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關(guān)鍵詞 :生物質(zhì)氣化 焦油 脫除轉(zhuǎn)化
一、了解焦油的基本情況
在我們?nèi)粘I钪心阋苍S會(huì)常常用到焦油的產(chǎn)品,很多人對(duì)焦油的了解不多,焦油是有機(jī)物經(jīng)過(guò)加熱干餾的產(chǎn)物,常見(jiàn)的為煤焦油,木材干餾也產(chǎn)生木焦油,泥炭干餾和石油分餾也產(chǎn)生焦油。焦油產(chǎn)生的途徑生物質(zhì)是一種豐富的資源,它作為可再生能源受到人們的關(guān)注,隨著能源危機(jī)意識(shí)的提高人們對(duì)其性能的研發(fā)不斷深入。生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)化對(duì)于產(chǎn)生燃料、化學(xué)原料以及生物質(zhì)的完全燃燒和充分利用都是一種很有效的方法。
煤焦油是焦化工業(yè)的重要產(chǎn)品,其組成很復(fù)雜,大多情況下是由煤焦油工業(yè)專(zhuān)門(mén)進(jìn)行分離、提純并且利用,可分離出多種產(chǎn)品,目前提取的主要產(chǎn)品有:萘、酚、蒽、菲 、咔唑、瀝青等幾種。目前焦油精制廠家已經(jīng)可以從焦油中提取230多種產(chǎn)品,并向大型化方向發(fā)展。
二、生物質(zhì)氣化及其過(guò)程
生物質(zhì)氣化是在一定的熱力學(xué)下,借助空氣、水蒸氣的作用,使生物質(zhì)發(fā)生熱解、氧化和還原反應(yīng),最終轉(zhuǎn)化為一氧化碳、低分子烴類(lèi)等可燃?xì)怏w的過(guò)程。
中國(guó)可用的固體生物質(zhì)數(shù)量巨大,主要以農(nóng)業(yè)和木材廢物為主。生物質(zhì)分布分散,收集和運(yùn)輸困難,在中國(guó)目前的條件下,難以采用大規(guī)模燃燒技術(shù),所以200―5000kW的中小規(guī)模的生物質(zhì)氣化發(fā)電技術(shù)在中國(guó)有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。由于中國(guó)電力供應(yīng)緊張,而生物質(zhì)廢棄物浪費(fèi)嚴(yán)重,價(jià)格低廉,所以生物質(zhì)氣化發(fā)電的成本具備進(jìn)入市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的條件。中國(guó)已完成了多種氣化爐的研制,已使用的氣化爐有上下吸式、敞口式和流化床等。各種氣化爐從原理上講都可以用于氣化發(fā)電,但目前研究完成并正常運(yùn)轉(zhuǎn)的主要有三種,即敞口下吸式,下吸式及循環(huán)流化床,發(fā)電功率可以從幾千瓦到幾千千瓦,這為氣化發(fā)電技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展提供了條件。氣化發(fā)電比較適合中國(guó)當(dāng)前的經(jīng)濟(jì)和發(fā)展現(xiàn)狀。中國(guó)的生物質(zhì)技術(shù)基礎(chǔ)較好,解決二次污染后就具備與其他常規(guī)發(fā)電技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)的條件。為了發(fā)展并盡快推廣生物質(zhì)氣化技術(shù),應(yīng)該研究焦油處理技術(shù),徹底消除二次污染;改進(jìn)氣化發(fā)電技術(shù)與系統(tǒng),提高整體效率,進(jìn)一步降低發(fā)電成本;制定保證政策,鼓勵(lì)生物質(zhì)氣化發(fā)電技術(shù)的應(yīng)用,使大眾較快得接受生物質(zhì)氣化發(fā)電。
三、重點(diǎn)推行熱解工藝及影響因素
(一)熱解工藝包含的類(lèi)型
從對(duì)生物質(zhì)的加熱速率和完成反應(yīng)所用時(shí)間的角度來(lái)看,生物質(zhì)熱解工藝基本上可以分為慢速熱解和快速熱解(反應(yīng)時(shí)間少于0.5s時(shí)稱(chēng)為閃速熱解)兩種類(lèi)型。由于工藝操作條件不同,生物質(zhì)熱解工藝又可分為慢速熱解、快速熱解和反應(yīng)性熱解幾種。在慢速熱解工藝中又可以分為炭化和常規(guī)熱解。
慢速熱解,傳統(tǒng)上稱(chēng)干餾工藝、傳統(tǒng)熱解工藝,已經(jīng)具有幾千年的歷史,是一種以生成木炭為目的的炭化過(guò)程,加熱溫度在500~580℃稱(chēng)為低溫干餾,加熱溫度在660~750℃稱(chēng)為中溫干餾,加熱溫度在900~1100℃稱(chēng)為高溫干餾。將木材放在窯內(nèi)加熱,可以得到占原料質(zhì)量30%~35%的木炭產(chǎn)量。
快速熱解是將磨細(xì)的生物質(zhì)原料放在快速熱解裝置中,嚴(yán)格控制加熱速率(10~200℃/s左右)和反應(yīng)溫度(大概500℃左右),在缺氧并且被快速加熱到較高溫度時(shí)引發(fā)大分子的分解,產(chǎn)生了小分子氣體和可凝性揮發(fā)分以及少量焦炭產(chǎn)物??赡該]發(fā)分被快速冷卻成可流動(dòng)的液體,成為生物油或焦油。快速熱解在極短的時(shí)間內(nèi)和強(qiáng)烈的熱效應(yīng)下直接產(chǎn)生熱解產(chǎn)物,然后迅速淬冷至350℃以下,最大限度地增加了液態(tài)油。
常規(guī)熱解是將所用原料放在常規(guī)的熱解裝置中,在中等溫度及反應(yīng)速率條件下,經(jīng)過(guò)數(shù)小時(shí)的熱解,得到占原料質(zhì)量的20%~25%的生物質(zhì)炭及10%~20%的生物油。
(二)熱解影響因素
總的來(lái)講,影響熱解的主要因素包括化學(xué)和物理兩大方面?;瘜W(xué)因素包括一系列復(fù)雜的一次和二次反應(yīng);物理因素主要是反應(yīng)過(guò)程中的傳熱、傳質(zhì)以及原料的物理特性等。具體的操作條件表現(xiàn)為:溫度、物料特性、催化劑、滯留時(shí)間、壓力和升溫速率。
在生物質(zhì)熱解過(guò)程中,溫度是一個(gè)很重要的影響因素, 它對(duì)熱解產(chǎn)物分布、組分、產(chǎn)率和熱解氣熱值都有很大的影響。生物質(zhì)熱解最終產(chǎn)物中氣、油、炭各占比例的多少,隨反應(yīng)溫度的高低和加熱速度的快慢有很大差異。一般地說(shuō),低溫、長(zhǎng)期滯留的慢速熱解主要用于最大限度地增加炭的產(chǎn)量,其質(zhì)量產(chǎn)率和能量產(chǎn)率分別達(dá)到30%和50%。
溫度小于600℃的常規(guī)熱解時(shí),采用中等反應(yīng)速率,生物油、不可凝氣體和炭的產(chǎn)率基本相等;閃速熱解溫度在500~650℃范圍內(nèi),主要用來(lái)增加生物油的產(chǎn)量,生物油產(chǎn)率可達(dá)80%;同樣的閃速熱解,若溫度高于700℃,在非常高的反應(yīng)速率和極短的氣相滯留期下,主要用于生產(chǎn)氣體產(chǎn)物,其產(chǎn)率可達(dá)80%。當(dāng)升溫速率極快時(shí),半纖維素和纖維素幾乎不生成炭。
四、生物質(zhì)的液化發(fā)展
世界石油儲(chǔ)量在逐步減少,而經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展對(duì)能源得需求越來(lái)越多,未來(lái)的一定時(shí)期內(nèi)將需要煤炭和生物質(zhì)液化等代替性液體燃料。煤炭豐富、石油缺乏、燃?xì)鈪T乏是我國(guó)能源結(jié)構(gòu)的基本特點(diǎn),2000 年左右,我國(guó)探明可采石油儲(chǔ)量可供開(kāi)采二十年。我國(guó)煤炭占終端能源消費(fèi)的比例高、煤炭消費(fèi)方式落后、原煤轉(zhuǎn)化利用程度低,因此,我國(guó)煤炭資源利用效率低,生態(tài)環(huán)境污染嚴(yán)重。煤炭是最主要的一次能源,世界各國(guó)越來(lái)越重視高效潔凈能源的使用。煤液化技術(shù)是煤綜合利用的一種有效途徑,可以將煤炭轉(zhuǎn)化成潔凈高熱值的燃料油,減輕污染,還可以得到珍貴的化工產(chǎn)品。我國(guó)是生物質(zhì)資源豐富的農(nóng)業(yè)大國(guó),每年農(nóng)作物秸稈、禽畜糞便總資源干物質(zhì)、全國(guó)城市生活垃圾產(chǎn)量、林業(yè)廢棄物和可資源利用的柴薪等生物質(zhì)能資源約為五十億噸標(biāo)煤,充分利用生物質(zhì)能是解決石油資源不足的重要途徑。我國(guó)在生物質(zhì)資源的利用方式主要通過(guò)直接燃燒來(lái)獲得能量,效率低下,資源浪費(fèi),環(huán)境污染嚴(yán)重。因此,對(duì)煤和生物質(zhì)的高效利用技術(shù)的開(kāi)發(fā)與研究在中國(guó)顯得迫切和重要。煤和生物質(zhì)的液化技術(shù)在理論方面和一些工藝技術(shù)上沒(méi)有得到很好的解決,主要包括:煤結(jié)構(gòu)的研究及其與液化反應(yīng)性的關(guān)系,催化劑的中毒、催化劑的研發(fā)、固固和固液分離及如何使反應(yīng)條件溫和化和產(chǎn)品的高附加值化。解決這些問(wèn)題對(duì)發(fā)展煤化學(xué)理論、開(kāi)發(fā)高效的煤液化工藝有重要的指導(dǎo)意義。
比如在不同的反應(yīng)條件下,進(jìn)行稻草的加氫液化,考察了催化劑、壓力等因素對(duì)生物質(zhì)加氫液化的影響。在反應(yīng)溫度為300℃的條件下,隨著催化劑的量的增加轉(zhuǎn)化率、油氣收率顯著增加而焦渣的產(chǎn)率下降,可知加入的催化劑有助于稻草的加氫液化。在氫壓5.0Mp加入相同的催化劑的條件下,轉(zhuǎn)化率和油氣收率有所降低,焦渣和瀝青烯的收率上升而前里清晰的收率下降表示溫度的上升對(duì)稻草的加氫液化是不利的,由300℃和350℃的比較可知:此時(shí)溫度對(duì)于稻草加氫液化的影響不大。在同一溫度下、加入相同的催化劑條件下,在5%催化劑250℃條件下,轉(zhuǎn)化和油氣收率顯著提高而焦渣收率降低。可知壓力的上升對(duì)于稻草的加氫液化有著顯著的提高,有利于稻草的加氫液化,而且瀝青烯和前瀝青烯的收率無(wú)明顯的差別。。
參考文獻(xiàn):
關(guān)鍵詞:污泥處理;填埋;焚燒;土地利用;干餾
