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將10.0g茶樣置于500mL萃取瓶中,加入一定量的沸水,50℃水浴加熱,讓容器內(nèi)的香氣物質(zhì)達(dá)到平衡,5min后插入萃取頭吸附80min,結(jié)束后采用GC-MS進(jìn)行分析。GC條件:采用HP-5MS彈性石英毛細(xì)管柱(30m×0.25mmID×0.25μm膜厚);進(jìn)樣口溫度為230℃;升溫程序和MS條件參考文獻(xiàn)[2]中的方法。利用譜庫(kù)和文獻(xiàn)描述對(duì)得到的質(zhì)譜圖進(jìn)行串連檢索,以各香氣組分的峰面積占總面積之比值表示組分相對(duì)含量。定性分析:在隨機(jī)Xcalibur工作站NIST標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)上檢索匹配,并結(jié)合紅茶香氣相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道、各香氣成分的相對(duì)保留時(shí)間等進(jìn)行最后的定性。試驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Spss(16.0)統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行檢驗(yàn)分析,各項(xiàng)指標(biāo)以平均數(shù)表示。
中國(guó)名優(yōu)紅茶香氣種類及含量
樣品中各種類物質(zhì)所占的相對(duì)含量如圖2所示??梢钥闯觯茶b定出50多種揮發(fā)性化合物,主要為醇類,其次是醛類和酯類。研究中鑒定的醇類物質(zhì)主要包括芳樟醇、橙花醇、氧化芳樟醇、α-萜品醇等近十種,平均含量為60.56%,對(duì)照樣品與云南滇紅醇類物質(zhì)含量差異不顯著外,與其余樣品差異達(dá)到極顯著水平(p≤0.01),醇類物質(zhì)所體現(xiàn)的特征是花香,因此在感官上云南和廣東紅茶有較高的花香氣息。檢出的醛類物質(zhì)種類最多,包括壬醛、環(huán)檸檬醛、己醛、2-己烯醛、3-己烯醛、2-癸烯醛等十多種,平均含量為14.68%,與對(duì)照相比較低。紅茶香氣中酯類物質(zhì)主要為水楊酸甲酯、乙酸苯甲酯、甲酸香葉酯、乙酸香葉酯等,平均含量為10.74%,顯著高于對(duì)照。研究中鑒定了包括2,6,6-三甲基環(huán)己烷酮、β-紫羅酮、6,10,14-三甲基十五烷酮[2]、β-達(dá)馬烯酮、α-紫羅酮在內(nèi)的酮類物質(zhì),平均含量為4.91%。其中2,6,6-三甲基環(huán)己烷酮含量最多,其次是β-紫羅酮,它具有木香和水果香、紫羅蘭香氣,比α-紫羅酮更為鮮明的柏木香韻,是一種重要的香氣物質(zhì)。烯類物質(zhì)主要有古巴烯、δ-杜松烯、α-法尼烯、順-丁香烯、雪松等近十種,平均含量為1.72%,高于CK。烯類物質(zhì)中的長(zhǎng)葉烯是值得關(guān)注的一個(gè)成分,一般在正山小種等松煙熏制的樣品中含量較高[3],而在對(duì)照樣品中含量很低。
中國(guó)名優(yōu)紅茶主體香氣成分及其呈香特征
