenton強(qiáng)氧化處理含甲苯、二氯乙烷醫(yī)藥廢水試驗(yàn)研究[J].遼寧化工,2012,41(5):239.
[3]薛毅.醫(yī)藥化工企業(yè)廢水處理工藝分析[J].現(xiàn)代工業(yè)經(jīng)濟(jì)和信息化,2012,32(8):67-68.
關(guān)鍵詞:制革廢水;生化處理;深度處理
Abstract: The biochemical plus depth treatment technology of tannery wastewater treatment are discussed, and combined with the actual situation of the project, the results show that the control process for treatment of wastewater discharge, and high treatment efficiency.
Keywords: tannery wastewater; biochemical treatment; advanced treatment
中圖分類(lèi)號(hào):X703
前言
近幾年隨著我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,皮革工業(yè)也得到了迅猛發(fā)展,已成為輕工業(yè)的支柱行業(yè)。制革廢水是制革企業(yè)的主要污染物,生產(chǎn)廢水主要為鞣制廢水和染色廢水;據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)現(xiàn)有制革企業(yè)近萬(wàn)家,年排廢水量約占全國(guó)工業(yè)廢水總排放量的0.3%。特點(diǎn)是堿性大、色度高、好氧量高、懸浮物多,并含有較多的硫化物和鉻等有毒物質(zhì)。在這些排放廢水中,鉻離子約3400t,懸浮物為12萬(wàn)噸,COD約18萬(wàn)噸,BOD約7萬(wàn)噸左右。制革污水處理變得日益尖銳和重要。筆者從制革廢水的特點(diǎn)及目前廢水處理中常用的處理工藝中選擇最佳工藝進(jìn)行制革廢水進(jìn)行了簡(jiǎn)單探討。
制革廢水來(lái)源及特點(diǎn)
皮革加工是以動(dòng)物皮為原料,經(jīng)化學(xué)處理和機(jī)械加工而完成的,廢水來(lái)源可分為三股,分別是一、鞣前準(zhǔn)備工段。在該工段中污水主要來(lái)源于水洗、浸水、脫毛、浸灰、脫灰、軟化、脫脂等。主要污染物有三類(lèi):一是有機(jī)廢物,包括泥漿、蛋白質(zhì)、油脂等;二是無(wú)機(jī)廢物,包括鹽、硫化物、石灰、等;鞣前準(zhǔn)備工段的廢水排放量約占制革總廢水量的50%以上,污染負(fù)荷占總排放量的60%左右,是制革廢水的主要來(lái)源;二、鞣制工段。在該工段中,廢水主要來(lái)自水洗、浸酸、鞣制。主要污染物為無(wú)機(jī)鹽、重金屬鉻等。其廢水排放量約占制革總廢水量的25%左右;三、鞣后濕整飾工段。在該工段中,廢水主要來(lái)自水洗、擠水、染色、加脂、噴涂 機(jī)的除塵污水等,其主要污染物為染料、油脂、有機(jī)化合物等,廢水排放量約占制革總廢水量的25%左右。
2、制革廢水處理方法介紹
制革廢水中污染物組成復(fù)雜,綜合廢水的方法也很多,有生化工藝和物化等方法。國(guó)內(nèi)制革工業(yè)通常采用物化處理和生化處理相結(jié)合的方法。傳統(tǒng)的制革廢水處理技術(shù)是將各工序廢水收集混合,采用物理、化學(xué)、生物等手段集中處理,把廢水中的油脂、蛋白質(zhì)和各種化工材料作為廢物處理掉,浪費(fèi)資源,投資高,且生皮加工過(guò)程中脫毛浸灰工段產(chǎn)生的高濃度含硫廢水和鉻鞣工段產(chǎn)生的廢鉻液,對(duì)處理廢水是非常不利的。故比較合理的是“原液?jiǎn)为?dú)處理、綜合廢水統(tǒng)一處理”,工藝路線,將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別進(jìn)行處理并回收有價(jià)值的資源,然后與其他廢水混合統(tǒng)一處理。但對(duì)于小型制革廠采用這種方法,工藝流程長(zhǎng)、費(fèi)用高,仍可進(jìn)行集中處理。
3、制革廢水處理工藝選擇
隨著環(huán)保要求的提高,原有的工藝已達(dá)不到最新的排放要求,需采用深度處理工藝進(jìn)一步處理,選取接觸氧化生化處理+Feton深度處理工藝對(duì)廢水進(jìn)行處理,處理后的COD、 SS 、BOD 、氨氮、Cr 、總鉻、硫化物的最大日均濃度均達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值。
(1)生化處理
制革廢水的CODcr一般為3000—4000mg/L, BOD為1000—2000mg/L,屬于高濃度有機(jī)廢水,m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3—0.6,適宜于進(jìn)行生物處理。目前國(guó)內(nèi)應(yīng)用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法,應(yīng)用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應(yīng)器(SBBR)、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。要選用哪種生物處理工藝,除了考慮水質(zhì)特點(diǎn),還要兼顧處理水量、處理要求和場(chǎng)地面積等因素。從接觸氧化法的運(yùn)行負(fù)荷高,處理效果好,且停留時(shí)間長(zhǎng)、稀釋能力強(qiáng)、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),故在此首選生化處理采用接觸氧化法,該系統(tǒng)是本廢水處理的核心構(gòu)筑物,主要是通過(guò)生物氧化降解作用去除廢水中的膠體物質(zhì)和溶解性有機(jī)物,同時(shí)通過(guò)活性污泥對(duì)無(wú)機(jī)物質(zhì)的吸附作用也能夠去除部分無(wú)機(jī)物質(zhì),使廢水得到比較徹底的處理。生化處理方法較多,但工程應(yīng)用證明接觸氧化法工藝處理高氨氮廢水也是比較實(shí)用有效的技術(shù)。接觸氧化法工藝主要有以下特性:工藝流程簡(jiǎn)單,運(yùn)行管理方便;處理效果穩(wěn)定,出水水質(zhì)好;基建費(fèi)用省,運(yùn)行費(fèi)用低;污泥產(chǎn)量少,污泥性質(zhì)穩(wěn)定;能夠承受水質(zhì)、水量的沖擊負(fù)荷。運(yùn)用在制革廢水中也是一種常用有效的方法。
(2) 深度處理
近年來(lái),高級(jí)氧化技術(shù)用于處理難降解有機(jī)廢水的研究,已獲得顯著的進(jìn)展。高級(jí)氧化技術(shù)又稱深度氧化技術(shù),匯集了現(xiàn)代光、電、聲、磁、材料等各相近學(xué)科的最新研究成果,有望成為有機(jī)廢物尤其是難降解有機(jī)廢物處理的一把殺手锏。目前,高級(jí)氧化技術(shù)主要包括化學(xué)氧化、光催化氧化、濕式氧化、超臨界水氧化等,其中傳統(tǒng)的Fenton氧化法,與其他高級(jí)氧化工藝相比,因其操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)快速、可產(chǎn)生絮凝等優(yōu)點(diǎn)而倍受青睞。Fenton法在處理難降解有機(jī)污染物時(shí)具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),是一種很有應(yīng)用前景的廢水處理技術(shù)。
Fenton法利用·OH來(lái)達(dá)到氧化分解有機(jī)物的目的。在H2O2和Fe2+的催化作用下生成的·OH與大多數(shù)有機(jī)物發(fā)生作用,將大分子有機(jī)物降解為小分子有機(jī)物或礦化為CO2和H2O等無(wú)機(jī)物,同時(shí)Fe2+被氧化成Fe3+,具有混凝作用。
4、 污水處理運(yùn)行效果分析
結(jié)合廣東某制革公司污水處理站采用本工藝的實(shí)際運(yùn)行情況調(diào)查分析,該污水處理站設(shè)計(jì)處理能力為2O00m3/d,于2008年11月建成后,投入試運(yùn)行至今,該公司廢水處理工程運(yùn)行狀況良好。根據(jù)該公司驗(yàn)收監(jiān)測(cè)期間的現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查,處理后的廢水能夠穩(wěn)定達(dá)到新的排放標(biāo)準(zhǔn)。
結(jié)論
隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保問(wèn)題的日益重視,制革行業(yè)將面臨更加嚴(yán)峻的環(huán)保問(wèn)題,排放標(biāo)準(zhǔn)將更加嚴(yán)格,如氨氮指標(biāo)已列為某些地區(qū)的制革廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。因而對(duì)已成熟廢水處理技術(shù),如接觸氧化技術(shù)、SBR等生化工藝及深度處理工藝以及新開(kāi)發(fā)的廢水處理技術(shù),在制革廢水處理上的應(yīng)用研究將顯得更加急迫。加緊對(duì)這些工藝及其組合工藝在制革廢水處理方面的應(yīng)用及研究,尋找該工藝及其組合工
藝處理制革廢水的最佳條件,以及處理不同情況下的制革廢水的最佳工藝,將是制革廢水處理科研工作者的重要任務(wù)。
【參考文獻(xiàn)】
吳浩汀. 制革工業(yè)廢水處理技術(shù)及工程實(shí)例,第二版. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2010.
