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食品微膠囊技術(shù)發(fā)展前景

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食品微膠囊技術(shù)發(fā)展前景

1微膠囊的芯材和壁材

被包覆的芯材可以是油溶性、水溶性化合物或混合物,其狀態(tài)可為固體、液體或氣體。其主要包括的物質(zhì)如表1所示。囊芯與壁材的溶解性能必須是不同的,即水溶性囊芯只能用油溶(疏水)性壁材包覆,而油溶性囊芯只能用水溶性壁材。為實現(xiàn)包囊化,包囊膜的表面張力應(yīng)小于囊芯物的表面張力且包囊材料不與囊芯發(fā)生反應(yīng)??梢宰鳛槲⒛z囊壁材的物質(zhì)很多,高分子材料是最為常用的微膠囊壁材。它主要分為天然高分子材料、半合成高分子材料、全合成高分子材料及無機(jī)材料[2]。其主要包括的物質(zhì)如表2所示。另外,就微膠囊的結(jié)構(gòu)而言,從最初制備單層微膠囊,已經(jīng)發(fā)展到制備雙層、三層微膠囊。

2微膠囊制備方法及原理

2.1化學(xué)法

2.1.1界面聚合法該法制備微膠囊的過程包括:1)通過適宜的乳化劑形成油/水乳液或水/油乳液,使被包囊物乳化;2)加入反應(yīng)物以引發(fā)聚合,在液滴表面形成聚合物膜;3)微膠囊從油相或水相中分離[3]。該法的優(yōu)點是:制得的微膠囊致密性較好;反應(yīng)速率較快;反應(yīng)條件溫和;聚合物相對分子質(zhì)量高;對單體純度和配比要求不嚴(yán)格;無抽提、脫揮工序,縮聚反應(yīng)可達(dá)到不可逆。其缺點是,經(jīng)常會有一部分單體未參加成膜反應(yīng)而遺留在微膠囊中。

2.1.2原位聚合法實現(xiàn)原位聚合法的必要條件是單體可溶,聚合物不可溶。與界面聚合法相比,可用于該法的單體很多,如氣溶膠、液體、水溶性或油溶性單體或單體的混合物,低相對分子質(zhì)量的聚合物或預(yù)聚物等[4]。因此,各種各樣的材料均可用以構(gòu)成囊壁。原位聚合法建立在單體或預(yù)聚體聚合反應(yīng)形成不溶性聚合物壁材的基礎(chǔ)上,如何將形成的聚合物沉淀包覆在囊心表面上是該法的關(guān)鍵。

2.1.3銳孔法此法因聚合物的固化導(dǎo)致微膠囊囊壁的形成,即先將線性聚合物溶解形成溶液,當(dāng)其固化時,聚合物迅速沉淀析出形成囊壁。因為大多數(shù)固化反應(yīng)即聚合物的沉淀作用,是在瞬間進(jìn)行并完成的,故有必要使含有芯材的聚合物溶液在加到固化劑中之前預(yù)先成型,銳孔法可滿足這種要求[5]。該法可采用能溶于水或有機(jī)溶劑的聚合物作壁材,通常加入固化劑或采用熱凝聚,也可利用帶有不同電荷的聚合物絡(luò)合實現(xiàn)固化。

2.2物理法

2.2.1噴霧干燥法它是一種較早采用且很實用的制備微膠囊的方法。首先將囊心物質(zhì)分散在預(yù)先經(jīng)過液化的包囊材料的溶液中,然后將此混合液在熱氣流中進(jìn)行霧化,以使溶解包囊材料的溶劑迅速蒸發(fā),從而使囊膜固化并最終使得被包覆的囊心物質(zhì)微膠囊化[6]。該法主要特點是成本低廉,工藝簡單,易于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。它也存在2個缺點:一是蒸發(fā)溫度高且暴露在有機(jī)溶劑/空氣中,活性物質(zhì)易失活;二是由于溶劑的快速除去,囊壁上易有縫隙,致密性差。這些缺陷在低溫操作下可避免。

2.2.2空氣懸浮法該法是一種適合多種包囊材料的微膠囊化技術(shù)。先將固體粒狀的囊心物質(zhì)分散懸浮在承載氣流中,然后在包囊室內(nèi)將包囊材料噴灑在循環(huán)流動的囊心物質(zhì)上,囊心物質(zhì)懸浮在上升的空氣流中,并依靠承載氣流本身的濕度調(diào)節(jié)對產(chǎn)品實行干燥。該法可使包囊材料以溶劑、水溶液乳化劑分散體系或熱溶物等形式進(jìn)行包囊,通常只適用于包裹固體囊心物質(zhì),一般多用于香精、香料及脂溶性維生素等微膠囊化[7]。