中圖分類(lèi)號(hào):S141文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A
根據(jù)《中國(guó)污泥處理處置市場(chǎng)分析報(bào)告,2013版》,截止2013 年三季度末,全國(guó)城鎮(zhèn)污水處理量達(dá)到1.47 億m3/d。預(yù)計(jì)到2015 年末,污水處理廠濕污泥(含水率80%)全年產(chǎn)生量將達(dá)到3359 萬(wàn)t,即日產(chǎn)污泥9.2 萬(wàn)t。鑒于污泥中含有大量的有害成分如有機(jī)污染物、重金屬、病原菌、寄生蟲(chóng)等,如此巨量的城市污泥,如果得不到妥善處置,將會(huì)對(duì)土地資源、水環(huán)境和城市衛(wèi)生環(huán)境等帶來(lái)巨大的威脅??茖W(xué)地處理處置污泥已成為一個(gè)亟待解決的環(huán)境問(wèn)題。根據(jù)調(diào)查分析,我國(guó)污泥處理處置的主要方法中,土地利用占44.8%、填埋占31%、其他處置占10.5%、還有13.7%的污泥沒(méi)有得到任何處置[1]。傳統(tǒng)的污泥處理與處置方法各有利弊,需要權(quán)衡使用。安全可靠、經(jīng)濟(jì)合理的污泥處置方式是污泥產(chǎn)業(yè)必然的發(fā)展方向,具有重大的環(huán)境意義。
一、 填埋的現(xiàn)狀及優(yōu)缺點(diǎn)
污泥的衛(wèi)生填埋始于20 世紀(jì)60 年代,是一項(xiàng)比較成熟的污泥處置技術(shù)。填埋的優(yōu)點(diǎn)是處理容量大、見(jiàn)效快。但它也存在一些突出的問(wèn)題。一是占用大量的土地資源,不少城市已經(jīng)很難找到合適的場(chǎng)地建設(shè)新的填埋場(chǎng);二是填埋污泥可能造成填埋場(chǎng)滲濾系統(tǒng)的堵塞,大大縮短了填埋場(chǎng)的壽命;三是填埋污泥產(chǎn)生大量的滲濾液,有害成分的滲漏可能對(duì)附近的土地和地下水造成污染;四是對(duì)填埋氣進(jìn)行資源化利用的填埋場(chǎng)較少,填埋氣體不但污染大氣而且對(duì)附近居民的健康造成隱患;五是由于污泥的流動(dòng)性和不穩(wěn)定性,容易發(fā)生坍塌事故。調(diào)查還表明,建設(shè)完全規(guī)范的無(wú)害化污泥單獨(dú)填埋場(chǎng),投資遠(yuǎn)不如想象的節(jié)省。一個(gè)日填埋量1000t 的污泥單獨(dú)填埋場(chǎng)(20 年的使用期),需投資0.5~2 億元。每噸污泥的處理成本(含投資成本)達(dá)15~30 元,而且對(duì)污泥填埋的后續(xù)環(huán)境管理與處理成本還未考慮在內(nèi)。填埋法處置污泥過(guò)去在發(fā)達(dá)國(guó)家采用的較多,但目前可供填埋的場(chǎng)地越來(lái)越少,因此其所占比例
也越來(lái)越小。但是在發(fā)展中國(guó)家,由于監(jiān)管要求松、技術(shù)門(mén)檻低、初期投資少,這種方式目前仍然是主要的處置方式。
二、土地施用的現(xiàn)狀及優(yōu)缺點(diǎn)
目前我國(guó)的污泥農(nóng)用比例約44.8%,是主要的處理方式之一。我國(guó)污泥農(nóng)用起于1961 年北京高碑店污水處理廠的污泥農(nóng)用項(xiàng)目。在國(guó)外污泥處置方式中,農(nóng)用的比例也在逐年攀升。污泥農(nóng)用可以改善土壤結(jié)構(gòu),提供植物需要的氮、磷、鉀等營(yíng)養(yǎng)成分。但在我國(guó)污泥農(nóng)用仍然存在著隱患和風(fēng)險(xiǎn)。一是我國(guó)關(guān)于污泥農(nóng)用風(fēng)險(xiǎn)的研究體系尚不健全,對(duì)于污泥處置的風(fēng)險(xiǎn)研究可用數(shù)據(jù)不充分,而且這些數(shù)據(jù)通常是基于短期(1~3a)的實(shí)驗(yàn)獲得,長(zhǎng)期(10a 以上)的田間實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較為缺乏。多數(shù)研究表明,污泥的有害成分進(jìn)入土壤后,其不利影響一般不會(huì)立刻表現(xiàn)出來(lái),但若長(zhǎng)期大量使用,其負(fù)面效應(yīng)就會(huì)明顯地表現(xiàn)出來(lái)[4];二是許多發(fā)達(dá)國(guó)家已對(duì)污泥的處置制定了詳細(xì)的法律法規(guī),對(duì)污泥的標(biāo)準(zhǔn)、施用地點(diǎn)的選擇、水源的保護(hù)、病原菌的控制、重金屬的允許施入量、運(yùn)輸?shù)榷甲髁讼鄳?yīng)規(guī)定,而我國(guó)相關(guān)規(guī)定遠(yuǎn)不及國(guó)外的細(xì)致周全。目前比較有指導(dǎo)意義的標(biāo)準(zhǔn)僅有一個(gè)2008 年制定的《城鎮(zhèn)污水處理廠污泥處置農(nóng)用泥質(zhì)》;三是污泥土地利用,涉及到農(nóng)業(yè)、園林、市政、衛(wèi)生等多個(gè)部門(mén)資源分配、利益分配和管理權(quán)限分配,使得本來(lái)復(fù)雜的問(wèn)題更加復(fù)雜,實(shí)施后問(wèn)題也比較多。
三、焚燒的現(xiàn)狀及優(yōu)缺點(diǎn)
污泥焚燒可以達(dá)到95%左右的減量率,是一種一勞永逸的方法。而其它的處理方法如土地利用、填埋、建材利用等后續(xù)問(wèn)題比較多,如果在監(jiān)管和污染控制方面存在漏洞,將會(huì)造成更加嚴(yán)重的二次污染[5]。雖然在價(jià)格上污泥焚燒成本是其他工藝的2~4 倍,但如果綜合計(jì)算所有成本,將后續(xù)監(jiān)測(cè)與管理等其它隱性費(fèi)用計(jì)算在內(nèi),污泥焚燒的費(fèi)用就不一定是
最高的了。但是初期投資成本過(guò)高成為制約污泥焚燒的一個(gè)重要因素。雖然焚燒法具有比較突出的優(yōu)點(diǎn),但是也要注意幾個(gè)問(wèn)題。一是焚燒廢氣的控制。焚燒可能產(chǎn)生二f英、氮氧化物、硫氫化物、稠環(huán)碳?xì)浠衔锏任廴疚铩?梢酝ㄟ^(guò)控制焚燒爐溫、利用煙氣凈化系統(tǒng)等方法做到焚燒廢氣達(dá)標(biāo)排放[6]。二是焚燒飛灰和底渣的管理。污泥焚燒的飛灰屬于危險(xiǎn)廢物,需要按照危險(xiǎn)廢物進(jìn)行處置。焚燒底渣需要按照相關(guān)規(guī)定進(jìn)行鑒別,如果屬于危險(xiǎn)廢物,按照危險(xiǎn)廢物的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行處理。不屬于危險(xiǎn)廢物的,可按一般固體廢物處置或者綜合利用。
四、水泥窯協(xié)同處置
污泥的再利用技術(shù)中比較成熟的是利用污泥制造水泥。利用水泥回轉(zhuǎn)窯處理城市污泥,不僅能實(shí)現(xiàn)污泥的減容和減量,而且燃燒后的殘?jiān)蔀樗嗍炝系囊徊糠郑恍枰獙?duì)焚燒灰進(jìn)行處理,是一種兩全其美的水泥生產(chǎn)途徑。但是作為建材,污泥添加量過(guò)大會(huì)造成水泥品質(zhì)的降低,形成新的資源浪費(fèi)。因此這種方法能夠處理污泥的量是有限的,很難滿(mǎn)足工業(yè)化污水處理規(guī)模需求的處理量,不能作為一種主要的處理方法。
五、污泥處置的新技術(shù)
污泥處置的其他方法如制造纖維板、生產(chǎn)陶粒、渦流熔爐處理污泥等均有一定的研究,但是商業(yè)化應(yīng)用還未成熟。目前商業(yè)化應(yīng)用比較成熟的一項(xiàng)污泥處置新技術(shù)是干餾法處理污泥。干餾是在密封、無(wú)氧、非燃燒、高溫狀態(tài)下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。將燃料的燃燒與污泥的干餾分別在兩個(gè)獨(dú)立的空間進(jìn)行。通過(guò)氣體燃燒室的階段性升溫,將污泥中的水分蒸發(fā),使有機(jī)物轉(zhuǎn)化可利用的冷凝水、可燃?xì)怏w和生物碳,同時(shí)來(lái)自污泥的重金屬被鈍化并固定在灰分中。干餾法具有突出的優(yōu)點(diǎn):一是干餾處理污泥的過(guò)程是碳的還原過(guò)程,將有機(jī)碳元素轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)碳元素,干餾法處理污泥產(chǎn)生的副產(chǎn)品即生物碳具有很高的附加值,其化學(xué)性能穩(wěn)定,能夠長(zhǎng)期保存,通常作為土壤改良劑用于園林、花卉、草原、農(nóng)業(yè)等;二是干餾處理污泥全過(guò)程是在密封、無(wú)氧、非燃燒、高溫狀態(tài)下進(jìn)行,避免了產(chǎn)生二f英、氮氧化物和硫氧化物等有害物質(zhì);三是干餾處理污泥過(guò)程中產(chǎn)生的混合氣(水蒸汽、不凝可燃?xì)?經(jīng)過(guò)凈化、分離處理后可以再利用;四是污泥在污水處理廠只要新建一個(gè)污泥干餾處理車(chē)間就能處理自身產(chǎn)生的污泥,擺脫了污水處理廠在進(jìn)行污泥處理時(shí),所受到的外部條件制約;五是干餾法將污水處理廠產(chǎn)生的污泥直接輸送到干餾機(jī)組內(nèi)進(jìn)行處理,避免了污泥在存放過(guò)程產(chǎn)生臭氣,污染大氣環(huán)境的問(wèn)題。綜上所述,干餾法處置污泥投資相對(duì)節(jié)省、占地少、污染小、能實(shí)現(xiàn)資源的回收利用,具有傳統(tǒng)處置方法不可比擬的優(yōu)勢(shì)。隨著技術(shù)的進(jìn)一步成熟,必將得到更廣泛的應(yīng)用。
六、 展望
中國(guó)的污泥產(chǎn)量大、成分雜亂,不是任何單一技能就可以處理的。從久遠(yuǎn)的視點(diǎn)來(lái)看,污泥的處理技能應(yīng)當(dāng)與污水處理的工業(yè)化、規(guī)?;^(guò)程相匹配。把污水―――污泥處置作為一條流水線(xiàn)上的兩個(gè)環(huán)節(jié),污泥到達(dá)終端處置耗費(fèi)的時(shí)刻應(yīng)當(dāng)大體與污水處理速度適當(dāng)。不然,水處理的高效率會(huì)形成污泥處置的遲滯,帶來(lái)一系列的二次污染問(wèn)題。污泥是個(gè)社會(huì)問(wèn)題,涉及到環(huán)保部分、建設(shè)部分、農(nóng)業(yè)部分、疆土部分以及發(fā)改委等多個(gè)部分,一個(gè)部分無(wú)法單獨(dú)處理問(wèn)題,各個(gè)部分要和諧管理。從完善的政策法規(guī)到科學(xué)有用的監(jiān)管,形成全體的管理鏈,污泥處理處置才能得到疾速的開(kāi)展。