盧學(xué)強(qiáng),唐運(yùn)平,隋峰,等.制革廢水綜合處理技術(shù)研究[J].城市環(huán)境與城市生態(tài),1999,12(6):22—24.
關(guān)鍵詞:鐵/炭?jī)?nèi)電解反應(yīng)器 電鍍混合廢水 一體化
隨著科技的進(jìn)步和環(huán)保技術(shù)的快速發(fā)展,許多新技術(shù)開(kāi)始應(yīng)用于環(huán)保行業(yè)了,其中以鐵/炭?jī)?nèi)電解反應(yīng)器為核心的技術(shù)在環(huán)保工程中應(yīng)用越來(lái)越廣泛。這種一體化處理技術(shù)以其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)在電鍍廢水處理工程中具有廣泛的應(yīng)用前景。
1、一體化技術(shù)處理混合電鍍廢水工藝機(jī)理
破CN-、氧化還原Cr6+為Cr3+等預(yù)處理措施是傳統(tǒng)電鍍廢水處理工藝中必須的,因其投資大、技術(shù)參數(shù)控制程度高、操作復(fù)雜等弊端,在工程設(shè)計(jì)與應(yīng)用中具有一定的局限性。
相比起來(lái),以為主體技術(shù)的工藝則避免了污水的分類(lèi)收集、預(yù)處理等前期工序,廢水可直接混合并進(jìn)入獨(dú)立設(shè)置的調(diào)節(jié)池內(nèi),進(jìn)行水量水質(zhì)調(diào)節(jié),然后通過(guò)水力提升至鑄鐵/焦炭?jī)?nèi)電解反應(yīng)器內(nèi),在一定條件下反應(yīng)后進(jìn)入下步工序。由于此類(lèi)技術(shù)不需要對(duì)污水進(jìn)行分類(lèi)預(yù)處理,而是直接混合處理,因此亦名“一體化處理技術(shù)”,其典型的反應(yīng)機(jī)理可表示如下:
陽(yáng)極鑄鐵:
Fe-2eFe2+
E0(Fe2+/Fe)=-0.44V
(1)
Cu2++FeFe2++Cu
(2)
陰極焦炭:
2H++2e2[H]H2
E0(H+/H2)=0.00V
(3)
O2+2H2O+4e2OH-
E0(O2/OH-)=0.41V
(4)
O2+4H++4e2H2O
E0(O2/H2O)=1.22V
(5)
不斷生成的Fe2+在強(qiáng)氧化劑Cr6+作用下,生成具有良好絮凝作用的Fe3+,同時(shí)將Cr6+轉(zhuǎn)化Cr3+,其反應(yīng)為:
6Fe2++Cr2O2-7+14H+2Cr3++6Fe3++7H2O
(6)
同時(shí),如果污水中還含有氰化物,則可發(fā)生:
CN-+O2CNO-〔…N2〕
(7)
通過(guò)以上一系列無(wú)數(shù)的內(nèi)電解反應(yīng),污水中的重污染物物質(zhì)得到了轉(zhuǎn)化,繼而在后續(xù)處理單元中得到更進(jìn)一步去除。
2、工藝流程及主要設(shè)施說(shuō)明
2.1、工藝流程
采用此技術(shù)的工程工藝流程如圖1所示。
混合廢水經(jīng)廠區(qū)收集管道流至調(diào)節(jié)池,由耐腐蝕性一級(jí)污水泵提升至鑄鐵/焦炭反應(yīng)器中,在空氣輔助作用下,水中重金屬離子及CN-等在鑄鐵/焦炭表面發(fā)生無(wú)數(shù)內(nèi)電解反應(yīng),通過(guò)一系列(1)-(7)式中反應(yīng)達(dá)到轉(zhuǎn)化目的。出水經(jīng)過(guò)自動(dòng)控制系統(tǒng)投加堿液調(diào)節(jié)pH后自流至斜管沉淀池進(jìn)行泥水分離,清水經(jīng)過(guò)砂濾后即可達(dá)標(biāo)排放或者回用。
斜管沉淀池排放污泥在濃縮池中濃縮后經(jīng)壓濾機(jī)脫水處理,干泥餅中含有大量重金屬,屬于危險(xiǎn)廢物,交由專(zhuān)門(mén)機(jī)構(gòu)回收處理。
2.2、主要設(shè)計(jì)參數(shù)
2.2.1 混合調(diào)節(jié)池
用以調(diào)節(jié)不規(guī)律排水,均衡水量水質(zhì)。設(shè)置水力停留時(shí)間為8 h,液位控制器控制提升泵運(yùn)行。
2.2.2 溶氣罐
保證水氣的充分混合,使污水中含有的氧氣分子能在焦炭表面形成內(nèi)電解環(huán)境。溶氣罐設(shè)置水力停留時(shí)間為3~5 min。
2.2.3 鑄鐵/焦炭反應(yīng)器
鑄鐵/焦炭反應(yīng)器為本工藝的核心部件,污水中含有的重金屬與溶解的氧氣分子在其表面發(fā)生無(wú)數(shù)微電解反應(yīng)〔見(jiàn)上(1)-(7)反應(yīng)機(jī)理〕,良好的反應(yīng)條件能夠保證污水中的重金屬以及氰化物等高危害污染物轉(zhuǎn)化為低危害物質(zhì),繼而在后續(xù)離子固化工序中得以去除。鑄鐵/焦炭反應(yīng)器水力停留時(shí)間為45 min,接觸反應(yīng)時(shí)間為25~30 min。
2.2.4 脫氣池
脫除污水中大量的微小空氣泡,避免帶入反應(yīng)池中被投加藥劑包裹形成絮凝體而使絮凝體變輕上浮。水力停留時(shí)間為15 min,設(shè)置機(jī)械攪拌加快脫氣。
2.2.5 反應(yīng)池
分為二級(jí)反應(yīng),前段通過(guò)pH計(jì)自動(dòng)控制系統(tǒng)投加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值,重金屬得以固化,后段投加PAM絮凝劑加速絮凝體的沉淀。兩級(jí)反應(yīng)時(shí)間均為15 min。