2.2.3沸騰床涂布法該法主要是對固體微?;蛭搅艘后w的多孔微粒進(jìn)行膠囊化。通常沸騰床涂布器是通過懸吊一個沸騰床,或?qū)⒐腆w微粒懸在一個流動的氣流柱中(一般是空氣流),然后將膠囊壁材液體噴射到微粒上,立即將被涂布了的微粒進(jìn)行干燥、溶劑蒸發(fā)或冷凝,重復(fù)此涂布、干燥過程,直至獲得一個符合要求的涂布厚度。沸騰床有3種類型可被利用,即頂部噴射、底部噴射和切向噴射。應(yīng)用一系列的循環(huán)步驟進(jìn)行涂布,可最大限度地減小膠囊壁的缺陷,但較費時間;一步涂布過程較迅速,但得到的膠囊壁具有永久缺陷,對膠囊的控制釋放將有嚴(yán)重影響。

2.2.4離心擠壓法該法是基于芯材和壁材2種不相溶的液體,通過一個旋轉(zhuǎn)雙流體噴頭被排放。此過程將產(chǎn)生一個連續(xù)的雙流體柱從噴頭被排放后,立即自發(fā)分裂成球狀液滴的細(xì)流。每個液滴都呈液體壁材包含液體芯材的形式,這些液滴如何轉(zhuǎn)化成為膠囊取決于壁材的屬性。當(dāng)壁材是一個相對較低粘度的熱熔體時,冷卻后迅速結(jié)晶,則當(dāng)液滴從噴頭落下時,即轉(zhuǎn)變成固體微粒。若從噴頭擠出的液滴具有的外殼是能夠迅速凝膠的液態(tài)高分子溶液時,則液滴落入凝固浴,在浴中轉(zhuǎn)變成凝膠珠,凝膠珠被干燥即形成固體外殼的膠囊。通過離心擠壓法制備的膠囊直徑通常在250μm至幾個毫米。

2.2.5旋轉(zhuǎn)懸掛分離法在此過程中,芯材被分散到液體壁材中,然后被喂入一個旋轉(zhuǎn)盤,形成被涂布了的壁材的單個芯材液滴,該液滴連同少量純的壁材液滴被離心擲入旋轉(zhuǎn)盤的邊緣落下、冷卻,就制成了離散的微膠囊。當(dāng)壁材被固化的同時,純的壁材液滴也被固化了,但在離散帶上被分開了,所以它們在膠囊中的含量很低。用該法制備的微膠囊直徑可小于150μm,為了獲得較好的產(chǎn)品,芯材必須有球形的幾何外形,這需要在膠囊化前先進(jìn)行造粒。當(dāng)膠囊壁不能被迅速固化時會產(chǎn)生一些問題,因為壁材若是晶態(tài)材料,在貯藏過程中,結(jié)晶質(zhì)量分?jǐn)?shù)及晶型轉(zhuǎn)變易受影響,所以這表明通過旋轉(zhuǎn)懸掛分離產(chǎn)生的膠囊外殼,在膠囊完全形成后并不是立刻可達(dá)到熱力學(xué)平衡。

2.3物理化學(xué)法

2.3.1復(fù)凝聚法此法適用于對非水溶性的固體粉末或液體進(jìn)行包囊。實現(xiàn)復(fù)凝聚的必要條件是有關(guān)的2種聚合物離子的電荷相反,且離子所帶電荷數(shù)恰好相等。此外,還必須調(diào)節(jié)體系的溫度和鹽的含量。該法多與其他方法融合來制備微膠囊。它是經(jīng)典的微膠囊化方法,操作簡單,適用于難溶性藥物的微膠囊化。復(fù)凝聚法還具有這樣一個優(yōu)點,即非水溶性的液體材料不僅能夠被微膠囊化,而且具有高效率和高產(chǎn)率。

2.3.2油相分離法該法適用于水溶性或親水性物質(zhì)的微膠囊化,分離出來的聚合物量和狀態(tài),取決于體系中聚合物濃度、沉淀劑用量及溫度。其膠囊化的關(guān)鍵是在體系中形成可自由流動的凝聚相,并使其能穩(wěn)定地環(huán)繞在芯材微粒的周圍。還有一點是芯材在聚合物、溶劑和非溶劑中不溶解,且溶劑與非溶劑應(yīng)相互混溶。由于采用油性溶劑作分散介質(zhì),因此油相分離法存在污染、易燃易爆、毒性等問題。另一方面,溶劑價格高,產(chǎn)品成本高。

2.3.3干燥浴法(復(fù)相乳液法)根據(jù)所用介質(zhì)的不同,可分為W/O/W型和O/W/O型復(fù)相乳液。以W/O/W型復(fù)相乳液為例,該法應(yīng)用于水溶物質(zhì)的微膠囊化。其操作過程包括:將成膜聚合物溶解在與水不混溶的溶劑(此溶劑的沸點比水高)中,芯材的水溶液分散在上述溶液中形成W/O乳液。加入作保護(hù)膠穩(wěn)定劑的溶液并分散開,形成W/O/W型復(fù)相乳液。除去囊壁中的溶劑,形成微膠囊。最后將溶劑用蒸發(fā)、萃取、沉淀、冷凍干燥等手段除去。起始溶液的粘度、攪拌速度、溫度及穩(wěn)定劑的用量對微膠囊的粒度和產(chǎn)率有很大影響。