結(jié)語(yǔ)
綜上所述,我國(guó)對(duì)于污泥的處理處置的技術(shù)在不斷的完善和發(fā)展。其中最重要的兩種方式是對(duì)系統(tǒng)產(chǎn)生的污泥進(jìn)行相應(yīng)的尾部處理,另一種是對(duì)其原位進(jìn)行減量的處理。促使污泥的量減少,使其沒(méi)有公害,具有一定的資源化以及穩(wěn)定化。所以,將這兩種的污泥處理方法結(jié)合在一起,就會(huì)減少污泥的產(chǎn)生,進(jìn)而徐進(jìn)我國(guó)污泥處理處置技術(shù)的發(fā)展。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:循環(huán)經(jīng)濟(jì) 西安 可持續(xù)發(fā)展
現(xiàn)今化石能源消費(fèi)的加劇及消費(fèi)的同時(shí)帶來(lái)的環(huán)境污染,更嚴(yán)重的影響到了溫室效應(yīng),為了經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展的需要各個(gè)國(guó)家紛紛將眼光注視到了循環(huán)經(jīng)濟(jì)的體系建設(shè)。
現(xiàn)在歐美先進(jìn)國(guó)家所采用的循環(huán)利用體系――可再生資源分級(jí)管理的可次序戰(zhàn)略:“減量-重復(fù)使用-循環(huán)利用-堆肥-處置”即首先減少?gòu)U棄物產(chǎn)生量,并在源頭對(duì)可循環(huán)利用物質(zhì)進(jìn)行分離,提高重復(fù)利用物質(zhì)的質(zhì)量。不能減量的應(yīng)該盡可能重復(fù)使用。不能減量或重復(fù)使用的部分應(yīng)該進(jìn)行循環(huán)利用。不能循環(huán)利用的廢棄物進(jìn)行填埋。
對(duì)于西安而言西安市的可持續(xù)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的必然之路也應(yīng)是發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)建設(shè)。但是現(xiàn)在的循環(huán)經(jīng)濟(jì)的模式采用的是西方國(guó)家的模式??v觀西安本文認(rèn)為再生資源回收利用存在幾方面的問(wèn)題點(diǎn):
一、資金、技術(shù)開(kāi)發(fā)投入嚴(yán)重不足,資源回收率低,不易回收利用的再生資源丟棄現(xiàn)象嚴(yán)重。
由于資金投入少,技術(shù)開(kāi)發(fā)能力弱,一些與再生資源加工處理相伴的環(huán)境污染物未能妥善處理。據(jù)測(cè)算,目前我國(guó)可以回收而沒(méi)有回收利用的再生資源價(jià)值達(dá)300~350億元。
二、西安的廢棄物的處理技術(shù)落后,處理率幾乎為零。
從統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示西安市的廢棄物處理92.4%是直接填埋處理,只有7.6%是焚燒處理,而且廢棄物的處理能力只達(dá)到69.2%,還存在不法投棄及未統(tǒng)計(jì)得到的廢棄物。
發(fā)達(dá)國(guó)家的城市生活垃圾處理技術(shù)首先是焚燒、堆肥等,其次是填埋處理。如日本只有10%的生活垃圾直接進(jìn)入填埋場(chǎng),而西安市對(duì)生活垃圾的處置幾乎全是直接填埋。
三、廢棄物的資源化和再利用問(wèn)題的全民意識(shí)及社會(huì)及公民對(duì)資源的有限性
公眾意識(shí)的提高是開(kāi)展資源循環(huán)再利用的前提條件。
針對(duì)以上的不足及差異,盲目的采用先進(jìn)的循環(huán)體系,會(huì)加大自身的負(fù)擔(dān)及發(fā)展的腳步,產(chǎn)生的廢棄物不能及時(shí)的處理,日復(fù)一日越積累越多,不但浪費(fèi)了土地、資源還污染了環(huán)境。因此我認(rèn)為可以改變固有的循環(huán)體系模式,有簡(jiǎn)單、省資金的循環(huán)體系方式先將廢棄物解決,隨著資金的不斷進(jìn)入、技術(shù)的不斷改進(jìn)將體系完善。
一、適當(dāng)?shù)闹虚g處理法的介入
針對(duì)資金、技術(shù)、設(shè)施嚴(yán)重不足的問(wèn)題的解決,可以采用適當(dāng)?shù)腃DM事業(yè)的導(dǎo)入,及現(xiàn)狀的資金狀況下簡(jiǎn)易技術(shù)處理手法的引入(可持續(xù)的簡(jiǎn)易循環(huán)體系)。
CDM事業(yè)的導(dǎo)入是在《聯(lián)合國(guó)氣候變化框架公約》的《京都議定書(shū)》提出的可促進(jìn)可再生資源循環(huán)利用的技術(shù)的提高和設(shè)施的完善率。主要是由工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家提供資金和技術(shù),在發(fā)展中國(guó)家實(shí)施具有溫室氣體減排效果的項(xiàng)目,而項(xiàng)目所產(chǎn)生的溫室氣體減排量則列入發(fā)達(dá)國(guó)家履行《京都議定書(shū)》的承諾。
在這樣的前提下,很多CDM企業(yè)愿意投資到發(fā)展中國(guó)家來(lái),可以借此機(jī)會(huì)引進(jìn)資金和技術(shù)??焖俚耐晟谱约旱难h(huán)經(jīng)濟(jì)利用體系。
二、建立具有西安特色的簡(jiǎn)易可持續(xù)并不斷改進(jìn)的循環(huán)利用體系。
采用簡(jiǎn)易的循環(huán)體系(如圖簡(jiǎn)易循環(huán)體系模式圖),西安市的固體廢棄物的成份主要是有機(jī)廢棄物,采用簡(jiǎn)單易推廣的堆肥處理、氣體合成技術(shù),例如EM(有用微生物群)技術(shù)來(lái)進(jìn)行,EM在越南等地開(kāi)發(fā)試驗(yàn)田進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)研究,研究表明EM具有1.堆肥效率提高,生產(chǎn)周期縮短;2.生成物的臭氣減少,質(zhì)量提高;3.伴隨質(zhì)量的提高,需求量擴(kuò)大使得資源的循環(huán)率提高,等的特點(diǎn)。同時(shí)它由于干凈衛(wèi)生,減少消毒、除臭的工序,還大大的降低了處理成本。我國(guó)和越南的環(huán)境狀況相似,建議西安可借鑒使用及推廣。
推廣生物煤氣的合成使用,不但可以解決生物廢棄物的產(chǎn)生,解決部分能源的需要。并利用產(chǎn)生的可燃性氣體發(fā)電及熱能力利用,是農(nóng)業(yè)大國(guó)的我國(guó)首選戰(zhàn)略。
BS:(BioMass Supply)生物量(biomass)或現(xiàn)存量,是生態(tài)學(xué)術(shù)語(yǔ)或?qū)χ参飳?zhuān)稱(chēng)植物量(phytomass)。是生物體構(gòu)成物質(zhì)的產(chǎn)業(yè)資源、安定化的生物物質(zhì)能源,也可稱(chēng)之為生物燃料、經(jīng)濟(jì)燃料。是將紙張、糞便、食品的廢料、建筑廢料、下水污泥、有機(jī)垃圾、麥秸稈、殘木材、資源廢材、淀粉等加工后利用的生物廢棄物能源。
RDF:(Refuse Derived Fuel)就是指廢棄物固體燃料。它是用從家庭中分開(kāi)搜集的有機(jī)垃圾、廢棄紙張、塑料制品等的可燃性廢棄物進(jìn)行粉碎•干燥處理后并加入粘著劑•石灰等物質(zhì)提煉、壓縮而成的,體積可縮小到原來(lái)的5分之1。RDF可以作為廢棄物發(fā)電或干餾煤氣燃燒或是鍋爐等的燃料等等。
參考資料:
[1]王魯明;區(qū)域循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展模式研究[D];中國(guó)海洋大學(xué);2005年
[2]姜國(guó)剛;東北地區(qū)循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展研究[D];東北林業(yè)大學(xué);2006年
關(guān)鍵詞 秸稈 問(wèn)題 利用
職業(yè)教育尤其是農(nóng)林專(zhuān)業(yè)的教育目的,一方面是為了高一級(jí)院校輸送合格人才,將來(lái)在科研領(lǐng)域有所建樹(shù),另一方面為農(nóng)村培養(yǎng)有知識(shí)懂技術(shù)熱愛(ài)本專(zhuān)業(yè)的農(nóng)村科技帶頭人。我在教學(xué)中不僅圓滿(mǎn)完成了教學(xué)內(nèi)容,還有意識(shí)引導(dǎo)學(xué)生關(guān)心農(nóng)村存在的一些問(wèn)題?,F(xiàn)在農(nóng)民的生活水平普遍提高,農(nóng)戶(hù)大多都是小戶(hù)型,電飯鍋、電磁爐、天然氣的使用已經(jīng)非常普遍,過(guò)去普遍使用作物秸稈作為燃料做飯的做法已經(jīng)成為歷史。近日下鄉(xiāng)送教活動(dòng)中看到農(nóng)村大街小巷都堆放了很多作物秸稈,更有因作物秸稈引起的火災(zāi)造成的損失已是屢見(jiàn)不鮮。作物秸稈的不合理利用,既造成了能源資源的浪費(fèi),也存在很多安全隱患。我就這個(gè)問(wèn)題談一下自己的見(jiàn)解。
一、目前農(nóng)村處理秸稈中存在的問(wèn)題
1.亂堆亂放。麥?zhǔn)涨锸找院?,在田邊地頭、電桿下、街道兩旁隨處可見(jiàn)堆放的作物秸稈,首先是影響了交通,影響了農(nóng)村環(huán)境,與新農(nóng)村建設(shè)格格不入。其次存在著巨大的安全隱患,一旦造成火災(zāi)直接危害了交通、通訊、電力設(shè)施,甚至威脅到人們的生命財(cái)產(chǎn)安全。
2.焚燒。焚燒作物秸稈一般在地里進(jìn)行,存在很多弊端。(1)煙火沖天,造成煙塵污染及大量二氧化碳排放,甚至影響道路暢通。(2)造成養(yǎng)分的浪費(fèi),秸稈中有機(jī)物全部變成無(wú)機(jī)物,灰飛煙滅。(3)燃燒造成熟土層的破壞,使有機(jī)質(zhì)變性,有益生物死亡,土壤板結(jié),通透性變差,直接影響土壤的生產(chǎn)力。據(jù)報(bào)道,吉林一77歲的老人在焚燒秸稈時(shí),因風(fēng)向變化,燒死在火中,這是血的教訓(xùn)啊!