此外,相對(duì)于其它工藝,鑄鐵/焦炭反應(yīng)器本身生成的Fe3+具有良好絮凝作用,在控制pH為7-10的情況下,生成的絮凝體大而穩(wěn)定,易于沉淀。
2.2.6 斜管沉淀池
用以實(shí)現(xiàn)反應(yīng)池出水中的泥水分離。表面負(fù)荷取1.0 m3/(m2.h)。
2.2.7 砂濾池
沉淀池出水中一般都含有微小的懸浮物質(zhì),這些通過(guò)機(jī)械作用強(qiáng)制固化的重金屬物質(zhì)可能會(huì)重新溶出而造成出水中重金屬物質(zhì)的超標(biāo),在沉淀池后設(shè)置砂濾池可以有效的將微小的懸浮物質(zhì)除去。砂濾池設(shè)計(jì)流速以不超過(guò)1.0 m/h為佳。
2.2.8 清水回用池
暫存清水,提供砂濾池的反沖洗用水或者回用水。
3、結(jié)果與體會(huì)
3.1、影響水質(zhì)因素
3.1.1 鑄鐵/焦炭反應(yīng)器對(duì)系統(tǒng)的影響
鑄鐵/焦炭反應(yīng)器是本技術(shù)的關(guān)鍵處理設(shè)施,其主要參數(shù)的設(shè)計(jì)直接決定著系統(tǒng)出水效果的好壞。在水質(zhì)一定的情況下,鑄鐵和焦炭的質(zhì)量比、安裝方式、焦炭粒徑大小以及接觸反應(yīng)時(shí)間是關(guān)鍵設(shè)計(jì)參數(shù)。
在進(jìn)水pH值為1~3的條件下,采用的鑄鐵:焦炭質(zhì)量比約為1~1.5:1,分層安裝,鑄鐵粒徑細(xì)?。ě妫?~15 mm),焦炭以細(xì)薄塊狀最好;整個(gè)反應(yīng)器接觸時(shí)間為20~30 min,提供空氣量為0.1~0.13 m3/min時(shí),水樣分析表明,在此條件下,污水中含有的高危險(xiǎn)物質(zhì)Cr6+及CN-等能夠良好的轉(zhuǎn)化為低危險(xiǎn)、易除去的Cr3+及CNO-等。
3.1.2 水中空氣的影響
一體化處理池中出水含有大量的空氣,在進(jìn)行加藥前必須盡量脫除。本工程設(shè)計(jì)之初由于沒(méi)有充分考慮好脫氣問(wèn)題,在斜管沉淀池中經(jīng)常發(fā)生污泥上浮現(xiàn)象,原因即為水中含有的空氣在沒(méi)有完全脫除之前已經(jīng)被投加堿及PAM包裹在絮凝體內(nèi),造成污泥密度變小而上浮。脫氣池設(shè)置較大的表面積及增加攪拌有利于快速脫氣。
3.1.3 pH值的影響
重金屬沉淀對(duì)pH要求較高,所以采用pH自動(dòng)控制器來(lái)投加NaOH量。
3.1.4 砂濾流速影響
砂濾池主要將出水中可能含有的微小懸浮物除去,避免固化重金屬重新溶解到清水中,過(guò)高的濾速不利于濾除微小的懸浮物。
3.2、工程投資與運(yùn)行費(fèi)用
關(guān)鍵詞: 氣浮 水解酸化 生物接觸氧化
中圖分類(lèi)號(hào): Q505 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A 文章編號(hào):
1前言
廢紙?jiān)偕眉夹g(shù)在紙制品行業(yè)中具有廣闊的市場(chǎng)前景,在對(duì)廢紙進(jìn)行再生過(guò)程中,需要對(duì)紙漿進(jìn)行脫墨漂白,將產(chǎn)生一定量的脫墨廢水。一般情況下脫墨廢水中的懸浮物濃度較高,是廢水中CODcr物質(zhì)的主要來(lái)源,可生化性差,直接采用生化法往往得不到良好的處理效果,采用單純的物化方法其投資和運(yùn)行費(fèi)用往往較高,廢水的治理效果和成本問(wèn)題成為了該行業(yè)發(fā)展的瓶頸。
筆者對(duì)脫墨廢水進(jìn)行了長(zhǎng)期的研究和探索,在某公司的脫墨廢水處理工程中,采用了“兩級(jí)氣浮/水解酸化/接觸氧化”工藝。實(shí)踐證明,該工藝能夠有效去除廢水中主要污染物質(zhì),使廢水達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8979-1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)和《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3544-2001)要求,運(yùn)行穩(wěn)定,處理效果良好,投資和運(yùn)行費(fèi)用相對(duì)較低,對(duì)脫墨廢水的處理及工程實(shí)踐起到一定的指導(dǎo)作用。
2 水質(zhì)狀況
該廠所需處理水量包括400m³/d油墨廢水和80m³/d生活污水兩部分,本設(shè)計(jì)中,將二者單獨(dú)收集,根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)取樣檢測(cè),油墨廢水水質(zhì)如表1所示:
表1:廠區(qū)油墨廢水水質(zhì)指標(biāo)
根據(jù)具體水質(zhì)指標(biāo)及現(xiàn)場(chǎng)情況,確定采用物化+生化處理組合工藝處理廠區(qū)廢水,工藝流程如圖1所示:
4流程說(shuō)明
對(duì)于本工程特殊的水質(zhì)情況,決定采取物化處理加生物處理的組合工藝流程。首先將工業(yè)廢水與生活污水分開(kāi),這是是因?yàn)楣I(yè)廢水水質(zhì)比較差,并且含有大量有毒有害物質(zhì),會(huì)對(duì)后續(xù)的生物處理有所影響,所以現(xiàn)對(duì)其進(jìn)行二級(jí)氣浮處理,去除大部分的有毒有害物質(zhì)和難降解的懸浮物質(zhì)。而生活污水可以直接進(jìn)入到生物處理階段。所以經(jīng)過(guò)物化處理的工業(yè)廢水,和生活污水一起流入調(diào)節(jié)池,與生活污水一起,進(jìn)入到生物處理階段。而后,處理后的廢水進(jìn)入到二沉池進(jìn)行沉淀后外排。同時(shí),物化處理和二沉池產(chǎn)生的污泥脫水后外運(yùn)處置。