3微膠囊在食品工業(yè)中的應(yīng)用

3.1在飲料工業(yè)中的應(yīng)用

隨著食品工業(yè)科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,消費者對產(chǎn)品的要求越來越高,針對這一問題,飲料工業(yè)引入微膠囊技術(shù)開發(fā)新產(chǎn)品,以滿足消費者的需求[8]。如以海藻酸鈉、蔬菜、天然果汁為原料,將微膠囊技術(shù)和飲料工藝相結(jié)合,制造微膠囊復(fù)合果蔬飲料。其產(chǎn)品含有葉酸、蛋白質(zhì)、維生素C、鈣等營養(yǎng)成分,具有色澤明快、風(fēng)味獨特、營養(yǎng)豐富、穩(wěn)定性極佳等特點。從果蔬中提取可利用的營養(yǎng)物質(zhì),為保持其顏色、防止褐變而將蔬菜汁制成彩色膠囊,加入至飲料中,所得的產(chǎn)品色彩鮮艷、穩(wěn)定性好、感官性好。

3.2在乳制品中的應(yīng)用

乳制品中添加的營養(yǎng)物質(zhì)具有不愉快的氣味,其性質(zhì)不穩(wěn)定易分解,影響產(chǎn)品質(zhì)量。將這些添加物利用微膠囊技術(shù)包埋,可增強(qiáng)產(chǎn)品的穩(wěn)定性,使產(chǎn)品具有獨特的風(fēng)味,無異味,不結(jié)塊,泡沫均勻細(xì)膩,沖調(diào)性好,保質(zhì)期長。利用此法制成的產(chǎn)品有果味奶粉、姜汁奶粉、可樂奶粉、發(fā)泡奶粉等。

3.3在糖果中的應(yīng)用

微膠囊技術(shù)可應(yīng)用于糖果的調(diào)色、調(diào)香、調(diào)味以及糖果的營養(yǎng)強(qiáng)化和品質(zhì)改善。糖果生產(chǎn)中的天然食用色素、香精、營養(yǎng)強(qiáng)化劑等物質(zhì)易分解,利用噴霧干燥等方法將其微膠囊化以確保產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定[9]。常用的壁材有水溶性食用膠、環(huán)狀糊精、纖維素衍生物、明膠、酪蛋白等物質(zhì)。用此法生產(chǎn)的糖果顏色鮮亮持久,產(chǎn)品貨架期長。

3.4在食品添加劑中應(yīng)用

1)酸味劑:用作微膠囊化酸味劑的壁材一般是氫化油,芯材的釋放借助于熱和水。具體包括肉制品用酸味劑、面團(tuán)品質(zhì)改良劑(主要指抗壞血酸)、其他用途的酸味劑如磷酸。2)風(fēng)味與調(diào)味料:這方面是微膠囊技術(shù)在食品工業(yè)中應(yīng)用最廣的領(lǐng)域。最常見的如檸檬油、薄荷油、蒜油、咖喱油等。3)甜味劑:如阿斯巴甜(Aspartame)是目前最常用的一種甜味劑,其甜度高,為蔗糖的150~200倍,而熱量卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于等量蔗糖,但由于這種甜味劑在酸性環(huán)境中不穩(wěn)定,使其使用受到限制,通過微膠囊技術(shù)可克服阿斯巴甜在酸性環(huán)境不穩(wěn)定的缺點。4)色素:一些天然色素在應(yīng)用中存在溶解性與穩(wěn)定性差的問題,微膠囊化后不僅可以改變?nèi)芙庑阅埽瑫r也提高了其穩(wěn)定性。

3.5在焙烤食品中應(yīng)用

在焙烤食品加工中,常含有帶有酸性配料,如水果布丁、酸奶油等,它們與焙烤用碳酸氫鈉接觸時會發(fā)生反應(yīng),在面團(tuán)加工過程中釋放出氣體,因此,面團(tuán)在焙烤過程中就失去膨脹能力,得到焙烤制品體積小且松軟[10]。通過微膠囊技術(shù),可使碳酸氫鈉在特定條件下釋放出來。

4結(jié)語

雖然微膠囊化技術(shù)取得了令人矚目的成果,但其基礎(chǔ)研究還不成熟,還有許多理論和實際問題需要深入研究和解決。首先,有必要完善表征微膠囊性能。全面準(zhǔn)確地表征微膠囊的性能,是其深入研究的基礎(chǔ)和有效應(yīng)用的關(guān)鍵。通常認(rèn)為微膠囊技術(shù)涉及到乳液和膠體領(lǐng)域,因此應(yīng)對乳液和膠體深入研究。其次,就是性能優(yōu)良、價格低廉的微膠囊壁材的開發(fā)。微膠囊化作為一項能夠改善物質(zhì)性能的新技術(shù),將給人們提供許多新型產(chǎn)品,滿足人們各種需求,可不斷提高人們的生活質(zhì)量,具有廣闊的應(yīng)用前景。目前國內(nèi)微膠囊技術(shù)的研究才剛剛起步,而國外特別是美國和日本的微膠囊技術(shù)已取得了相當(dāng)成就。我國應(yīng)在人力、物力和財力方面加快微膠囊技術(shù)研究,縮短與世界發(fā)達(dá)國家的差距。