可以看出,這些物質(zhì)占香氣總量的40%以上,在有的樣品達(dá)到香氣總量的90%。芳樟醇、橙花醇和水楊酸甲酯在紅茶香氣組成中占有重要位置,與之前的報(bào)道結(jié)論一致[4]。本研究中芳樟醇物質(zhì)的平均含量占39.48%,其中大葉種英紅九號(hào)紅茶中芳樟醇含量達(dá)80%以上,與同種的滇紅差異不顯著,但與國(guó)內(nèi)其他名優(yōu)紅茶差異顯著。芳樟醇是紅茶香氣中一種重要的成分,具有濃青帶甜的木青氣息,似玫瑰木,既有紫丁香、鈴蘭與玫瑰的花香,又有木香、果香氣息;是紅茶的玫瑰香氣的主要物質(zhì)基礎(chǔ)。此外,橙花醇也是重要的醇類物質(zhì),平均含量為17.5%。其中小葉種蘇紅中橙花醇含量最多,達(dá)到50%以上,與其他樣品差異極顯著;小葉種祁紅中橙花醇含量達(dá)34%。橙花醇是甜香和糖香嗅覺的物質(zhì)基礎(chǔ),是中國(guó)紅茶香氣的重要特色之一。研究發(fā)現(xiàn),國(guó)內(nèi)紅茶香氣的顯著區(qū)別是橙花醇、芳樟醇及其氧化物含量的不同。祁紅、蘇紅、桂紅、九曲紅梅香氣中橙花醇含量比其他紅茶高得多,而云南和廣東紅茶香氣中芳樟醇及其氧化物總量則比前者高很多。這是因?yàn)?,前者屬于小葉片型的中國(guó)小葉變種;后者是大葉片型的中國(guó)大葉變種,只種植于中國(guó)南部的云南、廣西和廣東省[5]。本研究結(jié)論與日本學(xué)者早期的結(jié)論基本一致。此外,芳樟醇、氧化芳樟醇和香葉醇含量通常在萎凋適宜的茶葉中較高[6]。水楊酸甲酯是酯類物質(zhì)中的重要成分,呈現(xiàn)出一定的具有特有的冬青葉香味,平均含量達(dá)到8.21%,整體來說高于對(duì)照樣品;在所檢測(cè)的樣品中祁紅樣品中含量比較高,達(dá)15.26%,湖紅含量最低。壬醛是重要的醛類物質(zhì),占總香氣的2.89%左右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于CK;具有類似玫瑰的香氣,主要用于配制人造玫瑰油和玫瑰型香精等。廣東水仙紅茶的壬醛顯著高于其他紅茶,極好地解析了該紅茶的玫瑰香氣特征。醛類物質(zhì)的呈香特征還有青草氣息、新鮮的綠葉香味,是紅茶清香氣息的重要原因,一般與紅茶的發(fā)酵程度有關(guān)。通常輕萎凋的紅茶中己烯醛類、戊醛類和苯甲醛類等醛類物質(zhì)的含量較高[6]。研究中各種紅茶的呈香特征如表1所示。
結(jié)論與討論
李家賢等[7]的研究發(fā)現(xiàn),廣東英紅6號(hào)紅碎茶和云大淡綠紅碎茶香氣中醇類含量最高,與本研究的結(jié)論一致。此外,他認(rèn)為芳樟醇及其氧化物、苯乙醇、香葉醇、(反)-2-乙烯醛、水楊酸甲酯、正己醛等為樣品香氣的主體特征成分。而本研究認(rèn)為,除了芳樟醇外,橙花醇、水楊酸甲酯和壬醛、加上氧化芳樟醇、2,6,6-三甲基環(huán)己烷酮等一起構(gòu)成主導(dǎo)成分。此外,本研究中分析得到的主導(dǎo)香氣成分與“秀紅”香氣物質(zhì)結(jié)論基本一致[8]。有研究表明[9],紅茶有3種典型的香型,第一種是有高含量的沉香醇(芳樟醇)及其氧化物,第二種是中間類型,即含有沉香醇和牻牛兒醇(橙花醇);第三種是有高含量的牻牛兒醇,這一結(jié)果可以解釋紅茶的香氣特征是與茶樹品種的遺傳變異有關(guān)的。從研究結(jié)果來看,屬于第一種類型的紅茶有廣東、云南紅茶;第二種類型的有廣西、浙江、福建;第三種類型的包括江蘇蘇紅、安徽祁紅。有研究文獻(xiàn)表明,祁門紅茶(小葉種)的一個(gè)特征是和香葉醇(橙花醇)含量與芳樟醇及其氧化物含量的比值比較高[10-11]。我們的研究發(fā)現(xiàn),祁門紅茶香氣中橙花醇與芳樟醇及氧化物比值為1.50,江蘇蘇紅相應(yīng)值為2.72,而其他樣品相應(yīng)值在0.007~0.72之間,進(jìn)一步證明這兩種紅茶屬于橙花醇含量占優(yōu)勢(shì)類型,與以上分析結(jié)論基本一致。(本文作者:王秋霜、陳棟、許勇泉、尹軍峰 單位:廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院茶葉研究所、國(guó)家茶產(chǎn)業(yè)工程技術(shù)研究中心)