5 構(gòu)筑物參數(shù)及主要配套設(shè)備
5.1格柵
油墨廢水中含有大量的紙張纖維和懸浮物 ,生活污水中含有較多的漂浮物和懸浮物,設(shè)置格柵的目的是為了防止大顆粒懸浮物進(jìn)入調(diào)節(jié)池,以確保水泵等設(shè)備的正常運(yùn)轉(zhuǎn),減輕后續(xù)處理設(shè)施負(fù)荷,保證廢水處理系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。由于水量較少,為了節(jié)省占地空間,考慮與調(diào)節(jié)池一體化合建。選用HF800型自清式格柵除污機(jī),安裝傾角75°,渠道寬度為880mm,設(shè)備總寬1150mm,格柵出渣口設(shè)置存渣設(shè)備,柵渣定期清除。
5.2調(diào)節(jié)池
考慮到變化系數(shù)比較大,且脫墨廢水需要單獨(dú)進(jìn)行預(yù)處理,故設(shè)置兩座調(diào)節(jié)池。經(jīng)調(diào)節(jié)池1調(diào)節(jié)后的脫墨廢水,通過(guò)兩級(jí)氣浮池的處理,可生化性有所提高,與生活污水一起進(jìn)入調(diào)節(jié)池2。兩座調(diào)節(jié)池共用風(fēng)機(jī),池內(nèi)設(shè)置穿孔管預(yù)曝氣系統(tǒng)。設(shè)置預(yù)曝氣系統(tǒng)有如下益處:一是可以對(duì)一些有機(jī)污染物進(jìn)行處理;二可防止污水停留時(shí)間較長(zhǎng)引起的厭氧發(fā)酵;三是使懸浮物不易沉積在調(diào)節(jié)池底,延長(zhǎng)清理檢修周期;四是通過(guò)曝氣的攪拌作用,充分發(fā)揮調(diào)節(jié)池的均化功能。
調(diào)節(jié)池1尺寸為10m*7m*3m,停留時(shí)間約為12h,配備2臺(tái)型號(hào)50WQ18-15-1.5潛污泵,一用一備,主要參數(shù)為:流量18m³/h,揚(yáng)程15m,功率1.5kW。調(diào)節(jié)池2尺寸為10m*2m*3m,停留時(shí)間2h,配備50WQ24-20-4兩臺(tái),一用一備,主要參數(shù)為:流量24m³/h,揚(yáng)程20m,功率4kW。
5.3 氣浮池
采用CAF-20渦凹?xì)飧∠到y(tǒng),相對(duì)于其他氣浮系統(tǒng),該系統(tǒng)更適用于該工程小水量,水質(zhì)差的特點(diǎn)。本工程選取兩級(jí)渦凹?xì)飧∠到y(tǒng),保障廢水處理效果。主要性能參數(shù)如下:流量20m³/h,長(zhǎng)4.5m,寬1.2m,深1.2m,總功率1.87kW。
5.4水解酸化池
水解酸化池利用水解和和產(chǎn)酸菌的反應(yīng),將不溶性有機(jī)物水解呈溶解性有機(jī)物,大分子物質(zhì)分解成小分子物質(zhì),出水BOD/COD值有所提高,增加了污水的可生化性。 本水解酸化池設(shè)計(jì)停留時(shí)間6.5h,有效容積130m³,尺寸為16.2m*1.8m*4.5m,采用三廊道推流式形式,填料高3m,超高0.3m,實(shí)際填料填充率為55%。
5.5接觸氧化池
選用由醛化維倫纖維和雪花狀塑料原片組成的組合填料,使之兼顧軟性與半軟性填料的優(yōu)點(diǎn)。它是有塑料環(huán)為骨架,負(fù)載著維綸絲,維綸絲緊固在塑料環(huán)上,在污水中絲束分布均勻,易生膜、換膜,又能有效的切割氣泡,提高氧的傳遞速率和利用率,使水、氣生物膜得到充分接觸。
接觸氧化池總?cè)莘e242m3,填料層高度為3m,分為兩層,濾池分4格,每格面積為22 m2,采用微孔曝氣器,氧氣利用率為18.4~27.7%。配備HSR-125型羅茨鼓風(fēng)機(jī),總風(fēng)量10m³/min。
5.6二沉池
選用豎流式沉淀池,設(shè)計(jì)沉淀時(shí)間2h,表面負(fù)荷為0.8m³/㎡•h。
6.運(yùn)行效果與討論
該工藝經(jīng)過(guò)為期一個(gè)月的調(diào)試與運(yùn)行可以證明,該兩級(jí)氣浮/水解酸化/接觸氧化工藝處理脫墨廢水,具有操作簡(jiǎn)單、運(yùn)行穩(wěn)定、出水效果好等優(yōu)點(diǎn),出水指標(biāo)均能滿足《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8979-1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)和《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3544-2001)的要求,監(jiān)測(cè)取樣結(jié)果如表3所示。
表3:監(jiān)測(cè)取樣結(jié)果
參考文獻(xiàn)
[1] 張春敬,劉玉.廢紙脫墨廢水處理技術(shù)及其發(fā)展研究[J].造紙化學(xué)品,2011,23(增刊):15~18.
[2] 唐國(guó)民,趙朝根,河北海.廢紙脫墨廢水的污染特征及其處理技術(shù)[J].云南環(huán)境科學(xué),2004,23(4):55~58.