3.草木灰墊圈墊廁。農(nóng)戶(hù)還有一些以秸稈為燃料做飯的,柴灰常用來(lái)墊廁墊圈,糞尿中的氨態(tài)氮與草木灰中的堿性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),釋放出氨氣揮發(fā)掉,造成糞尿中速效性氮肥的損失,廁所中還會(huì)存在一股嗆人的氨昧,危害人體健康。
二、鑒于以上存在的問(wèn)題,提出作物秸稈綜合利用的一些建議,以便提高秸稈的利用率,變廢為寶,減少環(huán)境污染,增加農(nóng)民的收入
1.直接還田。在收完作物后,把秸稈粉碎直接還田。好處:有利于營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)歸還土壤,增加土壤有機(jī)質(zhì)的含量,提高土壤肥力;有利于改良土壤結(jié)構(gòu),土壤有機(jī)質(zhì)增加,在有機(jī)物分解過(guò)程中,促進(jìn)土壤團(tuán)粒結(jié)構(gòu)的形成,增強(qiáng)了土壤的通透性的保水保肥能力,大大提高了土壤的生產(chǎn)力,有利于土壤的長(zhǎng)期開(kāi)發(fā)利用。目前有部分地塊已經(jīng)做到,但仍有一部分沒(méi)有做到。
2.高溫堆肥。把秸稈鍘短,混合人糞尿或家畜禽糞尿,進(jìn)行堆肥,由于糞肥腐熟要產(chǎn)生大量的熱量所以叫做高溫堆肥。待充分腐熟后施到田間。優(yōu)點(diǎn):養(yǎng)分齊全,由于通過(guò)充分腐熟,秸稈中的有機(jī)物轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)物,當(dāng)季作物就能見(jiàn)到效益,還可以減少化肥的使用量,節(jié)省投入,提高作物品質(zhì),適用于綠色食品的生產(chǎn)。也可起到改良土壤,提高土壤肥力的作用。
3.氣化處理。建沼氣池,以作物秸稈為主要原料,經(jīng)微生物的作用發(fā)酵后產(chǎn)生沼氣。沼氣即可做飯也可照明取暖,干凈衛(wèi)生環(huán)保,同時(shí)可以節(jié)約煤電資源。沼氣液可以作為速效肥料追施到菜地、農(nóng)田和果園,提高蔬菜、糧食和水果的品質(zhì)。沼氣渣可做緩效肥料,作為基肥,施入田間。
4,畜禽飼料。大力發(fā)展養(yǎng)殖業(yè),積極推一青貯、氨化、微貯、壓塊等技術(shù)混合其他營(yíng)養(yǎng)成分,制作畜禽飼料,可以加速養(yǎng)殖業(yè)拘發(fā)展。提高生活水平,增加農(nóng)民收入,同時(shí)解決了秸稈問(wèn)題,實(shí)現(xiàn)秸稈間接還田,促進(jìn)生態(tài)良性發(fā)展。
5.食用菌生產(chǎn)。用作物秸稈作為基質(zhì),生產(chǎn)食用菌。食用菌含有人體需要的多種營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和微量元素,可以豐富人們的餐桌,也為農(nóng)民增加了收入,同時(shí)變廢為寶。
6.干餾。在限氧情況下,利用自熱式熱解工藝和熱解氣體回收工藝,將作物秸稈跨化為生物質(zhì)的碳、燃?xì)?、焦油和木醋酸等產(chǎn)品,生物質(zhì)的碳、燃?xì)饪勺錾a(chǎn)生活燃料,焦油和木醋酸可用來(lái)加工化工產(chǎn)品。缺點(diǎn)是要求工廠化生產(chǎn),技術(shù)含量高。
7.熱解化處理。以秸稈為主要原料混以稻殼木屑及農(nóng)村可燃廢棄物在氣化爐中腔制燃燒情況下,產(chǎn)生二氧化碳、氫氣、甲皖等可燃性氣體,用來(lái)做燃料,可以提高利用率。
8.發(fā)展草編藝術(shù)。小麥、水稻、高粱、玉米等作物秸稈及其附屬物均可用來(lái)制作成草編工藝品,如草帽、草包、草簾、籃子、挎包、裝飾品、壁畫(huà)等,既可以豐富生活,變廢為寶,也可以增加農(nóng)民收入,最大特點(diǎn)是農(nóng)閑時(shí)節(jié)可以做,婦女和老年人也可以做。缺點(diǎn)是技術(shù)含量高,要經(jīng)過(guò)一定的專(zhuān)業(yè)技術(shù)培訓(xùn)。目前我國(guó)的一些草編工藝品已經(jīng)走出國(guó)門(mén),很受消費(fèi)者歡迎。
【關(guān)鍵詞】高效混凝沉淀技術(shù) 煤化工 廢水處理
煤化工中的廢水主要是煤在高溫干餾、煤氣凈化以及化工產(chǎn)品精制過(guò)程中所產(chǎn)生的焦化廢水[1]。煤化工廢水的來(lái)源主要有以下兩個(gè)方面:第一方面是剩余氨水,它是由煉焦及煤氣在冷卻過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,一般氨水量非常大;另一方面是高效混凝沉淀技術(shù)在應(yīng)用過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,它主要來(lái)自煤氣凈化和化工產(chǎn)品精制過(guò)程中產(chǎn)生的分離水[2]。本文將高效混凝沉淀技術(shù)應(yīng)用在煤化工廢水處理中,能夠有效凈化水源,消除污染,達(dá)到了很好地處理效果。
1 煤化工廢水類(lèi)型及特性
煤化工發(fā)展關(guān)鍵是煤炭焦化以及煤氣化與煤液化這三條較大的產(chǎn)業(yè)鏈,煤化工廢水也因此可以被分為焦化廢水以及煤氣化廢水和煤液化廢水這三大類(lèi)。
1.1 焦化廢水
焦化也就是煤處于空氣隔絕狀態(tài)下,其受熱分解為煤氣以及焦油或者是粗苯與焦炭的整個(gè)過(guò)程,也就是所謂的煤干餾。焦化廢水可以說(shuō)是主要源于煤煉焦以及煤氣凈化和相關(guān)化工產(chǎn)品的回收精制,并在這過(guò)程中所產(chǎn)生的廢水,以及廢水排放量較大,且成分極為復(fù)雜。與此同時(shí),含有很難用生物進(jìn)行降解的油質(zhì)以及吡啶等復(fù)雜環(huán)化合物以及聯(lián)苯和萘等各類(lèi)多環(huán)芳香化合物。在焦化廢水有機(jī)成分中,大多是酚類(lèi)以及苯類(lèi)化合物處在好氧狀態(tài)下即可緩慢的進(jìn)行生物降解,但是聯(lián)苯類(lèi)以及喹啉類(lèi)極難進(jìn)行生物降解,并且難以進(jìn)行生物降解的雜環(huán)化合物以及多環(huán)芳香化合物穩(wěn)定性極弱,一般情況下還會(huì)致癌或者是致突變,這時(shí)的危害更大,因此,焦化廢水良性處理也成為了化工業(yè)廢水處理的關(guān)鍵點(diǎn)。
1.2 煤氣化廢水
煤氣化也就是相關(guān)原料煤置于煤氣發(fā)生爐中,并施以一定溫度以及壓力和氣化劑,在其共同作用下生成煤氣的整個(gè)過(guò)程。煤氣化廢水可以說(shuō)是氣化爐制作煤氣以及代天然氣時(shí)所形成的廢水,其關(guān)鍵是源于洗滌以及冷凝和分餾工程階段。該廢水污染物濃度極高,酚類(lèi)以及油質(zhì)和氨氮的濃度較高,并且生化有毒和抑制性物質(zhì)極多,在進(jìn)行生化處理時(shí)很難達(dá)到有機(jī)污染物充分降解,這屬于一種極為典型的高濃度、污染以及有毒,并且極難進(jìn)行降解的有機(jī)廢水。
1.3 煤液化廢水
煤制油可以分為直接性液化以及間接性液化這兩類(lèi)。煤直接液化主要是把破碎煤粉以及溶劑和催化劑充分配置為油煤漿,并且和氫氣一同放進(jìn)反應(yīng)器中進(jìn)行裂解和加氫等反應(yīng),然后再進(jìn)入分離單元,其含有輕烴以及沒(méi)有反應(yīng)的氫氣之間大多氣相進(jìn)行循環(huán),還有較小部分會(huì)外排。重質(zhì)油是循環(huán)溶劑,最終會(huì)返回配煤漿中,輕質(zhì)及中質(zhì)油通過(guò)有效提質(zhì)加工之后形成汽油以及柴油。還有液化殘?jiān)娜饣约鞍l(fā)電。煤的間接液化是首先將煤炭置于高溫下使其和氧氣以及水蒸氣進(jìn)行反應(yīng),以便于促使煤炭全部氣化再有效轉(zhuǎn)化為合成氣,最終在催化劑不斷作用下就形成了合成液體燃料工藝技術(shù)。
2 煤化工廢水處理所存在的問(wèn)題與發(fā)展
2.1 煤化工廢水處理所存在的問(wèn)題
通常煤化工廢水水質(zhì)非常復(fù)雜,且所含的極難降解有機(jī)物質(zhì)與氨氮成分極高,這就導(dǎo)致了廢水處理方面不斷出現(xiàn)問(wèn)題。很多時(shí)候煤化工廢水預(yù)處理不到位,相關(guān)酚類(lèi)以及氨氮濃度極高,以至于之后的生物處理也就更難,還有其極難降解有機(jī)物質(zhì)成分極高,這也在很大程度上影響著廢水處理效果;并且,因?yàn)閺U水水質(zhì)的水量波動(dòng)較大,其生物處理的抗沖擊負(fù)荷能力偏低,通過(guò)生物方式處理很多極難降解的大分子有機(jī)物質(zhì)卻還是不能有效的清除,還需要下一步的處理;關(guān)于深度處理來(lái)講,混凝沉淀方式可以說(shuō)是非常經(jīng)濟(jì)的,其吸附方式中的吸附劑用量較大,并且還需要再生,以至于成本較高。
2.2 煤化工廢水處理發(fā)展趨向
(1)預(yù)處理工藝的改善;科學(xué)合理的改善預(yù)處理工藝技術(shù),改善其除油以及脫酚和蒸氨等方面的技術(shù),充分的提升其預(yù)處理的最終效果,比如將隔油轉(zhuǎn)化為氣浮除油,該除油方式效果極好。煤化工廢水中極難降解成分含量極大,這也是預(yù)處理的關(guān)鍵點(diǎn)。預(yù)處理清除大分子極難降解有機(jī)物質(zhì),這不僅僅能夠合理提升廢水可生化性以及有效降低生物毒性,有助于進(jìn)行生物處理,并且也能成分降低之后的處理負(fù)擔(dān),或者是取消后續(xù)處理都是極有可能的,這樣可以合理的降低其處理成本。(2)優(yōu)勢(shì)菌種投加與新型反應(yīng)器開(kāi)發(fā);煤化工廢水相關(guān)水質(zhì)所含成分是極為復(fù)雜的,經(jīng)過(guò)合理的投加相關(guān)優(yōu)勢(shì)菌種或者是科學(xué)開(kāi)發(fā)新型反應(yīng)器,來(lái)充分的提升生化物質(zhì)的處理效果以及其處理效率。(3)關(guān)于深度處理;應(yīng)該說(shuō)使用低溫氣化工藝技術(shù)相關(guān)爐氣化廢水和直接性液化工藝技術(shù)所形成的廢水中多環(huán)芳烴等極難降解的有機(jī)物質(zhì)成分極大,盡管是使用厭氧及好氧成分結(jié)合的方式之下的出水效果也還是不穩(wěn)定,仍需關(guān)于實(shí)際水質(zhì)狀況進(jìn)行分析研究。
3 高效混凝沉淀技術(shù)
3.1 高效混凝沉淀技術(shù)工藝流程與工作原理
高效絮凝沉淀技術(shù)是包括著藥劑混合以及絮凝反應(yīng)與沉淀分離這三個(gè)主要步驟?;旌喜糠?,可以說(shuō)該過(guò)程是初級(jí)混凝,也就是相關(guān)混凝劑的水解產(chǎn)物在廢水中的擴(kuò)散。其廢水中的膠體顆粒會(huì)有效的被脫穩(wěn)凝聚,這也是得到較好絮凝效果的關(guān)鍵,更能夠有效的節(jié)省藥劑的投量;其絮凝的長(zhǎng)大可以說(shuō)是微小顆粒的良好接觸以及碰撞。絮凝池湍流微渦旋比例的有效增加,能夠充分的提升顆粒之間的碰撞次數(shù),以便于有效的改進(jìn)絮凝效果。并且,能夠經(jīng)過(guò)絮凝池流動(dòng)通道上面小孔眼格網(wǎng)的增設(shè)方式來(lái)有效實(shí)現(xiàn);沉淀部分,以往傳統(tǒng)式沉淀理論上是認(rèn)為斜板以及斜管沉淀池間的水流處在層流狀態(tài)時(shí)。事實(shí)上是在斜管間較大礬花顆粒會(huì)在沉淀時(shí)和廢水出現(xiàn)相對(duì)運(yùn)用,這時(shí)就會(huì)出現(xiàn)較小的漩渦,出現(xiàn)水流脈動(dòng)。并且這些脈動(dòng)會(huì)影響反應(yīng)不完全較小顆粒沉淀,以至于影響最終的出水水質(zhì)。因此,在高效絮凝設(shè)備上可以使用較小間距斜板沉淀裝置。