摘要:本文介紹了水解酸化-接觸氧化-物化工藝在印染廢水中的應(yīng)用。運(yùn)行結(jié)果表明,當(dāng)進(jìn)水BOD5為250~400mg/l,CODcr為750~1375 mg/l,出水達(dá)到《紡織染整工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB4287-92)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。該工藝具有適應(yīng)性強(qiáng)、穩(wěn)定效果好、有機(jī)物及色度去除率高等特點(diǎn),因此在印染廢水處理中具有良好的前景。
關(guān)鍵詞:印染廢水 混凝沉淀 水解酸化 接觸氧化
1.廢水的水質(zhì)水量
浙江某針織廠是一家民營(yíng)企業(yè),主要對(duì)針織產(chǎn)品進(jìn)行印染后整理加工,企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益較好。擬建的廢水處理站處理的對(duì)象主要為工廠排放的印染廢水,其污染物來(lái)源主要來(lái)自纖維原料上的污物油脂、添加的各種漿料、染料、表面活性劑、助劑、酸堿等。廢水具有典型的印染廢水的特點(diǎn),即廢水的水量水質(zhì)變化大,COD高,B/C均很低,一般在0.2~0.35之間,可生化性差,色度高。 根據(jù)業(yè)主及環(huán)保局的要求,廢水設(shè)計(jì)水量為3000m3/d。對(duì)廢水排出口多次監(jiān)測(cè)和參考其他同類(lèi)型針織廠的廢水水質(zhì),確定設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì),如表1所示。
CODc(mg/l)
關(guān)鍵詞:工業(yè)廢水 COD 廢水回用處理 深度處理 超濾 反滲透
一、前言
中國(guó)是一個(gè)嚴(yán)重缺水的國(guó)家,人均水資源占有量不到世界的1/4,隨著石油化工、煤化工、鋼鐵、造紙等工業(yè)的發(fā)展,其生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生嚴(yán)重污染的工業(yè)廢水從而破壞了水資源環(huán)境,再有工業(yè)用水也面臨嚴(yán)重短缺。國(guó)家?guī)状翁岣吒鞴I(yè)行業(yè)廢水達(dá)標(biāo)排放標(biāo)準(zhǔn),控制工業(yè)用水水源供應(yīng)并要求企業(yè)回用自身產(chǎn)生的工業(yè)廢水,即節(jié)能減排。
循環(huán)冷卻水補(bǔ)水在中原大化煤化工的工業(yè)用水中占有相當(dāng)大的比例,循環(huán)水補(bǔ)充水量約占新鮮水用量的60%,循環(huán)水的補(bǔ)水水質(zhì)要求相對(duì)低于其它用水水質(zhì)要求,因此若能將污水經(jīng)過(guò)深度處理除鹽后回用于循環(huán)水系統(tǒng),將極大地節(jié)約原水使用量。
二、煤化工廢水回用膜處理工藝介紹
1.項(xiàng)目狀況介紹
河南省煤業(yè)化工集團(tuán)中原大化公司甲醇事業(yè)部的污水處理站主要接受甲醇裝置、氣化裝置、乙二醇裝置、脫鹽水站離子交換再生裝置、廠區(qū)生活產(chǎn)生的污水,工藝裝置內(nèi)初期污染雨水,污水處理站設(shè)計(jì)處理能力為300m3/h,接受污、廢水混合后水質(zhì)指標(biāo)為PH:6-9,氨氮≤100mg/L,COD≤1450mg/L,處理后水質(zhì)指標(biāo)為PH:6-9,氨氮≤5mg/L,COD≤45mg/L。
為節(jié)約水資源,實(shí)現(xiàn)污水回用,污水處理站處理后的達(dá)標(biāo)廢水60%進(jìn)入廢水回用裝置進(jìn)行深度處理除濁除鹽,產(chǎn)生的再生水將作為循環(huán)水集水池的補(bǔ)充水。再生水水質(zhì)指標(biāo)將達(dá)到開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)補(bǔ)充水水質(zhì)指標(biāo)GB50335-2002《污水再生利用工程設(shè)計(jì)規(guī)范》4.2.2要求。深度處理后產(chǎn)生的濃鹽水將經(jīng)過(guò)活性炭吸附去除有機(jī)物后排放。
2. 回用的廢水水質(zhì)條件
污水處理站接收的所有廢水經(jīng)過(guò)生化系統(tǒng)處理后達(dá)到相應(yīng)環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn),作為回用處理工藝的進(jìn)水。
3.回用裝置處理工藝流程
回用裝置深度處理主要工藝流程如下:
生化系統(tǒng)沉淀池 砂濾池 中間水池 多介質(zhì)過(guò)濾器 超濾裝置 超濾產(chǎn)水池 超濾水泵 保安過(guò)濾器 反滲透裝置 回用水池 回用(循環(huán)水補(bǔ)水)
濃水 活性炭過(guò)濾罐(或者反洗砂濾池、多介質(zhì)過(guò)濾器)
3.1 回用處理工藝流程描述
污水站生化系統(tǒng)沉淀池出水進(jìn)入處理單元,首先是砂濾池,截留由于泥水分離不徹底的懸浮顆粒活性污泥后自流入中間水池,再由提升泵加壓進(jìn)入多介質(zhì)過(guò)濾器,過(guò)濾去除污水中細(xì)小固體懸浮物,降低出水的濁度,為超濾裝置運(yùn)行提供優(yōu)質(zhì)水質(zhì)保障。中間水泵提升管線處同時(shí)投加混凝劑、次氯酸鈉,混凝劑強(qiáng)化過(guò)濾處理效果,并降低一定的COD濃度,通過(guò)投加殺菌劑抑制水中微生物滋生,防范膜元件的微生物污堵,保證超濾的運(yùn)行安全。
多介質(zhì)過(guò)濾器出水直接進(jìn)入超濾裝置,超濾膜采用外壓式過(guò)濾的運(yùn)行方式,25-50min自動(dòng)反洗一次,每38次常規(guī)反洗后執(zhí)行一次化學(xué)反洗1(燒堿+次氯酸鈉),每76次常規(guī)反洗后執(zhí)行一次化學(xué)反洗2(鹽酸),反洗水取自超濾產(chǎn)水池,反洗排水排入污水處理站綜合調(diào)節(jié)池。運(yùn)行時(shí)的產(chǎn)水進(jìn)入超濾產(chǎn)水池。
反滲透裝置從超濾產(chǎn)水池取水,采用一級(jí)二段(6:4排列),回收率60%,濃水進(jìn)入濃水池,產(chǎn)水進(jìn)入回用水池,由提升泵輸送至循環(huán)水集水池。
濃水池的濃水做為砂濾池及多介質(zhì)過(guò)濾器反洗水源使用,反洗后出水進(jìn)入綜合調(diào)節(jié)池再進(jìn)入生化系統(tǒng)處理,多余反滲透濃水經(jīng)活性炭過(guò)濾罐過(guò)濾合格后排入總排口排放。
3.2 主要工藝單元及設(shè)備介紹
3.2.1多介質(zhì)過(guò)濾器
多介質(zhì)過(guò)濾器是利用一種或幾種過(guò)濾介質(zhì),在一定的壓力下把濁度較高的水通過(guò)一定厚度的粒狀或非粒材料,從而有效的除去懸浮雜質(zhì)使水澄清的過(guò)程,過(guò)濾的作用,主要是去除水中的懸浮或膠態(tài)雜質(zhì),特別是能有效地去除沉淀技術(shù)不能去除的微小粒子和細(xì)菌等,對(duì)BOD5和COD等也有某種程度的去除效果。
多介質(zhì)過(guò)濾器是利用石英砂、無(wú)煙煤等濾料去除原水中的懸浮物,屬于普通快濾設(shè)備。含有懸浮物顆粒的水與絮凝劑充分混合,使水中形成膠體顆粒的雙電層被壓縮。當(dāng)膠體顆粒流過(guò)多介質(zhì)過(guò)濾器的濾料層時(shí),濾料縫隙對(duì)懸浮物起篩濾作用使懸浮物易于吸附在濾料表面。當(dāng)在濾料表層截留了一定量的污物形成濾膜,隨時(shí)間推移過(guò)濾器的前后壓差將會(huì)很快升高,直至失效。此時(shí)需要利用逆向水流反洗濾料,使過(guò)濾器內(nèi)石英砂及無(wú)煙煤層懸浮松動(dòng),從而使粘附于石英砂及無(wú)煙煤表面的截留物剝離并被水流帶走,恢復(fù)過(guò)濾功能。我廠使用的雙層濾料是在過(guò)濾層上部放置較輕的大顆粒無(wú)煙煤,下部為大比重的小顆粒石英砂,這樣可以充分發(fā)揮整個(gè)濾層的效率、提高截污能力。
3.2.2超濾裝置
超濾裝置主要的作用是允許小分子物質(zhì)和溶解性固體(無(wú)機(jī)鹽)通過(guò),分離懸浮物大分子膠體、黏泥、微生物、有機(jī)物等能夠?qū)Ψ礉B透膜造成污堵的雜質(zhì)。為了最大限度的提高產(chǎn)水效率,需要周期性的使用超濾產(chǎn)水或者同等水 質(zhì)的水對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行反洗。
超濾膜組件需要定期進(jìn)行化學(xué)清洗以完全恢復(fù)膜性能。因此,超濾系統(tǒng)需要配置化學(xué)加藥裝置,已恢復(fù)長(zhǎng)期運(yùn)行中反洗也不能恢復(fù)超濾的運(yùn)行狀況。
3.2.3反滲透裝置
膜分離技術(shù)作為一種新型、高效的分離技術(shù),近年來(lái)取得了令人矚目的飛速發(fā)展,已廣泛應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)領(lǐng)域,在節(jié)能減排、清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟(jì)中發(fā)揮著重要作用,特別是在水資源利用和環(huán)境保護(hù)方面起著舉足輕重的作用。
反滲透脫鹽技術(shù)作為膜分離技術(shù)之一,已被廣泛應(yīng)用。在進(jìn)行反滲透脫鹽處理時(shí),若只采用常規(guī)水處理工藝(如:中和、生化處理、混凝、澄清、介質(zhì)過(guò)濾等)作為反滲透的預(yù)處理,往往無(wú)法滿足反滲透系統(tǒng)的進(jìn)水水質(zhì)要求,造成反滲透裝置的快速污堵及頻繁清洗。在常規(guī)水處理工藝的基礎(chǔ)上結(jié)合超濾處理工藝作為反滲透的預(yù)處理,則能夠大大降低反滲透裝置的污堵速度及清洗頻率,保證反滲透系統(tǒng)的長(zhǎng)期、穩(wěn)定運(yùn)行,為煤化工企業(yè)提供可替代新鮮水、鍋爐用水、工業(yè)工藝用水的高品質(zhì)回用水。
反滲透是我廠水處理系統(tǒng)中最主要的脫鹽裝置,利用反滲透膜的選擇透過(guò)特性除去水中絕大部分可溶性鹽份、有機(jī)物及微生物等。采用一級(jí)二段(6:4排列),回收率60%。
三、膜處理后水質(zhì)
根據(jù)出水水質(zhì)總的來(lái)說(shuō),經(jīng)過(guò)除鹽處理出水水質(zhì)是較高的。平均脫鹽率達(dá)到了97%以上,完全符合循環(huán)水補(bǔ)水水質(zhì)所要求的指標(biāo)。
四、回用于循環(huán)水系統(tǒng)的運(yùn)行狀況
1.循環(huán)水補(bǔ)水水質(zhì)
原水電導(dǎo)是回用水電導(dǎo)的8.8倍,很大程度的降低循環(huán)水系統(tǒng)的腐蝕風(fēng)險(xiǎn);原水總硬度是回用水總硬度的58倍,大大的降低循環(huán)水系統(tǒng)的結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)。
五、結(jié)論
經(jīng)膜法處理后的污水回用于循環(huán)水系統(tǒng)后,裝置每小時(shí)回收深度處理后生化系統(tǒng)出水100噸,其經(jīng)濟(jì)、環(huán)保效益都比較明顯,使循環(huán)水系統(tǒng)新鮮水用量減少180噸/h,每天節(jié)約原水費(fèi)用15600元。合格的外排污水經(jīng)雙膜法處理后回用于循環(huán)水系統(tǒng)會(huì)給雙膜造成一定的問(wèn)題,但只要通過(guò)加強(qiáng)管理,精心操作,可以滿足雙膜進(jìn)水水質(zhì)的要求。
關(guān)鍵詞:二氧化氯 含酚廢水 處理工藝
1.實(shí)驗(yàn)方法
1.1原料及試劑:
1)含酚廢水(齊齊哈爾第一化工廠提供)
2)鹽酸(工業(yè)級(jí),31%)
3)氫氧化鈉(固體)
4)二氧化氯溶液(用氯酸鈉與鹽酸反應(yīng)制得,可得到10000~20000mg/L不同濃度的溶液)
5)活性碳(粉狀)
1.2 揮發(fā)酚測(cè)定方法:采用蒸餾溴化鉀容量分析法(國(guó)標(biāo))
1.3 活性炭過(guò)濾:在濾紙內(nèi)側(cè)灑上一層活性炭即可。
2. 工藝條件實(shí)驗(yàn)
根據(jù)實(shí)驗(yàn),提出如下工藝流程:
2.1酸析:
酚醛樹(shù)脂在生產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生一定量水溶性樹(shù)脂,在蒸餾時(shí),隨水分揮發(fā)出來(lái),進(jìn)入廢水,一方面造成樹(shù)脂損失,另一方面造成廢水中酚含量增高,廢水中的樹(shù)脂經(jīng)測(cè)定約含10%,每噸廢水可回收1000 × 10% =100kg(約2000元)。因此,從廢水中提取出這部分樹(shù)脂意義非常重大,不但可以去除一部分酚,而且回收的樹(shù)脂價(jià)值可觀。根據(jù)酚醛樹(shù)脂在加熱或酸性條件下,可以聚合而從水中析出的特點(diǎn),提出了用酸析的方法提取樹(shù)脂。我們?cè)趶U水中加入一定量的工業(yè)鹽酸,經(jīng)過(guò)24小時(shí)反應(yīng),使樹(shù)脂與廢水分離,實(shí)驗(yàn)情況如下表:
序號(hào) 廢液量(ml) 加鹽酸量(ml) 加鹽酸比例 處理后酚含量(mg/l) 析出樹(shù)脂量(g) 析出樹(shù)脂比例 原液 19411 1 400 8 2% 4322
38 9.5% 2 400 40 10% 2929 39.6 10%
從上表可知,多加鹽酸可以多析出樹(shù)脂,酚含量也降低,但加酸太多,將導(dǎo)致樹(shù)脂聚合加劇,使析出的樹(shù)脂結(jié)成硬塊,不能再使用,因此加酸量應(yīng)控制在2%以下。
2.2 氧化
用二氧化氯作為氧化劑,實(shí)驗(yàn)了不同條件下,氧化去酚效果如下表:
序號(hào) 取廢液量(ml) 加ClO2量(ml) ClO2濃度(mg/l) 反應(yīng)時(shí)間(小時(shí)) 加溫否 處理后酚含量(mg/l) 1 50 150 3020
24 否 106 2 50 50 15000 24 否 205 3 50 50
7400 24 否 288 4
120 40 7500 4 60~70℃ 336
實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn):加入ClO2量越多,濃度越大,酚含量降低越多。二氧化氯含量大到一定的程度,酚含量不再明顯下降(如2、3號(hào))。另外,提高溫度,對(duì)去酚效果不是太顯著,且長(zhǎng)時(shí)間保溫在實(shí)際中不太方便。
另外,我們還實(shí)驗(yàn)了,經(jīng)一次氧化處理后的濾液進(jìn)行第二次氧化處理,它可使酚含量從205mg/l降至70~80mg/l。但這種處理將使ClO2的需求量增加一倍,使用中較難達(dá)到,因此工藝中未采用此方法。
2.3 中和
經(jīng)上述處理后的廢水含有一定量的酸,排放前必須中和。我們用片堿(NaOH)直接加入氧化處理后的廢液中,中和至PH=4~6。處理后可使酚含量進(jìn)一步降至39mg/l.