3.2 高效混合
動(dòng)力學(xué)因素決定水處理反應(yīng)中亞微觀狀態(tài),采用高強(qiáng)度的微漩渦離心慣性能夠有效阻止亞微觀傳質(zhì)的阻力,從而增加亞微觀傳質(zhì)的傳播速率,使混凝劑盡快與水進(jìn)行融合,擴(kuò)散到水體的每一個(gè)細(xì)部,讓所有的膠體顆粒在一瞬間內(nèi)進(jìn)行高效的混合,這就為水處理的高效組合提供了有利條件,這樣能夠節(jié)省藥量的投入,高效混合利用這種反應(yīng)原理,能夠使混凝土膠體顆粒和水充分的混合,達(dá)到凈水的目的。亞微觀擴(kuò)散在水處理反應(yīng)中有著非常重要的意義,是水處理反應(yīng)中至關(guān)重要的動(dòng)力學(xué)因素。
3.3 高效絮凝
絮凝工藝是給水處理中至關(guān)重要、必不可少的環(huán)節(jié)。絮凝效果的好壞直接決定了過(guò)濾池中水的質(zhì)量。傳統(tǒng)的絮凝工藝技術(shù)主要有:回轉(zhuǎn)組合式隔板反應(yīng)、傳統(tǒng)廊道反應(yīng)和回轉(zhuǎn)孔室反應(yīng)等。這些傳統(tǒng)的技術(shù)的缺點(diǎn)是:耗費(fèi)時(shí)間長(zhǎng),絮凝不完全。水在設(shè)備中一般要停留30分鐘左右,而且經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間絮凝后水中還是有很多未絮凝的小顆粒。
3.4 高效沉淀
近年來(lái),采用了一些較為先進(jìn)的技術(shù)工藝(斜管和斜板沉淀池),沉淀的速度明顯加快。但是沉淀的水的質(zhì)量依然沒(méi)有明顯改善。出現(xiàn)了低濁期和高濁期,而且在沉淀的過(guò)程中產(chǎn)生了大量的污泥,水質(zhì)惡化的情況也在進(jìn)一步地加劇。當(dāng)今,先進(jìn)的高效沉淀提出了低脈動(dòng)的理論,突破了傳統(tǒng)的斜管斜板沉淀水流層流狀態(tài)說(shuō)。低脈動(dòng)理論認(rèn)為,斜管、斜板中的顆粒在沉淀的過(guò)程中會(huì)和水發(fā)生相對(duì)運(yùn)動(dòng),在顆粒后面形成小漩渦,漩渦與水產(chǎn)生了水流的脈動(dòng)現(xiàn)象。水流的脈動(dòng)現(xiàn)象對(duì)大礬花顆粒的沉淀不會(huì)造成任何影響,對(duì)沉淀不完全的顆粒會(huì)起到一個(gè)頂托作用,因此,出水的水質(zhì)也得到了明顯的改善。
4 高效混凝沉淀技術(shù)的應(yīng)用
4.1 煤化工廢水處理
預(yù)處理技術(shù)也就是為了充分實(shí)現(xiàn)生化水質(zhì)相關(guān)要求,進(jìn)行的除油以及脫酚和脫氨等程序;生化處理技術(shù),是運(yùn)用相關(guān)微生物質(zhì)新陳代謝來(lái)對(duì)相關(guān)廢水中所含的有機(jī)污染物質(zhì)展開(kāi)一定程度的分解及轉(zhuǎn)化,以便于充分的促使其轉(zhuǎn)化為二氧化碳以及水等無(wú)害物質(zhì)。其包括著改進(jìn)好氧生化處理以及厭氧生物處理和厭氧及好氧結(jié)合處理等三種方式,以便于促使最終的煤化工廢水處理得到更好的處理效果;深度處理也就是在煤化工廢水通過(guò)生化處理之后,相關(guān)出水中還是存在一定量較難降解的污染物質(zhì)等,致使其水的色度以及CODcx濃度沒(méi)有達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)以及回用標(biāo)準(zhǔn)化要求,從而進(jìn)行的深層處理,目前常用的方式是混凝沉淀方式以及高級(jí)氧化方式。本文就高效混凝沉淀技術(shù)進(jìn)行了分析探討。
4.2 高效混凝沉淀技術(shù)工藝
(1)高效混凝沉淀技術(shù)工藝概論;高效混凝沉淀是一項(xiàng)新型化工廢水處理技術(shù),其可以使用微渦來(lái)有效強(qiáng)化亞微觀擴(kuò)散,促使混合快速充分,致使藥劑的力量盡早的有效發(fā)揮,并且可以節(jié)省30%左右的投藥量,還有就是水量所出現(xiàn)的變化對(duì)其影響不大;運(yùn)用擾流翼片來(lái)有效加強(qiáng)微渦的傳質(zhì),以便于合理控制顆粒的碰撞,這樣科學(xué)合理的降低了其反應(yīng)時(shí)間;并且還有效的克服了斜管蜂窩的結(jié)構(gòu)排泥,這也很好的發(fā)揮出了淺池優(yōu)勢(shì),可以很好的提升沉淀效率以及出水水質(zhì)。(2)高效混凝沉淀技術(shù)工藝參數(shù);其混合單元使用微渦管式混合裝置,是不銹鋼的材質(zhì),相關(guān)安裝的長(zhǎng)度是3000毫米,裝設(shè)在反應(yīng)池前端進(jìn)水管上,進(jìn)行法蘭式連接,其混合時(shí)間是3s,流速大約控制在1m/s。并且其水頭的損失不能超出0.5米;相關(guān)的微渦折板絮凝池是使用一個(gè)系列,對(duì)應(yīng)設(shè)計(jì)水量是200平方米每小時(shí),絮凝池的尺寸大約是長(zhǎng)4.2米,寬是2.43米,深是3.33米,反應(yīng)時(shí)間應(yīng)該是11.2每分鐘。相關(guān)的高效微渦折板絮凝裝置是豎向布置的,并且是池中間進(jìn)水再給兩側(cè)進(jìn)行對(duì)稱(chēng)配水;復(fù)合斜板沉淀池所設(shè)計(jì)的水量應(yīng)該為200平方米每小時(shí),斜板是經(jīng)由乙丙共聚材料所制作的,其安裝傾斜角度為60度,對(duì)應(yīng)的清水區(qū)域上升流速為2.6毫米每秒,并且沉淀池平面尺寸是長(zhǎng)5.6米,寬4.2米,深3.13米,對(duì)應(yīng)配水區(qū)域?yàn)?.83米,以及清水區(qū)域是1.10米,斜板區(qū)域?yàn)?.87米,相關(guān)沉淀池是使用斗式重力排泥。
4.3 高效混凝沉淀技術(shù)流程
高效混凝沉淀技術(shù)的工藝流程如下:如圖1,在圖中,直列式混合器采用不銹鋼材質(zhì)的微渦管式混合設(shè)備,安裝在反應(yīng)池進(jìn)水管上,長(zhǎng)度為3米,流速控制在1m/s,星形翼片絮凝池采用一個(gè)系列,設(shè)計(jì)水量達(dá)到每小時(shí)200立方米,按照標(biāo)準(zhǔn)的尺寸進(jìn)行絮凝池的設(shè)計(jì),V形斜板沉淀池利用乙丙共聚材料制作,安裝的傾角接近60°,并設(shè)手動(dòng)閥門(mén)和電動(dòng)閥門(mén)各一個(gè),通過(guò)排污渠將回收到沉淀池內(nèi)。
圖1 高效混凝沉淀技術(shù)流程圖
4.4 高效混凝沉淀技術(shù)處理煤化工廢水
在煤化工廢水的處理中應(yīng)用高效混凝沉淀技術(shù),按照設(shè)計(jì)將設(shè)備安裝完畢之后,對(duì)煤化工廢水進(jìn)行處理,首先,煤化工廢水由排放渠經(jīng)過(guò)直列式混合器中,在直列式混合器中加入混凝劑,經(jīng)過(guò)攪拌,使煤化工廢水與混凝劑均勻混合,將混合后的廢水排放到星形翼片絮凝池,再投加助凝劑在星形翼片絮凝池中經(jīng)過(guò)高效絮凝,然后經(jīng)過(guò)V形斜板沉淀池對(duì)污水進(jìn)行沉淀,使得沉淀后的污水進(jìn)入后續(xù)污水處理系統(tǒng),經(jīng)過(guò)沉淀絮凝和沉淀處理。得到處理后的干凈水源。
5 結(jié)語(yǔ)
高效混凝沉淀技術(shù)在處理煤化工懸浮物中已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用與推廣,實(shí)驗(yàn)證明,高效混凝沉淀技術(shù)處理效果好、時(shí)間短、水質(zhì)好。高效混凝沉淀技術(shù)處理煤化工廢水有著極好的效果,能夠很好的處理廢水中所含的懸浮物。該方式是使用高效混凝沉淀技術(shù),對(duì)應(yīng)出水混濁程度能夠有效降低3度,這遠(yuǎn)低于以往傳統(tǒng)式工藝技術(shù)中混凝沉淀技術(shù)出水相關(guān)指標(biāo),并且降低了之后濾池的壓力,其對(duì)應(yīng)反沖洗時(shí)間被有效延長(zhǎng)1倍,還有其上升流速提高了1倍,可以說(shuō)其處理水量能夠?qū)崿F(xiàn)以往傳統(tǒng)式設(shè)計(jì)2倍。該技術(shù)有效的克服了傳統(tǒng)式廢水處理技術(shù)的各方面不足及缺陷,能夠?qū)Φ蜏氐蜐峄蛘呤俏⑽廴驹确浅L厥獾乃|(zhì)處理都能夠達(dá)到客觀的效果,也合理的降低了運(yùn)行費(fèi)用成本,提升了經(jīng)濟(jì)效益及社會(huì)效益。總而言之,高效混凝沉淀技術(shù)在煤化工廢水處理中是一項(xiàng)利益可觀、前景廣闊的技術(shù)。
參考文獻(xiàn):
關(guān)鍵詞:焦化 廢水處理 技術(shù)
焦化廢水是煤在高溫干餾過(guò)程中以及煤氣凈化、化學(xué)產(chǎn)品精制過(guò)程中形成的廢水,其中含有酚、氨氮、氰、苯、吡啶、吲哚和喹啉等幾十種污染物,成分復(fù)雜,污染物濃度高、色度高、毒性大,性質(zhì)非常穩(wěn)定,是一種典型的難降解有機(jī)廢水。它的超標(biāo)排放對(duì)人類(lèi)、水產(chǎn)、農(nóng)作物都構(gòu)成了很大危害。如何改善和解決焦化廢水對(duì)環(huán)境的污染問(wèn)題,已成為擺在人們面前的一個(gè)迫切需要解決的課題。
目前焦化廢水一般按常規(guī)方法先進(jìn)行預(yù)處理,然后再進(jìn)行生物脫酚二次處理。但往往經(jīng)上述處理后,外排廢水中COD、氰化物及氨氮等指標(biāo)仍然很難達(dá)標(biāo)。針對(duì)這種狀況,近年來(lái)國(guó)內(nèi)外出現(xiàn)了許多比較有效的焦化廢水治理技術(shù)。這些方法大致分為物化法、生物法、化學(xué)法和循環(huán)利用等4類(lèi)。
一、焦化廢水的預(yù)處理技術(shù)
焦化廢水中部分有機(jī)物不易生物降解,需要采用適當(dāng)?shù)念A(yù)處理技術(shù)。
常用的預(yù)處理方法是厭氧酸化法。這是一種介于厭氧和好氧之間的工藝,其作用機(jī)理是通過(guò)厭氧微生物水解和酸化作用使難降解有機(jī)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,生成易降解物質(zhì)。焦化廢水經(jīng)厭氧酸化預(yù)處理后,可以提高難降解有機(jī)物的好氧生物降解性能,為后續(xù)的好氧生物處理創(chuàng)造良好條件。