2.4 上述處理后,酚含量仍較高,用氧化的方法已不能有效的去除酚(其原因可能是廢水中成份復(fù)雜,氧化時(shí)生成了某些惰性化合物,不易被破壞)。因此最后用水稀釋后排放。
2.5 活性炭過(guò)濾
工藝中,酸析、氧化及中和后,均應(yīng)過(guò)濾廢液。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)用活性炭進(jìn)行過(guò)濾,效果很好,而且過(guò)濾后,含酚量較高的濾渣可隨活性炭一起燒掉。
綜合考慮,去酚工藝參數(shù)如下:
步驟
投加藥劑
藥劑濃度 投加量 加藥前狀態(tài) 加藥后狀態(tài) 過(guò)濾后狀態(tài) 處理后酚含量mg/L 酚去除率% 原液 19411 酸析 鹽酸 31% 2% 淺黃色清 深紅色濁 深紅色清 4300 77.8
氧化 二氧化氯 2%
1:1 深紅色清 紅黃色濁 紅黃色清 106 99.5 中和 氫氧化鈉 固體
—— 紅黃色清 黑紅色濁 淺黃色清 39 99.8 稀釋 水 —— 10~20% 淺黃色清 稍黃色清 ——
<4 99.9
3. 結(jié)論
1) 用二氧化氯氧化去酚是可行的。
2) 很有必要用酸析法回收廢水中的樹(shù)脂。
3) 在可能的條件下,投加二氧化氯的濃度盡量高一些。
4) 過(guò)濾應(yīng)用活性炭過(guò)濾。
參考文獻(xiàn)
1) 二氧化氯研究進(jìn)展 (中國(guó)消毒學(xué)雜志1997.1)
2) 穩(wěn)定性二氧化氯應(yīng)用手冊(cè)(上海科技出版社1993)
3) The effectiveness of two disinfectants on denturebase acrylic resin with an organic load .(J Prosthet Dent 1989)
4) Comparison of chlorine and chlorine dioxide as disinfectants. (J Water Pollute Control Fed.1980)
【關(guān)鍵詞】制藥廢水尾水;預(yù)處理;工藝
1、制藥廢水的特點(diǎn)及危害
制藥廢水主要來(lái)源于制藥廠的提前廢水、洗滌廢水以及其他廢水,主要成分為蛋白質(zhì)、糖類(lèi)以及各種無(wú)機(jī)鹽類(lèi)。還包括化工原料、有機(jī)溶劑以及酸等。
制藥廢水中主要污染物有化學(xué)需氧量(COD)、懸浮物(SS)、生化需氧量(BOD)、氰化物以及氨氮等有毒物質(zhì)。(1)抗生素制藥廢水;它主要是有機(jī)廢水含S與N及毒性物質(zhì)較多,廢水中參與抗菌素較多,ph值浮動(dòng)大,治理難度大。(2)中成藥廢水;中成藥廢水主要含有糖類(lèi)、有機(jī)色素類(lèi)、鞣質(zhì)體、纖維素、生物堿以及木質(zhì)素等有機(jī)物,它具有懸浮物(藥渣、泥沙)多、化學(xué)需氧量濃度變化大,色度高且水溫在25~60℃。(3)化學(xué)制藥廢水;廢水的成分較為復(fù)雜,含有抗生素殘余以及未反應(yīng)的原理,化學(xué)需氧量濃度較大?;瘜W(xué)制藥廢水具有成分復(fù)雜、無(wú)機(jī)鹽濃度高以及含有生物毒性物質(zhì)。(4)生物制藥廢水;生物制藥廢水的成分也非常復(fù)雜,含毒及生物抑制物,氣味重及泡沫。具有這些特點(diǎn):化學(xué)需氧量濃度高、懸浮物濃度高,抗生素殘留較多使得難降解,同時(shí)含有抑菌物質(zhì)SO42-濃度高,還有一個(gè)特點(diǎn)就是成分非常復(fù)雜。
制藥廢水由于藥劑種類(lèi)繁多也使得其水質(zhì)也都不相同,其毒性高且含有有機(jī)污染物等特點(diǎn),屬于破壞性較為嚴(yán)重的廢水,如果不對(duì)其進(jìn)行處理的話,對(duì)環(huán)境能造成不可估計(jì)的危害。它具有以下的危害性:(1)消耗水中的溶解氧;有機(jī)物分解時(shí)需要耗費(fèi)水中的溶解氧,如果有機(jī)物含量高的話會(huì)造成水體缺氧使得水中的好氧生物滅亡,厭氧生物繁殖,使得水體發(fā)出臭味。(2)影響生態(tài)平衡;制藥廢水中通常含有抗生素等殺菌成分,會(huì)影響水中微生物的生存,嚴(yán)重的會(huì)破壞生態(tài)平衡。
2、傳統(tǒng)的制藥廢水處理方法
2.1、物化處理法
制藥廢水物化處理的方法主要有5種:(1)混凝法,這種方法使用較為廣泛,其關(guān)鍵在于混凝劑的選擇及投加;(2)吸附法,常見(jiàn)的吸附劑主要有活性炭、吸附樹(shù)脂以及活性煤,效果也較為明顯;(3)氣浮法,其效果較前兩種要差些,主要有溶氣、充氣以及電解等幾種氣浮法;(4)電解法,其特點(diǎn)為易操作、效率高以及脫色好等特點(diǎn);(5)膜分離法,主要是反滲透膜,它能回收部分有用的物質(zhì)。
2.2、化學(xué)處理法
化學(xué)處理法是存在弊端的,如果藥劑加入量超過(guò)一定的量,則會(huì)對(duì)水體造成污染,采用化學(xué)處理法時(shí)必須要提前進(jìn)行實(shí)驗(yàn),確定藥劑的用量。常見(jiàn)化學(xué)處理方法有:(1)鐵碳法,其預(yù)處理方法采用的是鐵加碳的方式,這樣能提高廢水的可生化性;(2)臭氧氧化法,這種方法能提高化學(xué)需氧量的去除率,同時(shí)提高廢水的可生化性;(3)Fenton試劑處理法,這種試劑是由亞鐵鹽與H2 O2組成的,它能夠有效的去除制藥廢水中的難降解物質(zhì),近年來(lái)引進(jìn)了紫外光以及草酸鹽等;(4)高級(jí)氧化技術(shù),也叫做深度氧化技術(shù),這種技術(shù)對(duì)化學(xué)需氧量的去除率能達(dá)到96%,主要有紫外光以及超聲波等氧化技術(shù),它具有高效以及無(wú)選擇性等特點(diǎn),應(yīng)用較為廣泛。
2.3、生化處理法