二、焦化廢水的二級(jí)處理技術(shù)
(一)物理化學(xué)法
(1)吸附法
吸附法處理廢水,就是利用多孔性吸附劑吸附廢水中的一種或幾種溶質(zhì),使廢水得到凈化。常用吸附劑有活性炭、磺化煤、礦渣、硅藻土等。這種方法處理成本高,吸附劑再生困難,不利于處理高濃度的廢水。
(2)利用煙道氣處理焦化廢水
由冶金工業(yè)部建筑研究總院和北京國(guó)緯達(dá)環(huán)保公司合作研制開(kāi)發(fā)的“煙道氣處理焦化剩余氨水或全部焦化廢水的方法”已獲得國(guó)家專(zhuān)利。該技術(shù)將焦化剩余氨水去除焦油和SS后,輸入煙道廢氣中進(jìn)行充分的物理化學(xué)反應(yīng),煙道氣的熱量使剩余氨水中的水分全部汽化,氨氣與煙道氣中的SO2反應(yīng)生成硫銨。
該方法投資省,占地少,以廢治廢,運(yùn)行費(fèi)用低,處理效果好,環(huán)境效益十分顯著,是一項(xiàng)十分值得推廣的方法。但是此法要求焦化的氨量必須與煙道氣所需氨量保持平衡,這就在一定程度上限制了方法的應(yīng)用范圍。
(二)生物處理法
生物處理法是利用微生物氧化分解廢水中有機(jī)物的方法。目前,活性污泥法是一種應(yīng)用最廣泛的焦化廢水好氧生物處理技術(shù)。這種方法是讓生物絮凝體及活性污泥與廢水中的有機(jī)物充分接觸;溶解性的有機(jī)物被細(xì)胞所吸收和吸附,并最終氧化為最終產(chǎn)物(主要是CO2)。非溶解性有機(jī)物先被轉(zhuǎn)化為溶解性有機(jī)物,然后被代謝和利用。
生物法具有廢水處理量大、處理范圍廣、運(yùn)行費(fèi)用相對(duì)較低等優(yōu)點(diǎn),但是生物降解法的稀釋水用量大,處理設(shè)施規(guī)模大,停留時(shí)間長(zhǎng),投資費(fèi)用較高,對(duì)廢水的水質(zhì)條件要求嚴(yán)格,這也就對(duì)操作管理提出了較高要求。
(三)化學(xué)處理法
(1)焚燒法
焚燒法治理廢水始于20世紀(jì)50年代。該法是將廢水呈霧狀噴入高溫燃燒爐中,使水霧完全汽化,讓廢水中的有機(jī)物在爐內(nèi)氧化,分解成為完全燃燒產(chǎn)物CO2和H2O及少許無(wú)機(jī)物灰分。
焚燒處理工藝對(duì)于處理焦化廠高濃度廢水是一種切實(shí)可行的處理方法。然而,盡管焚燒法處理效率高,不造成二次污染,但是處理費(fèi)用昂貴使得多數(shù)企業(yè)望而卻步,在我國(guó)應(yīng)用較少。
(2)催化濕式氧化技術(shù)
催化濕式氧化技術(shù)是在高溫、高壓條件下,在催化劑作用下,用空氣中的氧將溶于水或在水中懸浮的有機(jī)物氧化,最終轉(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì)N2和CO2排放。濕式催化氧化法具有適用范圍廣、氧化速度快、處理效率高、二次污染低、可回收能量和有用物料等優(yōu)點(diǎn)。但是,由于其催化劑價(jià)格昂貴,處理成本高,且在高溫高壓條件下運(yùn)行,對(duì)工藝設(shè)備要求嚴(yán)格,投資費(fèi)用高,國(guó)內(nèi)很少將該法用于廢水處理。
(3)化學(xué)混凝和絮凝
化學(xué)混凝和絮凝是用來(lái)處理廢水中自然沉淀法難以沉淀去除的細(xì)小懸浮物及膠體微粒,以降低廢水的濁度和色度,但對(duì)可溶性有機(jī)物無(wú)效,常用于焦化廢水的深度處理。該法處理費(fèi)用低,既可以間歇使用也可以連續(xù)使用。
(4)臭氧氧化法
臭氧的強(qiáng)氧化性可將廢水中的污染物快速、有效地除去,而且臭氧在水中很快分解為氧,不會(huì)造成二次污染,操作管理簡(jiǎn)單方便。但是,這種方法也存在投資高、電耗大、處理成本高的缺點(diǎn)。同時(shí)若操作不當(dāng),臭氧會(huì)對(duì)周?chē)镌斐晌:?。因此,目前臭氧氧化法還主要應(yīng)用于廢水的深度處理。在美國(guó)已開(kāi)始應(yīng)用臭氧氧化法處理焦化廢水。
(5)光催化氧化法
目前,這種方法還僅停留在理論研究階段。這種水處理方法能有效地去除廢水中的污染物且能耗低,有著很大的發(fā)展?jié)摿?。但是有時(shí)也會(huì)產(chǎn)生一些有害的光化學(xué)產(chǎn)物,造成二次污染。由于光催化降解是基于體系對(duì)光能的吸收,因此,要求體系具有良好的透光性。所以,該方法適用于低濁度、透光性好的體系,可用于焦化廢水的深度處理。
(6)電化學(xué)氧化技術(shù)
電化學(xué)水處理技術(shù)的基本原理是使污染物在電極上發(fā)生直接電化學(xué)反應(yīng)或利用電極表面產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性活性物質(zhì)使污染物發(fā)生氧化還原轉(zhuǎn)變。目前的研究表明,電化學(xué)氧化法氧化能力強(qiáng)、工藝簡(jiǎn)單、不產(chǎn)生二次污染,是一種前景比較廣闊的廢水處理技術(shù)。
(四)廢水循環(huán)使用
高濃度的焦化廢水經(jīng)過(guò)脫酚,凈化除去固體沉淀和輕質(zhì)焦油后,送往熄焦池以供熄焦,實(shí)現(xiàn)酚水的閉路循環(huán)。從而減少了排污,降低了運(yùn)行等費(fèi)用。但是此時(shí)的污染物轉(zhuǎn)移問(wèn)題也值得考慮和進(jìn)一步研究。
三、結(jié)語(yǔ)
焦化廢水治理技術(shù)能否成功應(yīng)用,主要受3個(gè)因素制約:處理效果、投資運(yùn)行費(fèi)用以及是否會(huì)造成二次污染。目前的各種治理技術(shù)還不能完全滿(mǎn)足這三方面的要求。它們各有優(yōu)缺點(diǎn),這就需要因地制宜地選擇適合自身特點(diǎn)的技術(shù)方法,以及對(duì)現(xiàn)有方法的有機(jī)結(jié)合來(lái)取得比較滿(mǎn)意的效果。同時(shí),還要進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)處理效果更好、投資運(yùn)行費(fèi)用更低、無(wú)二次污染、易于操作管理的新技術(shù),這樣才能更加適合國(guó)情,才會(huì)有更廣闊的發(fā)展前景。
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供需矛盾的加劇,加快油母頁(yè)巖開(kāi)發(fā)已成為各界共識(shí),油母頁(yè)巖產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速。本文主要闡述了頁(yè)巖油的概念及組成,并對(duì)Paraho頁(yè)巖油加工流程生產(chǎn)液體燃料和利用頁(yè)巖油生產(chǎn)化工品進(jìn)行了探討。
關(guān)鍵詞:頁(yè)巖油;加工;利用
中圖分類(lèi)號(hào):F407.22 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):
一、頁(yè)巖油的概念及組成
頁(yè)巖油是油頁(yè)巖經(jīng)熱加工后,其有機(jī)質(zhì)受熱分解生成的產(chǎn)物,類(lèi)似天然石油,但又比天然石油含有更多的不飽和烴,并含氮、硫、氧等非烴類(lèi)有機(jī)化合物,而這些不飽和烴類(lèi)及非烴類(lèi)有機(jī)化合物又是造成油品膠質(zhì)增多、沉渣形成而導(dǎo)致安定性變差、顏色變黑的主要原因。
頁(yè)巖油常溫下為褐色膏狀物,帶有刺激性氣味。頁(yè)巖油中含有大量石蠟,凝固點(diǎn)較高,含瀝青質(zhì)較低,含氮量高,屬于含氮較高石蠟基油。世界各地所產(chǎn)的頁(yè)巖油由于組成和性質(zhì)不同,在密度、含蠟量、凝固點(diǎn)、瀝青質(zhì)、元素組成方面有很大差別,但各地頁(yè)巖油的碳?xì)渲亓勘染?~8左右,是最接近天然石油,最適于代替天然石油的液體燃料組成。
二、頁(yè)巖油生產(chǎn)成液體燃料
頁(yè)巖油性質(zhì)和天然石油相似, 因此, 天然石油加工制取輕質(zhì)油品工藝, 一般也適用于頁(yè)巖油。但和天然石油不同的是, 頁(yè)巖油含氮、硫、氧等非烴化合物量高, 不飽和烴多, 輕餾分少, 所以必須采用深度加工與精制的工藝餾程, 才能得到合格的汽柴油等輕質(zhì)液體燃料。下面將以美國(guó)Paraho 頁(yè)巖油為例子介紹常規(guī)加工流程, 然后進(jìn)一步介紹利用頁(yè)巖油生產(chǎn)合格柴油的非加氫精制方法。
2.1 Paraho頁(yè)巖油加工流程
(1)加氫精制-催化裂化流程
采用Paraho干餾爐對(duì)美國(guó)科羅拉多油頁(yè)巖進(jìn)行干餾生成頁(yè)巖油, 然后采用加氫精制-催化裂化工藝來(lái)加工頁(yè)巖油。圖1為Paraho 頁(yè)巖油加氫精制-催化裂化工藝流程圖。
圖1加氫精制- 催化裂化工藝流程圖
頁(yè)巖油經(jīng)常規(guī)脫水脫鹽后, 對(duì)其全餾分進(jìn)行加氫精制, 然后經(jīng)常壓蒸餾塔切割為氣態(tài)烴、輕石腦油、重石腦油(180~350 oF) 、柴油餾分(350- 650 oF)和重餾分(>650 oF)。重餾分經(jīng)催化裂化過(guò)后, 在常壓塔內(nèi)分餾為氣態(tài)烴、輕質(zhì)和重質(zhì)裂化汽油餾分、裂化柴油餾分和渣油。其中渣油直接作為煉廠燃料, 裂化汽油與重整后的汽油餾分和輕石腦油一起調(diào)合生產(chǎn)車(chē)用汽油, 裂化柴油與柴油餾分經(jīng)過(guò)加氫精制生產(chǎn)合格柴油燃料。
(2)延遲焦化-加氫精制流程
圖2 為Paraho 頁(yè)巖油延遲焦化- 加氫精制工藝流程圖。
圖2延遲焦化- 加氫精制工藝流程圖
首先在焦化爐內(nèi)對(duì)頁(yè)巖油進(jìn)行加熱裂解, 生成氣態(tài)烴、焦油和焦炭, 將產(chǎn)生的焦油進(jìn)行加氫精制,然后經(jīng)常壓蒸餾塔切割為氣態(tài)烴、輕石腦油、重石腦油(180~350 oF) 、柴油餾分(350~650oF)和重餾分(>650 oF) 。重石腦油經(jīng)兩段重整后, 與輕質(zhì)石腦油調(diào)合生產(chǎn)車(chē)用汽油;柴油餾分大部分用于加氫精制生產(chǎn)柴油燃料, 小部分與重餾分一起用作煉廠燃料。
(3)加氫精制-加氫裂化流程
圖3 為Paraho 頁(yè)巖油加氫精制-加氫裂化工藝流程圖。
圖3加氫精制-加氫裂化工藝流程圖
對(duì)頁(yè)巖油全餾分進(jìn)行加氫精制, 然后經(jīng)常壓和減壓蒸餾塔切割為氣態(tài)烴、輕石腦油、重石腦油(180~350 oF) 、柴油餾分(350-650 oF)和重柴油餾分(650-850 oF) 和煉廠燃料(>850 oF)。輕石腦油、重石腦油和柴油餾分的加工處理與前面兩個(gè)工藝相似, 這里不再介紹。而重柴油餾分經(jīng)加氫裂化后蒸餾, 產(chǎn)生的輕石腦油直接用于汽油調(diào)合, 重石腦油經(jīng)重整后作為調(diào)合原料, 同時(shí), 還能分離出噴氣燃料(300-535 oF), 底部渣油將作為加氫裂化裝置返料。
2.2頁(yè)巖油柴油餾分非加氫精制