制藥廢水生化處理主要有這么幾種方式:(1)好氧生物處理法;制藥廢水濃度高且多含有機(jī)物,在對(duì)原液進(jìn)行稀釋時(shí)消耗的動(dòng)力大,處理后一般都不能直接排放,需要對(duì)其進(jìn)行預(yù)處理。常見(jiàn)的好氧生物處理法有:活性污泥法、接觸氧化法、深井曝氣法、吸附生物降解法等。(2)厭氧生物處理法,目前高濃度的制藥廢水處理大都是采用的厭氧處理方法,但是經(jīng)過(guò)這種方法處理后仍然存在化學(xué)需氧量較高的缺點(diǎn),還需要對(duì)水體進(jìn)行后期處理。常見(jiàn)的厭氧生物處理法有上流式厭氧污泥床、厭氧折流板反應(yīng)器以及水解法等。(3)組合處理法,單一的制藥廢水處理方法往往都不能滿足排放要求,于是厭氧―好氧等工藝組合起來(lái)使用就用在了廢水處理中,它能有效的結(jié)合兩者的優(yōu)點(diǎn),處理結(jié)果也符合要求,在實(shí)踐中得到了較為廣泛的使用。
3、制藥廢水生化前預(yù)處理的分析
3.1、制藥廢水的處理方法
一般制藥廠的廢水處理站的工作流程如下:原水初沉池調(diào)節(jié)池復(fù)合水解酸化池交替流生物反應(yīng)器雙流向曝氣生物濾池出水(尾水)。
其處理處理技術(shù)原理為:
(1)調(diào)節(jié)池;曝氣調(diào)節(jié)池的工作原理為使用壓縮空氣攪拌制藥廢水,起到防止沉淀均勻水質(zhì)的作用,同時(shí),它可以將廢水中的易揮發(fā)物質(zhì)去除掉,對(duì)廢水進(jìn)行初期的處理。
(2)復(fù)合水解酸化池;水解酸化池可以將廢水中的毒性物質(zhì)及有機(jī)物進(jìn)行水解,能夠有效的抑制甲烷的產(chǎn)生,并且處理后的水ph值在6.0~7.5作用。
(3)交替流生物反應(yīng)器;這道工藝的特點(diǎn)變現(xiàn)為深層曝氣,保證了氧氣的提供,同時(shí)加強(qiáng)了氧轉(zhuǎn)移的工作效率,處理高濃度及高鹽度的制藥廢水效果較為明顯。需要注意的是,交替流生物反應(yīng)器需要進(jìn)行保溫處理,以保證冬季時(shí)能正常運(yùn)行。
(4)雙流向曝氣生物濾池;這種系統(tǒng)的應(yīng)用大大提高了水資源的利用率,同時(shí),對(duì)制藥廢水進(jìn)行了深度的處理,最后的出水能達(dá)到排放及回用標(biāo)準(zhǔn)。
3.2、制藥廢水處理后分析
制藥廢水處理分析主要是采用下面幾個(gè)指標(biāo)來(lái)進(jìn)行分析:(1)BOD5/COD指標(biāo),它是判斷廢水能否使用生物方法進(jìn)行處理,該比值越大可生化的性能越好,一般達(dá)到0.3才能采用生化處理;(2)BOD5/TN指標(biāo),它是判斷廢水能否使用生物脫氨技術(shù)的方法,國(guó)家規(guī)范要求改比值需要大于4,反應(yīng)才能徹底;(3)BOD5/TP指標(biāo),它是判斷生物除磷的一個(gè)必須指標(biāo),我們要求該比值要大于20才能采用生物除磷的方法。
總 結(jié):
制藥廢水的生化前預(yù)處理必須要將處理效果放在第一位,必須要保證出水能夠滿足排放要求及工業(yè)用水回水使用的要求,其次還要考慮到經(jīng)濟(jì)性的要求,注意對(duì)設(shè)備進(jìn)行維護(hù),盡量對(duì)設(shè)備進(jìn)行簡(jiǎn)單化,既能滿足我們的制藥廢水處理需要,還能降低工作的成本,提高企業(yè)的效益。最后一點(diǎn),還需要注意處理工藝的適用性,選擇一種可以處理復(fù)雜廢水且經(jīng)濟(jì)的工藝,適用范圍廣,經(jīng)濟(jì)性較好,這才是最佳的處理工藝。
參考文獻(xiàn)
[1] 潘志彥,陳朝霞,王泉源等. 《制藥業(yè)水污染防治技術(shù)研究進(jìn)展》[J].《水處理技術(shù)》,2004,28(2):68-71.
[2] 馬文鑫,陳衛(wèi)中,任建軍等.《制藥廢水預(yù)處理技術(shù)探索》 [J].《環(huán)境污染與防治》,2001,1,23(2):87-89.
[3] 楊 軍,陸正禹,胡紀(jì)萃等.《抗生素工業(yè)廢水生物處理技術(shù)的現(xiàn)狀與展望》[J].《環(huán)境科學(xué)》,1997,18(5):83-85.
關(guān)鍵詞:水果脫水廢水 蔬菜脫水廢水 USAB 接觸氧化 混凝沉淀
Abstract:Basing on the characteristics of fruit and vegetable dewatered wastewater, the process of UASB, biocontact oxidation and flocculation is adopted. By introducing the sludge cultivation and adjustment in the commissioning, and analyzing the problems during operation, factors which may affect process commissioning are raised, as well as the related control measure. Practice shows that effluent wastewater treated by UASB/ biocontact oxidation/flocculation process has been up to the Ⅱ grade of Integrated Wastewater Discharge Standard of The People’s Republic of China(GB8978—1996).
Keywords:Fruit dewatered wastewater、Vegetable dewatered wastewater、
UASB、Biocontact oxidation、Coagulation、
一、概述
某食品公司主要從事溫帶水果脫水和蔬菜脫水加工,兩種產(chǎn)品的主要工藝流程為:水果加工:原料去皮、清洗蒸煮糖浸干燥
蔬菜加工:原料清洗挑選切割藥劑處理干燥
廢水主要來(lái)源于清洗、蒸煮、糖浸等生產(chǎn)工序,以及地面和設(shè)備的沖刷、清洗用水。
二、水質(zhì)、水量
設(shè)計(jì)水量:300m3/d,設(shè)計(jì)水質(zhì)見(jiàn)表1。
三、工藝流程及流程簡(jiǎn)述
針對(duì)此廢水有機(jī)物濃度高,可生化性較好的特點(diǎn),選用以“UASB+生物接觸氧化法”為主,絮凝沉淀為輔的處理工藝,UASB采用中溫厭氧方式。
1、工藝流程如圖1所示。
2、工藝流程簡(jiǎn)述