典型頁(yè)巖油中約含有30%的輕柴油餾分, 其十六烷值高, 但是其中含有的大量的不飽和烴及氧、氮、硫等雜原子化合物, 影響頁(yè)巖油柴油餾分顏色及安定性, 因此, 要成功地解決頁(yè)巖油輕柴油的合格問(wèn)題, 關(guān)鍵在于如何脫除頁(yè)巖油中的氧、氮、硫等雜原子化合物。
目前, 工業(yè)上柴油的精制方法主要分為加氫精制和非加氫精制兩種。加氫精制生產(chǎn)的柴油穩(wěn)定性好, 產(chǎn)品收率高, 沒(méi)有三廢排放, 但其一次性投資大,所需的設(shè)備及操作費(fèi)用也很高, 僅適合于大型煉油廠生產(chǎn)。而非加氫精制過(guò)程的設(shè)備投資小, 工藝操作簡(jiǎn)單, 精制費(fèi)用較低, 特別適合于撫順頁(yè)巖油廠這樣的中小型煉廠。目前非加氫精制過(guò)程在國(guó)內(nèi)外的中小型煉廠仍被廣泛地應(yīng)用。柴油的非加氫精制一般包括酸堿精制、溶劑精制、吸附精制、加入穩(wěn)定劑和催速老化法等。有時(shí)單一的方法往往不能滿(mǎn)足對(duì)柴油質(zhì)量的要求, 常常將上述兩種或三種方法聯(lián)合起來(lái)進(jìn)行操作。而在頁(yè)巖油柴油精制中大多借鑒催化裂化柴油精制的實(shí)驗(yàn)方法。
采用硫酸- 堿液洗滌的方法來(lái)處理頁(yè)巖油柴油餾分。結(jié)果表明, 頁(yè)巖油柴油餾分在酸油比1∶30、溫度30℃下進(jìn)行酸洗, 然后以5% NaOH 溶液堿洗一次, 最后在60℃下用硅膠吸附, 可生產(chǎn)10 號(hào)合格品柴油。但處理過(guò)程中所產(chǎn)生的大量酸堿渣難以找到出路, 因而未見(jiàn)其工業(yè)應(yīng)用。
用TiCl4和CuCl2·2H2O 絡(luò)合分離頁(yè)巖油(
采用催速老化法對(duì)頁(yè)巖油進(jìn)行脫氮。他首先將用強(qiáng)酸酸化的柴油加熱到85℃以上, 向油中通氧氣并用放射物輔照, 使吡咯類(lèi)化合物生成不溶于油的縮合物, 再用液固分離技術(shù)除去該縮合物。
用復(fù)合溶劑法精制撫順頁(yè)巖油粗柴油, 然后對(duì)精制油進(jìn)行堿洗, 在很大程度上改善了精制油的安定性, 尤其是精制油的色度,而且精制柴油收率達(dá)到80%左右, 溶劑回收率達(dá)到97%以上。
三、利用頁(yè)巖油生產(chǎn)化工品
從油頁(yè)巖中生產(chǎn)化工品的潛力非常大, Korth等人在管式加熱爐和氮?dú)鈼l件下, 通過(guò)GC-MS從Duaringa頁(yè)巖油中獲得了700種化合物。
有些油頁(yè)巖低溫干餾所得的頁(yè)巖油中, 含有較多的各種酚類(lèi)化合物。其中重質(zhì)酚類(lèi)可以作為銅、鉛、鋅、磁鐵等礦物的浮選劑, 也是制造木材粘合劑、農(nóng)藥、殺蟲(chóng)劑等的原料。重質(zhì)酚的230~300℃餾分,用1∶1 重量比的98%硫酸在40℃下磺化所得的重質(zhì)酚磺酸, 可作為磁鐵礦的浮選劑, 所得的鐵品位為52%, 尾礦為14%。愛(ài)沙尼亞頁(yè)巖油和俄羅斯彼得格勒地區(qū)生產(chǎn)的頁(yè)巖油含有50%的含氧化合物,其中酚類(lèi)、二元酚類(lèi)達(dá)20% 。因此, 頁(yè)巖油主要用于生產(chǎn)化工產(chǎn)品, 包括緩蝕劑、酸醛樹(shù)脂、間苯二酚、環(huán)氧樹(shù)脂、鞣革劑、瑪蹄脂、粘合劑、浸枕木油和殺蟲(chóng)劑等, 共計(jì)50~60種。
利用頁(yè)巖油中豐富的烷烴和烯烴, 作為生產(chǎn)相關(guān)的有附加值的化學(xué)品。C6~C10餾分被用來(lái)生產(chǎn)增塑劑;C10~C13餾分中通過(guò)生物降解線(xiàn)形十二烷基苯所得的產(chǎn)品作為清潔劑原材料;C14~C18餾分作為脂肪醇和烷基硫化鹽產(chǎn)品的原材料;重質(zhì)烷烴餾分裂化以生產(chǎn)各種低分子量烯烴。頁(yè)巖油中高氮含量有利于生產(chǎn)新的物質(zhì)。
結(jié)束語(yǔ)
頁(yè)巖油必須經(jīng)過(guò)深度加工與精制的工藝餾程,才能得到合格的汽柴油等輕質(zhì)液體燃料。采用加氫精制-催化裂化、延遲焦化-加氫精制、加氫精制-加氫裂化這三種生產(chǎn)工藝加工Paraho 頁(yè)巖油, 都能生產(chǎn)出合格的汽柴油等液態(tài)燃料。
參考文獻(xiàn):
關(guān)鍵詞:焦化廢水 處理方法
1.1 焦化廢水水質(zhì)
焦化廢水是煤在高溫干餾、煤氣凈化以及化工產(chǎn)品精制過(guò)程中所產(chǎn)生的廢水,其來(lái)源主要有兩個(gè)方面:一是剩余氨水,約占焦化廢水總量的一半以上,它是煉焦及煤氣冷卻過(guò)程中產(chǎn)生的廢水;二是工藝過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,主要是來(lái)自煤氣凈化和化產(chǎn)品精制過(guò)程中產(chǎn)生的分離水,如煤氣終冷水和粗苯分離水等,這些水的數(shù)量與工藝配置及操作管理有關(guān)。焦化廢水中含有大量的酚、氰、苯、氨氮,還有少量的如吲哚、萘、茚等,這些有毒物質(zhì)必須經(jīng)過(guò)妥善處理達(dá)標(biāo)后,才能允許外排。
焦化廢水中的NH3-N是一種不穩(wěn)定的物質(zhì),在微生物作用下發(fā)生硝化反 應(yīng),生成NO2-、NO3-。NO2-是一種致癌物質(zhì),并可引起胎兒畸形;NO3-會(huì)破壞血液結(jié)合氧的能力,若飲用NH3-N含量超過(guò)10mg∕L的水會(huì)引起高鐵血紅蛋白癥,甚至發(fā)生窒息現(xiàn)象。大量的氨氮排入水體會(huì)造成水體富營(yíng)養(yǎng)化,其中一些藻類(lèi)蛋白質(zhì)毒素可富集在水產(chǎn)生物體內(nèi),并通過(guò)食物鏈?zhǔn)谷酥卸尽?/p>
焦化廢水中的酚類(lèi)物質(zhì)會(huì)引起蛋白質(zhì)變性沉淀,對(duì)生物細(xì)胞直接產(chǎn)生毒害作用,使生物細(xì)胞失去活力、蛋白質(zhì)凝固,引起深部組織損傷、壞死。而多環(huán)與雜環(huán)類(lèi)化合物多數(shù)也可致癌。
1.2 焦化廢水常用處理工藝
目前焦化廢水一般按常規(guī)方法進(jìn)行預(yù)處理,然后進(jìn)行生物脫酚二次處理。但是,焦化廢水經(jīng)上述處理后,外排廢水中氰化物、COD及氨氮等指標(biāo)仍然很難達(dá)標(biāo)。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外學(xué)者開(kāi)展了大量的研究工作,找到了許多比較有效的焦化廢水治理技術(shù)。這些方法大致分為生物法、化學(xué)法、物化法和循環(huán)利用等四類(lèi)。
1.2.1 生物處理法
生物處理法是利用微生物氧化分解廢水中有機(jī)物的方法,常作為焦化廢水處理系統(tǒng)中的二級(jí)處理。目前,活性污泥法是一種應(yīng)用最廣泛的焦化廢水好氧生物處理技術(shù)。這種方法是讓生物絮凝體及活性污泥與廢水中的有機(jī)物充分接觸,溶解性的有機(jī)物被細(xì)胞所吸收和吸附,并最終氧化為最終產(chǎn)物(主要是CO2)。非溶解性有機(jī)物先被轉(zhuǎn)化為溶解性有機(jī)物,然后被代謝和利用。但是采用該技術(shù),出水中的CODCr、BOD5、NH3-N等污染物指標(biāo)均難于達(dá)標(biāo),特別是對(duì)NH3-N污染物,幾乎沒(méi)有降解作用。近年來(lái),人們從微生物、反應(yīng)器及工藝流程幾方面著手,研究開(kāi)發(fā)了生物強(qiáng)化技術(shù):生物流化床,固定化生物處理技術(shù)及生物脫氮技術(shù)等。這些技術(shù)的發(fā)展使得大多數(shù)有機(jī)物質(zhì)實(shí)現(xiàn)了生物降解處理,出水水質(zhì)得到了很大改善,使得生物處理技術(shù)成為一項(xiàng)很有發(fā)展前景的廢水處理技術(shù)。
1.2.2 化學(xué)處理法
(1)催化濕式氧化技術(shù)
催化濕式氧化技術(shù)是在高溫、高壓條件下,在催化劑作用下,用空氣中的氧將溶于水或在水中懸浮的有機(jī)物氧化,最終轉(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì)N2和CO2排放。該技術(shù)的研究始于20世紀(jì)70年代,是在Zimmerman的濕式氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。在我國(guó),鞍山焦化材料耐火設(shè)計(jì)院與中科院大連物化所合作,曾經(jīng)成功地研制出雙組分的高活性催化劑,對(duì)高濃度的含氨氮和有機(jī)物的焦化廢水具有極佳的處理效果。
濕式催化氧化法具有適用范圍廣、氧化速度快、處理效率高、二次污染低、可回收能量和有用物料等優(yōu)點(diǎn)。
(2)焚燒法
焚燒法治理廢水始于20世紀(jì)50年代。該法是將廢水呈霧狀噴入高溫燃燒爐中,使水霧完全汽化,讓廢水中的有機(jī)物在爐內(nèi)氧化,分解成為完全燃燒產(chǎn)物CO2和H2O及少許無(wú)機(jī)物灰分。
焦化廢水中含有大量NH3-N物質(zhì),NH3在燃燒中有NO生成,NO的生成會(huì)不會(huì)造成二次污染是采用焚燒法處理焦化廢水的一個(gè)敏感問(wèn)題。楊元林等通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),NH3在非催化氧化條件下主要生成物是N2,不會(huì)產(chǎn)生高濃度NO造成二次污染。從而說(shuō)明,焚燒處理工藝對(duì)于處理焦化廠高濃度廢水是一種切實(shí)可行的處理方法。
(3)臭氧氧化法
臭氧是一種強(qiáng)氧化劑,能與廢水中大多數(shù)有機(jī)物、微生物迅速反應(yīng),可除去廢水中的酚、氰等污染物,并降低其COD、BOD值,同時(shí)還可起到脫色、除臭、殺菌的作用。
臭氧的強(qiáng)氧化性可將廢水中的污染物快速、有效地除去,而且臭氧在水中很快分解為氧,不會(huì)造成二次污染,操作管理簡(jiǎn)單方便。在美國(guó)已開(kāi)始應(yīng)用臭氧氧化法處理焦化廢水。
(4)等離子體處理技術(shù)
等離子體技術(shù)是利用高壓毫微秒脈沖放電所產(chǎn)生的高能電子(5~20eV)、紫外線(xiàn)等多效應(yīng)綜合作用,降解廢水中的有機(jī)物質(zhì)。等離子體處理技術(shù)是一種高效、低能耗、使用范圍廣、處理量大的新型環(huán)保技術(shù),目前還處于研究階段。有研究表明,經(jīng)等離子體處理的焦化廢水,有機(jī)物大分子被破壞成小分子,可生物降解性大大提高,再經(jīng)活性污泥法處理,出水的酚、氰、COD指標(biāo)均有大幅下降,具有發(fā)展前景。其他的化學(xué)處理方法還有光催化氧化法、電化學(xué)氧化技術(shù)、化學(xué)混凝法等。
1.2.3 物理化學(xué)法
(1)吸附法
吸附法就是采用吸附劑除去污染物的方法。
活性炭由于具有良好的吸附性能和穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),是最常用的一種吸附劑?;钚蕴课椒ㄟm用于廢水的深度處理。但是,由于活性炭再生系統(tǒng)操作難度大,裝置運(yùn)行費(fèi)用高,在焦化廢水處理中未得到推廣使用。上海寶鋼曾于1981年從日本引進(jìn)了焦化酚氰廢水三級(jí)處理工藝,但在二期工程中沒(méi)有再建第三級(jí)活性炭吸附裝置,以上所述就是原因之一。
(2)利用煙道氣處理焦化廢水
由冶金工業(yè)部建筑研究總院和北京國(guó)緯達(dá)環(huán)保公司合作研制開(kāi)發(fā)的“煙道氣處理焦化剩余氨水或全部焦化廢水的方法”已獲得國(guó)家專(zhuān)利。該技術(shù)將焦化剩余氨水去除焦油和SS后,輸入煙道廢氣中進(jìn)行充分的物理化學(xué)反應(yīng),煙道氣的熱量使剩余氨水中的水分全部汽化,氨氣與煙道氣中的SO2反應(yīng)生成硫銨。
該方法以廢治廢,投資省,占地少,運(yùn)行費(fèi)用低,處理效果好,環(huán)境效益十分顯著,是一項(xiàng)十分值得推廣的方法。
1.2.4 生物化學(xué)法
目前物化法主要被用作生物處理的預(yù)處理或后續(xù)處理。生化法則是可以在單一的生物處理系統(tǒng)中去除多種污染物,而且操作簡(jiǎn)單,運(yùn)行費(fèi)用也比物化法要低的多,因此生化處理方法一直是焦化廢水處理的主要手段。
主要有SBR工藝、硝化和反硝化工藝等。
(1)SBR工藝
SBR工藝是一種新近發(fā)展起來(lái)的新型處理焦化廢水的工藝,即為序批式好氧生物處理工藝,其去除有機(jī)物的機(jī)理在于充氧時(shí)與普通活性污泥法相同,不同點(diǎn)是其在運(yùn)行時(shí),進(jìn)水、反應(yīng)、沉淀、排水及空載5個(gè)工序,依次在一個(gè)反應(yīng)池中周期性運(yùn)行,所以該法不需要專(zhuān)門(mén)設(shè)置二沉池和污泥回流系統(tǒng),系統(tǒng)自動(dòng)運(yùn)行及污泥培養(yǎng)、馴化均比較容易。該法處理焦化廢水有著獨(dú)有的優(yōu)勢(shì):一是不要空間分割,時(shí)序上就能創(chuàng)造出缺氧和好氧的環(huán)境,即具有A/O2的功能,十分有利于氨氮和COD的去除;二是該法的沉淀是一種靜止的沉淀,對(duì)焦化廢水這種污泥沉淀性能不好的廢水,固液分離效果非常明顯;三是該法可以省去二沉池,其占地面積相對(duì)要小一些。
(2)硝化和反硝化工藝
硝化和反硝化工藝典型即A/O法(包括A2/O、A/O2、A2/O2法),該法在國(guó)內(nèi)焦化廠實(shí)際應(yīng)用的時(shí)間雖然還不算很長(zhǎng),但從已運(yùn)行的廠家來(lái)看,其處理效果還是比較好的。只要精心設(shè)計(jì)、操作得當(dāng),出水水質(zhì)是可以滿(mǎn)足排放標(biāo)準(zhǔn)要求的。
關(guān)鍵詞:外源添加物園林綠化廢棄物腐熟生態(tài)除廢
中圖分類(lèi)號(hào):K928.73 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):
大量園林綠化廢棄物的出現(xiàn),給城市居民生活帶來(lái)了不變,而不合理的處理方式更是給環(huán)境造成了二次污染,阻礙了環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。堆腐方式的出現(xiàn),相比于傳統(tǒng)的填埋、焚燒有一定的優(yōu)越性,不會(huì)給環(huán)境帶來(lái)大的影響,但是也有其不足之處,比如說(shuō)升溫速度過(guò)慢、需要堆積的時(shí)間過(guò)長(zhǎng),占據(jù)空間,夏天炎熱時(shí)還容易產(chǎn)生味道等。而不同外源添加物的使用,可以有效的避免堆腐過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題,為環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展提供了解決方法。
一、外源添加物的選擇
炭化物和木酢液作為主要的外源添加物,可以在堆腐過(guò)程中起到加速綠化廢棄物升溫、縮短堆腐周期和除味的作用,是較理想的添加物選擇。炭化物多孔,本身自帶較多負(fù)電荷,有很強(qiáng)的吸附功能,是在少氧甚至缺氧的情況下有機(jī)物質(zhì)高溫裂解的產(chǎn)物。將炭化物添加到堆腐綠化物中,會(huì)增加廢棄物中微生物的生長(zhǎng)比例,影響離子交換,改變綠化廢棄物的pH和EC值。而木酢液是酸性溶液,成分多樣,是一些生物材質(zhì)在干餾中熱解的產(chǎn)物。木酢液在高濃度下可殺菌抗菌,在低濃度下可促進(jìn)微生物生長(zhǎng),還可防臭除蟲(chóng)。另外木酢液對(duì)人畜無(wú)毒、無(wú)害、無(wú)污染,無(wú)殘留,可以放心在綠化廢棄物中添加。
二、實(shí)驗(yàn)過(guò)程概述
實(shí)驗(yàn)之前,收集園藝修剪中產(chǎn)生的樹(shù)枝樹(shù)葉等廢棄物進(jìn)行加工粉碎處理,作為實(shí)驗(yàn)的基本材料。另需準(zhǔn)備膨化雞糞若干,并調(diào)節(jié)C/N比;EM菌劑若干;炭化物以及木酢液不等。堆腐物質(zhì)屬性分析具體如下:
材料準(zhǔn)備完畢后,將粉碎后的廢棄物堆成1.5m(長(zhǎng))*1.5m(寬)*1m(高)的長(zhǎng)方體,調(diào)節(jié)C/N為28,含水量為65%,然后進(jìn)行外源添加物的添加。添加量為CK0,EM菌劑0.6kg,炭化物6kg,木酢液200mL。實(shí)驗(yàn)需四個(gè)處理,每個(gè)重復(fù)3次。在第1、3、6、11、21、29、37、46、58天分別在上、中、下部采樣1000g,混合搖勻,等量分為四份。取出其中一份再均分,一半用來(lái)測(cè)試發(fā)芽指數(shù)(GI),一半取出晾干,進(jìn)行全氮、有機(jī)質(zhì)含量、pH和EC值的測(cè)試。發(fā)芽指數(shù)的測(cè)算方法:取樣品若干,使其和去離子水按1:10的比率充分混合,經(jīng)過(guò)2個(gè)小時(shí)的震蕩后浸提,讓浸提液體在5000r/min 下離心20分鐘,取清液保存。在無(wú)菌培養(yǎng)皿中鋪圓形濾紙,上置8粒水芹種子,然后在培養(yǎng)皿中加入5mL保存清液,在恒溫下培養(yǎng)48小時(shí)。整個(gè)實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次,在實(shí)驗(yàn)中要測(cè)試種子根長(zhǎng)和發(fā)芽個(gè)數(shù)。這些數(shù)據(jù)處理完成后,可根據(jù)發(fā)芽指數(shù)的計(jì)算公司來(lái)計(jì)算。公式為:GI=(浸提液種子發(fā)芽率× 浸提液種子培根長(zhǎng)度)/(去離子水種子發(fā)芽率× 去離子水種子培根長(zhǎng)度)*100%。 在反應(yīng)堆距表面50cm處,用溫度計(jì)測(cè)固定時(shí)間溫度值,通過(guò)多次多點(diǎn)測(cè)量,取平均值待用。
三、實(shí)驗(yàn)結(jié)論分析
(一)溫度的變化。溫度的變化對(duì)綠化廢棄物中微生物的生長(zhǎng)有重要作用。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的顯示,整個(gè)過(guò)程經(jīng)歷了升溫、持續(xù)高溫和降溫。其中55℃-55℃是持續(xù)高溫,有5到7天的時(shí)間,這個(gè)期間段,是綠化廢棄物中致病微生物被消滅的過(guò)程,保證了堆腐的衛(wèi)生安全。同時(shí)還可以看出,添加了炭化物和木酢液的樣品明顯升溫快于自然升溫的樣品,而添加了炭化物和木酢液的樣品大于55℃的技術(shù)天數(shù)高于無(wú)添加劑和添加EM菌劑的樣品(如下圖)。因此可以證明外源添加物對(duì)于腐熟溫度有積極影響。
(二)pH的變化。PH的變化對(duì)腐熟過(guò)程也有著重要的影響。實(shí)驗(yàn)表明,添加了CK,EM菌劑、炭化物和木酢液的樣品pH都先上升到了9.0,然后開(kāi)始下降。在下降的過(guò)程中,添加了EM菌液和木酢液的樣品pH下降幅度大,從15天開(kāi)始就一直保持在8.0-8.5的范圍內(nèi),而添加了CK和炭化物的樣品pH可以在兩個(gè)月內(nèi)保持8.5-9.0不變,而添加炭化物的樣品pH明顯高于添加了CK的樣品pH。由此可見(jiàn),添加炭化物可以較長(zhǎng)時(shí)間保持綠化廢棄物的pH。
(三)EC值的變化。EC值主要關(guān)注的是綠化廢棄物堆中可溶性鹽分的高低。如果在腐熟的過(guò)程中,可溶性鹽分過(guò)高,會(huì)對(duì)植物根部產(chǎn)生滲透逆作用。從實(shí)驗(yàn)中,我們可以得出以下結(jié)論:添加四種添加物的樣品EC值都是先升后降,添加炭化物的樣品在第五天左右達(dá)到最大值2.4ms/cm,而其他三份樣品兩個(gè)月內(nèi)均未達(dá)到過(guò)此數(shù)值,究其原因是因?yàn)樘炕锉旧鞥C值比其他三種高帶來(lái)的影響。在52天到60天之間,添加了EM菌劑和木酢液的樣品EC值明顯低于添加CK的樣品。由此可見(jiàn),木酢液作為外援添加劑對(duì)綠化廢棄物腐熟有其獨(dú)特的作用。
(四)C/N值的變化。C/N是腐熟程度的重要指標(biāo),如果C/N值小于20,那么就可以認(rèn)為綠化廢棄物已經(jīng)處于腐熟狀態(tài)。通過(guò)下圖數(shù)據(jù)顯示,所示我們會(huì)發(fā)現(xiàn),在四個(gè)添加了各物質(zhì)的樣品中,C/N都是先升后降,在第21天的時(shí)候,除了添加CK的樣品其他三種都已進(jìn)入腐熟期,這就說(shuō)明,添加了EM菌劑、炭化物和木酢液的樣品腐熟開(kāi)始早,腐熟時(shí)間較長(zhǎng)。
(五)發(fā)芽指數(shù)的變化。發(fā)芽指數(shù)和C/N值一樣,都是評(píng)價(jià)腐熟的指標(biāo)。如果發(fā)芽指數(shù)GI大于80%,我們就可以認(rèn)為已經(jīng)進(jìn)入腐熟期。通過(guò)實(shí)驗(yàn)顯示,四種添加物的發(fā)芽指數(shù)都是呈現(xiàn)上升態(tài)勢(shì)。添加了CK的樣品進(jìn)入腐熟期的時(shí)間晚,腐熟期時(shí)期短。其中三種進(jìn)入腐熟期的時(shí)間差不多,腐熟時(shí)段延續(xù)的時(shí)間也大體一致。
四、結(jié)語(yǔ)
綜上所述,添加木酢液和炭化物對(duì)于綠化廢棄物升溫有明顯作用,可加速C/N值的下降,使得綠化廢棄物盡快進(jìn)入腐熟期,延長(zhǎng)腐熟時(shí)間,同時(shí)還可以降解綠化廢棄物中的有毒物質(zhì),增加腐熟的安全性,而添加木酢液降低pH和EC值的效果比其他好。由此可見(jiàn),不同外源添加物對(duì)綠化廢棄物的作用不同,可根據(jù)實(shí)際情況分別使用和結(jié)合使用。
參考文獻(xiàn):
級(jí)別:部級(jí)期刊
榮譽(yù):中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù)(CJFD)
級(jí)別:統(tǒng)計(jì)源期刊
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